CN102876483A

CN102876483A - 一种低泡易漂型洗衣液组合物及其制备方法

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Publication number: CN102876483A
Application number: CN2012103841847A
Authority: CN
Inventors: 谢颂鸥; 王常江
Original assignee: Guangzhou Liby Enterprise Group Co Ltd
Current assignee: Guangzhou Liby Enterprise Group Co Ltd
Priority date: 2012-10-11
Filing date: 2012-10-11
Publication date: 2013-01-16

Abstract

本发明公开了一种低泡易漂型洗衣液组合物及其制备方法。该洗衣液组合物是由0.1~20.0%不饱和脂肪酸、0.1~5.0%饱和脂肪酸、0.1~5%碱中和剂、1.0~25.0%非离子表面活性剂、1.0~25.0%阴离子表面活性剂、0.5~20%其他助剂和水制备得到。本发明所制得的洗衣液组合物配方中由于采用饱和脂肪酸与不饱和脂肪酸复配，降低了洗衣液洗涤的泡沫量，解决了洗衣液手洗难于漂洗的难题，采用的不饱和脂肪酸解决了高脂肪酸含量洗衣液的低温稳定性差的难题。本发明的洗衣液组合物具有去污力好、易漂洗且稳定性好等优点。

Description

一种低泡易漂型洗衣液组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种洗衣液组合物，属于日化洗涤产品技术领域，特别是涉及一种稳定性良好的低泡易漂型洗衣液组合物及其制备方法。

背景技术

在我国，随着人民生活水平的提高，消费者越来越青睐于使用溶解性好的洗衣液。相对于洗衣粉，洗衣液具有温和、易溶解、低能耗的特点。洗衣液市场最近几年来一直保持高速增长。随着洗衣液的普及，其缺点也慢慢被消费者所发现，其中手洗易漂性差是消费者普遍反映的缺点。

行业内普遍解决液体洗涤剂漂洗难的做法是在洗涤剂中加入脂肪酸盐或者有机硅消泡剂控制泡沫。如CN 101372648公开了一种低泡洗衣液，通过1~9份月桂酸钠作为消泡剂；CN 10199379公开了低泡洗衣液，通过加入1%~2%的C12~C18脂肪酸钾盐或者铵盐来实现低泡。有机硅消泡剂能够快速的消泡，但不能改善洗衣液易漂性，添加有机硅配方的洗衣液经过多次漂洗仍然会有泡沫，且有机硅在洗衣液中稳定性也是行业内公认的难题。

饱和脂肪酸盐能够很大程度的减少洗衣液的泡沫，也能够一定程度改善易漂性，但在脂肪酸盐中添加质量百分比小于3%的情况下并不能获得令人满意的易漂效果。饱和脂肪酸的克拉夫点（Krafft Point）都比较高，且随着碳链的增加，克拉夫点成线性上升，如C12脂肪酸钠的克拉夫点是38℃，C14脂肪酸钠克拉夫点是58℃，C18脂肪酸钠克拉夫点是79℃，通常情况下，如果在洗衣液中饱和脂肪酸盐的添加质量百分比大于3%，其低温稳定性较差，在0℃放置会出现脂肪酸盐析出的现象。

不饱和脂肪酸盐尤其是钾盐的克拉夫点较低，在洗衣液中的低温稳定性良好，但单独的不饱和脂肪酸盐的易漂性较差，不能解决洗衣液易漂性的难题。

发明内容

为了解决上述现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种的新的低泡易漂型洗衣液组合物，通过采用不饱和脂肪酸盐跟饱和脂肪酸盐复配能够明显改善洗衣液易漂性的难题，同时具有良好的低温稳定性，且去污力良好。

本发明的另一目的在于提供一种低泡易漂型洗衣液组合物的制备方法。

本发明的目的是通过下述技术方案来实现的：

一种低泡易漂型洗衣液组合物，由以下质量百分比的组分制备得到：

一种低泡易漂型洗衣液组合物，也可以由以下质量百分比的组分制备得到：

一种低泡易漂型洗衣液组合物，还可以由以下质量百分比的组分制备得到：

本发明采用不饱和脂肪酸和饱和脂肪酸复配主要是减少洗衣液洗衣过程中产生的泡沫，解决洗衣液难于漂洗的难题。

所述的不饱和脂肪酸为单不饱和脂肪酸即ω-9（Omega-9）系列脂肪酸，多来源于天然动植物油脂中，适用于本发明的单不饱和脂肪酸非限定实例包括：C16:1棕榈烯酸、C18:1油酸、C20:1花生烯酸、C22:1芥子酸、C24:1神经酸及其任意组合物。适合本发明的不饱和脂肪酸可选自商业化产品，如KLK公司的Palmera A1813。

所述的饱和脂肪酸多来源于天然动植物油脂中，适用于本发明的饱和脂肪酸非限定实例包括：C10:0正葵酸、C12:0月桂酸、C14:0肉豆蔻酸、C16:0棕榈酸、C17:0珠光脂酸、C18:0硬脂酸、C20:0花生酸、C22:0山嵛酸及其任意组合物。适合本发明的饱和脂肪酸可选择商业化产品，如益海嘉里的氢化椰子油酸。

所述的碱中和剂用于中和上述饱和脂肪酸及不饱和脂肪酸生产脂肪酸盐，适用于本发明的非限定实例包括：氢氧化钠、氢氧化钾、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺及其任意组合物。

所述的非离子表面活性剂适用于本发明的非限定实例包括：

1)C12-C18的脂肪醇聚氧乙烯醚，其乙氧基加成数可以是9或者7，优选7可选择巴斯夫

系列的非离子表面活性剂或者壳牌公司的

系列非离子表面活性剂。

2)C12-C14烷基糖苷非离子表面活性剂。可选用科宁公司的系列的非离子表面活性剂。

3)C12-C18醇与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物的缩合物，可选巴斯夫公司

PE系列的非离子表面活性剂或者陶氏公司Tergitol^TM系列非离子表面活性剂。

4）C8-C20支链醇聚氧乙烯醚非离子表面活性剂。可选用陶氏公司ECOSURF^TMEH系列的非离子表面活性剂。

所述的阴离子表面活性剂适用于本发明的非限定实例包括：

1）C11~C18烷基苯磺酸盐（LAS）；

2）C12~C18烷基烷氧基硫酸盐（AES）；

3）C14~C18脂肪酸甲酯磺酸盐（MES）；

其他助剂包括但不限于以下几种：

1）酶制剂

所述酶制剂可以为蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、过氧化物酶、甘露聚糖酶中的任一种或二者以上的混合物；优选蛋白酶。

本发明所使用的酶可以选用市场上的商业产品，如诺维信公司的

系列的蛋白酶、杰能科公司的

系列的蛋白酶。

2）酶制剂稳定剂

为了使本发明中的酶制剂在配方中稳定，需要在配方中加入酶制剂稳定剂。酶制剂稳定剂可以是任何能够使酶制剂稳定且跟配方体系配伍性好的物质，其可以是以下物质的一种或二者以上的混合物：

a)钙离子或者镁离子；优选钙离子。钙离子对酶制剂的稳定性起重要作用，其能够和蛋白酶的活性中心结合抑制其活性。

b)硼酸盐或者硼酸的衍生物。

c)C1~C4的羧酸盐，优先选择甲酸盐。

d）醇，如丙二醇、乙醇、山梨醇。优先选择丙二醇和乙醇。

3）螯合剂

本发明所使用的螯合剂主要是减少洗涤过程中钙离子、镁离子对洗涤去污力的影响。可选用的螯合剂有：柠檬酸碱金属盐、琥珀酸碱金属盐、有机磷酸酯型螯合剂。

4）抗再沉积剂

本发明所适用的抗再沉积剂有：聚乙二醇、丙烯酸聚合物、丙烯酸/马来酸共聚物。可选用市场上的商业产品，如陶氏公司CARBOWAX^TMPEGS系列产品、陶氏公司ACUSOL^TM系列产品、巴斯夫公司

系列产品。

5）防腐剂

本发明所使用的防腐剂可采用行业内常用的商业产品，如异噻唑啉酮类防腐剂、醇类防腐剂、甲醛释放型防腐剂。

6）增白剂

本发明所使用的增白剂可使用本行业内常用的商业化产品，如BASF公司的CBS-X，31#增白剂。

7）抗氧化剂

本发明组合物可包含抗氧化剂，用于改善含脂肪酸洗涤剂高温黄变的难题。适合本发明的抗氧化剂可选自：2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚（BHT）、丁基羟基茴香醚（BHA）、三甲氧基苯甲酸(TMBA)、维生素E、山梨酸及其盐、亚硫酸盐。

8）香精和色素

本发明可以根据消费者调查研究选择合适的商业化香精，根据调查研究选择合适的商业化色素获得不同的外观颜色。

9）pH调节剂

为了使本发明的组合物的pH值达到预定的范围，可采用pH调节剂进行调节，碱性pH调节剂可使用氢氧化钾、氢氧化钠、单乙醇胺，酸性pH调节剂可使用柠檬酸、盐酸。

上述低泡易漂型洗衣液组合物的制备方法，包括以下步骤：

（1）在搅拌锅中加入去离子水，加热至50℃~60℃，启动搅拌；

（2）往搅拌锅中加入碱中和剂；

（3）在搅拌锅中加入饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸，搅拌至锅中的脂肪酸完全溶解；

（4）往搅拌锅中加入阴离子表面活性剂，搅拌至阴离子表面活性剂完全溶解；

（5）往搅拌锅中加入非离子表面活性剂，搅拌至非离子表面活性剂完全溶解；

（6）调节搅拌锅中反应体系的pH值为7~9；

（7）待搅拌锅中温度降至45℃以下，再加入酶制剂、螯合剂、抗氧化剂、增白剂、抗再沉积剂、防腐剂、酶制剂稳定剂、香精，搅拌5~15分钟，出料。

本发明具有的优点和有益效果是：

本发明的洗衣液组合物配方中采用饱和脂肪酸与不饱和脂肪酸复配使用，作用是降低了洗衣液洗涤的泡沫，解决了洗衣液手洗难于漂洗的难题；由于采用不饱和脂肪酸组分，解决了高脂肪酸含量洗衣液低温稳定性差的难题；另外，本发明的洗衣液组合物还具有去污力好、易漂洗、稳定性好等优点。

具体实施方式

下面结合具体实施例及比较例对本发明作进一步详细描述，但本发明的实施方式不限于此。

比较例1

本实施例是比较例，所采用的是现有技术洗衣液，该洗衣液的组分及含量如表1所示，该洗衣液的制备步骤如下：

（2）在搅拌锅中加入氢氧化钾；

（3）在搅拌锅中加入氢化椰子油酸；

（4）往锅中加入阴离子表面活性剂，搅拌至阴离子表面活性剂完全溶解；

（5）往锅中加入非离子表面活性剂，搅拌至非离子表面活性剂完全溶解；

（6）用柠檬酸/氢氧化钾把体系的pH值调至为7.0~9.0；

表1比较例1的洗衣液的组成

原料名称	添加量（%）
		C₁₁~C₁₃烷基苯磺酸盐	4.0
C₁₂~C₁₈烷基烷氧基(3EO)硫酸盐(AES）	17.0
		C₁₂~C₁₄脂肪醇聚氧乙烯醚（EO=7）	6.5
柠檬酸钠	4.0
		氢化椰子油酸（饱和脂肪酸）	1.0
氢氧化钾	0.26
		柠檬酸/氢氧化钾	pH值调至7.0~9.0
Acusol 445N	2.0
		蛋白酶	0.5
淀粉酶	0.07
		纤维素酶	0.2
脂肪酶	0.05
		甘露聚糖酶	0.01
BHT	0.1
		丙二醇	5.0
硼酸钠	2.0
		氯化钙	0.02
增白剂CBS-X	0.1
		甲酸钠	3.0
香精	0.4
		防腐剂（CMIT/MIT）	0.2
去离子水	余量

比较例2

本比较例的洗衣液的组成如表2所示，该洗衣液的制备步骤如下：

（2）在搅拌锅中加入氢氧化钾；

（3）在搅拌锅中加入氢化椰子油酸；

（6）用柠檬酸/氢氧化钾把体系的pH值调至为7.0~9.0；

（7）待搅拌锅中温度降至45℃以下，再加入酶、螯合剂、抗氧化剂、增白剂、抗再沉积剂、防腐剂、酶制剂稳定剂、香精，搅拌5~15分钟，出料。

表2比较例2洗衣液的组成

原料名称	添加量（%）
		C₁₁~C₁₃烷基苯磺酸盐	4.0
C₁₂~C₁₈烷基烷氧基(3EO)硫酸盐(AES）	16.0
		C₁₂~C₁₄脂肪醇聚氧乙烯醚（EO=7）	6.0
柠檬酸钠	4.0
		氢化椰子油酸（饱和脂肪酸）	4.0
氢氧化钾	1.1
		柠檬酸/氢氧化钾	pH值调至7.0~9.0
Acusol 445N	2.0
		蛋白酶	0.5
淀粉酶	0.07
		纤维素酶	0.2
脂肪酶	0.05
		甘露聚糖酶	0.01
BHT	0.1
		丙二醇	5.0
硼酸钠	2.0
		氯化钙	0.02
增白剂CBS-X	0.1
		甲酸钠	3.0
香精	0.4
		防腐剂（CMIT/MIT）	0.2
去离子水	余量

比较例3

比较例3洗衣液的组成如表3所示，洗衣液的制备步骤如下：

（2）往搅拌锅中加入氢氧化钾；

（3）在搅拌锅中加入油酸，搅拌至锅中的脂肪酸完全溶解；

（6）调节搅拌锅中洗衣液的pH值至7.0~9.0范围之内；

表3比较例3洗衣液的组成

以下为本发明的具体实施例。

实施例1

本发明实施例1洗衣液的组成如表4所示，洗衣液的制备步骤如下：

（2）往搅拌锅中加入氢氧化钾；

（3）在搅拌锅中加入氢化椰子油酸和油酸，搅拌至锅中的脂肪酸完全溶解；

（6）调节搅拌锅中洗衣液的pH值至7.0~9.0范围之内；

表4实施例1洗衣液的组成

实施例2

本发明实施例2洗衣液的组成如表5所示，洗衣液的制备步骤如下：

（2）往搅拌锅中加入氢氧化钾；

（6）调节搅拌锅中洗衣液的pH值至7.0~9.0范围之内；

表5实施例2洗衣液的组成

实施例3

本发明实施例3洗衣液的组成如表6所示，洗衣液的制备步骤如下：

（2）往搅拌锅中加入氢氧化钾；

（6）调节搅拌锅中洗衣液的pH值至7.0~9.0范围之内；

表6实施例3洗衣液的组成

上述比较例1-3及实施例1-3所制得洗衣液组合物的性能评价去污力评价

为了验证本发明洗衣液的去污力，进行去污力测试。采用国标炭黑JB-01、国标蛋白JB-02、国标皮脂JB-03。进行测试样品为比较例1、比较例2、比较例3、实施例1、

实施例2、实施例3所制备得到的洗衣液。

实验条件为：采用250ppm硬水、洗涤浓度为3g/L、洗涤时间20分钟、温度为30℃、采用国标规定的RQHL型立式去污机、转速为60转。

实验结果如下（以下结果为相对于标准洗衣粉的去污值）：

表7比较例1-3及实施例1-3的洗衣液去污力评价

从表7的数据可以看出，相对比较例3使用单一的油酸的综合去污力较差，本发明的实施例1、实施例2、和实施例3采用饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸复配使用，其综合去污力较好。

稳定性评价

为了验证本发明在各种条件下的稳定性，进行了0℃低温放置1个月稳定性测试、45℃放置1个月稳定性测试、冻融循环测试、冷热循环测试。进行测试样品为比较例1、比较例2、比较例3、实施例1、实施例2、实施例3所制备得到的洗衣液组合物。

0℃稳定性测试条件：0℃低温恒温箱放置1个月，恢复室温观察；

45℃稳定性测试条件：45℃恒温箱放置1个月，恢复室温观察；

冻融循环：-20℃~-15℃低温恒温箱放置24小时，恢复室温放置24小时，持续3个循环；

冷热循环测试：-20℃~-15℃低温恒温箱放置24小时，放置在45℃烘箱放置24小时，持续3个循环。

表8比较例1-3及实施例1-3的稳定性研究测试

从表8测试数据可以看出，比较例2在0℃稳定性测试、冻融循环测试、冷热循环测试均出现异常，有沉淀析出，添加单一饱和脂肪酸的稳定性较差。比较例1、比较例3、实施例1、实施例2、实施例3通过各项测试无异常，稳定性较好。

静态泡沫评价

采用罗氏泡沫仪进行测试，测定条件：温度为40℃，150ppm硬水，洗衣液测定浓度为2.5g/L，观察初始、5分钟、10分钟、15分钟泡沫高度。进行测试样品为比较例1、比较例2、比较例3、实施例1、实施例2、实施例3所制备得到的洗衣液。

表9比较例1-3、实施例1-3的静态泡沫评价

	初始(mm)	5分钟(mm)	10分钟(mm)	15分钟(mm)
					比较例1	180	170	160	155
比较例2	140	120	100	50
					比较例3	180	178	176	170
实施例1	135	90	50	20
					实施例2	130	91	55	22
实施例3	129	89	54	20

从表9的数据可以看到，比较例3含有5%重量的油酸，初始泡沫较高，消泡速率也慢，未能达到低泡的效果。比较例1含有1%的氢化椰子油酸，初始泡沫也比较高，消泡速率比实施例3快，但15分钟后仍然有155mm高度泡沫，消泡属于较慢的水平。比较例2含有4%的氢化椰子油酸，初始泡沫只有140mm,消泡速率也较快，15分钟后只有50mm。

本发明的实施例1和实施例2、实施例3采用饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸复配，初始泡沫处于最低的水平，消泡速率是最高的。

手洗比较

洗涤浓度为样品浓度3g/L，150ppm硬水，采用白色毛巾作为洗涤对象，手洗的方式进行洗涤，洗涤完成后把毛巾拧干，加入2L水进行漂洗，通过洗衣盆中的水中泡沫判断是否漂洗干净，记录漂洗次数。进行测试样品为对比例1-3、实施例1-3所制备得到的洗衣液。

表10手洗漂洗次数测试

	漂洗次数
		比较例1	3
比较例2	2
		比较例3	3
实施例1	1
		实施例2	1
实施例3	1

从表10的数据可以看出，采用饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸复配的实施例1-3的手洗易漂性最好，只要1次即可漂洗干净。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种低泡易漂型洗衣液组合物，其特征在于：是由以下质量百分比的组分制备得到：

所述其他助剂包括酶制剂、酶制剂稳定剂、螯合剂、抗再沉积剂、防腐剂、增白剂、抗氧化剂、香精和色素、及pH调节剂。

2.根据权利要求1所述的低泡易漂型洗衣液组合物，其特征在于：是由以下质量百分比的组分制备得到：

3.根据权利要求2所述的低泡易漂型洗衣液组合物，其特征在于：是由以下质量百分比的组分制备得到：

4.根据权利要求1-3任一项所述的低泡易漂型洗衣液组合物，其特征在于：所述不饱和脂肪酸选自：C16:1棕榈烯酸、C18:1油酸、C20:1花生烯酸、C22:1芥子酸、C24:1神经酸中的任一种或二者以上的混合物。

5.根据权利要求1-3任一项所述的低泡易漂型洗衣液组合物，其特征在于：所述饱和脂肪酸选自：C10:0正葵酸、C12:0月桂酸、C14:0肉豆蔻酸、C16:0棕榈酸、C17:0珠光脂酸、C18:0硬脂酸、C20:0花生酸、C22:0山嵛酸中的任一种或二者以上的混合物。

6.根据权利要求1-3任一项所述的低泡易漂型洗衣液组合物，其特征在于：所述碱中和剂选自：氢氧化钠、氢氧化钾、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的任一种或二者以上的混合物。

7.根据权利要求1-3任一项所述的低泡易漂型洗衣液组合物，其特征在于：所述非离子表面活性剂选自：C12-C18的脂肪醇聚氧乙烯醚、C12-C14烷基糖苷、C12-C18醇与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物的缩合物、C8-C20支链醇聚氧乙烯醚中的任一种或二者以上的混合物。

8.根据权利要求1-3任一项所述的低泡易漂型洗衣液组合物，其特征在于：所述阴离子表面活性剂选自：C11~C18烷基苯磺酸盐（LAS）、C12~C18烷基烷氧基硫酸盐（AES）、C14~C18脂肪酸甲酯磺酸盐（MES）中的任一种或二者以上的混合物。

9.根据权利要求1-3任一项所述的低泡易漂型洗衣液组合物，其特征在于：所述酶制剂为蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、过氧化物酶、甘露聚糖酶中的任一种或二者以上的混合物；

所述酶制剂稳定剂为钙离子、硼酸盐、甲酸盐、丙二醇、乙醇、山梨醇中的任一种或二者以上的混合物；

所述螯合剂为柠檬酸碱金属盐、琥珀酸碱金属盐、有机磷酸酯型螯合剂中的任一种或二者以上的混合物；

所述抗再沉积剂为聚乙二醇、丙烯酸聚合物、丙烯酸/马来酸共聚物中的任一种或二者以上的混合物；

所述防腐剂为噻唑啉酮类防腐剂、醇类防腐剂、甲醛释放型防腐剂中的任一种或二者以上的混合物；

所述抗氧化剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚（BHT）、丁基羟基茴香醚（BHA）、三甲氧基苯甲酸(TMBA)、维生素E、山梨酸及其盐、亚硫酸盐中的任一种或二者以上的混合物。

10.权利要求1-3任一项所述的洗衣液的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

（2）往搅拌锅中加入碱中和剂；

（3）在搅拌锅中加入饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸，搅拌至锅中的饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸完全溶解；

（6）调节搅拌锅中反应体系的pH值为7~9；