CN102871932B - 一种纯天然成分染发剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种纯天然成分染发剂，配方由：含有染色组合药物、预处理剂和媒染剂；其中，所述染色组合药物包含何首乌、熟地、指甲花、木蓝和旱莲草；本发明制备的纯天然成分染发剂染发效果好色泽自然，长时间洗涤，不褪色，且所采用的染色配方安全无毒副作用。

Description

一种纯天然成分染发剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种染发剂，更具体的说涉及一种纯天然成分染发剂及其制备方法。

技术背景

随着人民生活水平的提高，现代人更加追求自我表现和个性的点缀，一方面，人们需要通过染发剂来修饰因遗传、代谢、营养、疾病、年老等因素导致的白发，从而体现自己年轻的精神面貌，加之我国已经进入快速老龄化阶段，黑色染发剂作为老年人的护发用品有很大的市场。另一方面，随着人们生活水平的提高，社交活动的频繁，生活节奏的加快，环境的日益恶化，导致白发人群逐渐年轻化。同时，若一个人长期抑郁寡欢，心境不佳、精神高度紧张或操劳过度等精神因素，或身体长期缺乏蛋白质、植物油、维生素B1、维生素B2、维生素B6等营养物质，或内分泌紊乱如脑垂体机能下降、甲状腺机能亢进等，消耗性病症如结核、伤寒、恶性贫血等，以及植物神经功能障碍等疾病，都会导致头发由黑变白。因此，少年白、青年白和中年白的白发人群数量日益加大，进而也促生了黑色染发剂这一护发用品的市场。

史料记载，1856年英国的泊金发现并合成出了苯胺紫染料，1883年法国巴黎梦内脱公司率先研制出对苯二胺类氧化型染发剂，并取得了专利，于是染发剂的发展步入化学染发剂飞速发展的时代。化学染料发明使染色效率提升千百倍，却也产生极严重的环境污染，其中以水资源污染、土地污染与空气污染最为严重，这是当今人类不得不正视的重大课题。除此之外，化学染料中含有的重金属含有一定的毒性，与人体内的某些特异性酶结合成复合物，直接干扰和破坏酶的正常生理活性，导致产生各种中毒性疾患，甚至癌症。在化学染料发明以前的数千年文明中，人类的染色资源并不匮乏，当时大家都使用取之自然，最后也能分解回归自然的天然染料，这种传用数千年的先民智慧，应该加以研究与发扬，使现代人在面对染色问题时能更提倡绿色天然无毒。天然染色中部分染料是名贵的中草药材，染出的颜色不仅纯洁艳丽、色泽柔和，而且其最大的优点是不伤皮肤，对人体有呵护保养作用。出于人们逐渐增强的健康意识以及不断改善的生活质量，市场迫切需求大量的天然无毒的植物型染发剂，于是，毒性小、无污染的天然植物染发剂重新崛起，并引起各方密切关注，相信随着对天然植物着色技术研究的不断深入，天然植物染发剂将掀起染发剂市场的风靡。

发明内容

为解决上述问题，本发明提供了一种纯天然染发剂，配方包括何首乌、熟地、指甲花、木蓝和旱莲草。

所述配方还包括胡桃、余甘果和无患子。

所述配方为何首乌、熟地、指甲花、木蓝、旱莲草、胡桃、余甘果和无患子的提取物的组合。

所述配方还包括作为媒染剂的亚铁盐。

所述何首乌、熟地、指甲花、木蓝、旱莲草、胡桃、余甘果和无患子的重量比为5-12:2-7:2-7:5-12:2-7:3-8:2-7:2-7。

所述何首乌、熟地、指甲花、木蓝、旱莲草、胡桃、余甘果和无患子的重量比为8:4:4:8:4:5:4:4。

所述氨基酸为甘氨酸、丝氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、酪氨酸、天冬酰胺和谷氨酰胺中的一种或几种的混合物。

一种纯天然成分染发剂的制备方法，包括以下步骤：

1）将何首乌、指甲花、熟地和余甘果分别粉碎，按比例混合，加入40-90℃温浸提取3-5次，每次加水为药材5-8倍重量，得到浸出液Ⅰ；

2）浸出液Ⅰ50℃以下温度，减压浓缩至20-40%体积，得到原液Ⅰ；

3）将原液Ⅰ加入1-1.5倍体积的二丙酮醇，充分混匀，小于0.5μm滤膜过滤产生的沉淀，滤液50℃以下建议回收至干，得到粉末状物质为组分Ⅰ；

4）将木蓝、旱莲草、胡桃和无患子的粉末，水常压煎煮提取3次，溶媒每次3-12倍药材重量，得到浸出液Ⅱ；

5）将浸出液Ⅱ用100-200目滤网过滤，然后用滤纸过滤，最后用小于0.5μm滤膜过滤，得到原液Ⅱ；

6）减压浓缩原液Ⅱ，得到粉末状物质组分Ⅱ；

7）合并组分Ⅰ和组分Ⅱ，得到染发剂组合药物。

本发明的有益技术效果是：本发明制备的纯天然成分染发剂染发效果好色泽自然，长时间洗涤，不褪色，且所采用的染色配方安全无毒副作用。

具体实施方式

实施例1纯天然成分染发剂的制备方法

称取何首乌8g、熟地4g、指甲花4g、木蓝8g、旱莲草4g、胡桃5g、余甘果4g和无患子4g。

将何首乌、指甲花、熟地和余甘果分别粉碎，按比例混合，加入40-90℃温浸提取3-5次，每次加水为药材5-8倍重量，得到浸出液Ⅰ；浸出液Ⅰ50℃以下温度，减压浓缩至20-40%体积，得到原液Ⅰ；将原液Ⅰ加入1-1.5倍体积的二丙酮醇，充分混匀，小于0.5μm滤膜过滤产生的沉淀，滤液50℃以下建议回收至干，得到粉末状物质为组分Ⅰ；将木蓝、旱莲草、胡桃和无患子的粉末，水常压煎煮提取3次，溶媒每次3-12倍药材重量，得到浸出液Ⅱ；将浸出液Ⅱ用100-200目滤网过滤，然后用滤纸过滤，最后用小于0.5μm滤膜过滤，得到原液Ⅱ；减压浓缩原液Ⅱ，得到粉末状物质组分Ⅱ；合并组分Ⅰ和组分Ⅱ，得到染发剂组合药物Ⅰ。

称取何首乌12g、熟地2g、指甲花2g、木蓝5g、旱莲草2g、胡桃3g、余甘果2g和无患子2g根据上述方法，制备得到染发剂组合药物Ⅱ。

称取何首乌5g、熟地7g、指甲花7g、木蓝12g、旱莲草7g、胡桃8g、余甘果7g和无患子7g，根据上述方法，制备得到染发剂组合药物Ⅲ。

实施例2染色工艺考察

依次制备：

组分A：预处理剂8-12g；CMC 1-2g；V_c（维生素C）0.2g；调节pH为8-9；

组分B：媒染剂（硫酸亚铁）3-5g；CMC 1-2g，V_E（维生素E）0.2g；

组分C：染发剂组合药物Ⅰ12g；CMCNa 1-2g；EDTA 1-2g。

三组分按顺序分别均匀涂抹在头发上。首先将组分A均匀涂抹在头发上，静候一定时间，温水冲洗，毛巾擦干至不滴水。按相同的方法依次使用组分B、组分C。染发完成后，头发自然干燥，晴天，南窗，目测染发效果。按照文献的方法进行洗涤，目测观察颜色变化。染发剂将头发染为自然黑色且洗涤不褪色为染发效果较好。

实验中配制的天然染发剂配方不使用对苯二胺类染料，而采用组分C为染料，染发剂组合药物的主要成分是没食子鞣质和没食子酸等多羟基酚类化合物，与Fe²⁺金属离子可络合成为大分子黑色素，但染料分子直径较大，不利于向头发内渗透。因此，先用组分A作为头发预处理剂，利用天然无毒的氨基酸将头发中的-S-S-键还原成-S-H，将毛鳞片打开，有利于后面的金属离子和天然染料在头发上的吸附和渗透。氨基酸与头发中的-S-S-键的反应原理如下：

R-S-S-R’+R”-SH→R-SH+R’-SH+R”-S-S-R”

组分B中的金属离子(Fe²⁺)进人头发，先与头发中的氨基酸络合，组分C再进入头发与金属离子络合形成大分子黑色素。头发毛鳞片闭合，色素被锁闭在发杆内部，因此该染发剂也具有色泽耐久性且不含苯胺类有毒成分。此染发剂中，组分A对毛鳞片的打开程度是影响染发效果的主要因素，氨基酸将头发中的-S-S-键还原成-S-H的反应受到氨基酸的用量、反应的pH、反应温度和时间的影响。因此，实验主要探讨了组分A配方和应用条件对最终染色效果的影响。

调节氨基酸的用量，其他物质的用量固定，观察并对比不同氨基酸质量分数下的着色情况，并对染色后的毛发进行洗涤，洗涤20次观察染色情况变化，结果见表1。

表1组分用量对染色效果的影响

氨基酸主要用来还原头发中的二硫键，使得头发的毛鳞片打开，从而使组分B、染发剂组合药物能充分渗透进头发中发生络合，产生黑色素。由表1可知，当氨基酸质量分数为8g时，毛发染色后为黑色稍带紫色，洗涤后色泽发红，这是因为当氨基酸含量低时，头发的毛鳞片不能充分打开，使得组分B、染发剂组合药物不能充分渗透进头发中发生络合，组分B、染发剂组合药物在头发表层络合，且络合量低，颜色带紫色，洗涤后脱色发红。而当氨基酸用量过高，为12g时，毛鳞片打开充分，组分B和组分C能充分渗透进头发中发生络合，但是可能是二硫键断裂过多，之后毛鳞片闭合不完全，使得头发的缝隙较大，洗涤时，黑色素部分洗出，故出现染色后黑色，洗涤后色泽变浅的褪色现象。氨基酸质量分数在10g时，染色效果最好，毛发染色后为自然黑色，洗涤20次后仍不褪色。

pH对染发效果的影响见表2。

表2pH对染色效果的影响

由表2实验结果可知，在不同的酸碱度下，头发所染颜色不同。在酸性条件下，头发基本不上色，在碱性条件下，上色较易，经几次洗涤不变色。可能原因为：在碱性条件下，头发易发生溶胀，组分A中的氨基酸易于渗透进入头发，发生反应。但组分A的pH不能调节得过高，pH过高对头发的损伤大，且染发时人体头皮会感觉不适或疼痛。经实验得出pH=8-9染发效果好，且染发时人体无不适感。

染色时间对染发效果的影响见表3。

表3预处理时间对染色效果的影响

由表3可知，组分A预处理15min以下效果较差：15min-25min，染发效果较好，染色后头发为自然黑色且洗涤不褪色；30min以上，染发效果又变差。这是因为组分A要与头发有一定的作用时间才能使头发充分溶胀，毛鳞片充分打开，易于后期染色成分的渗透和上色，但染色时间太长，毛鳞片打开后，会进一步与空气中的氧发生反应，打开的二硫键恢复，毛鳞片重新闭合，不利于染色。从染发的实际应用来考虑，15-20min为较佳染发时间。预处理温度对染发效果的影响见表4。

表4预处理时间对染色效果的影响

由表4可知，预处理温度低于3O℃时，染色效果较差，随着温度的升高，染色效果变好。这是因为组分A中氨基酸还原头发中的二硫键，使头发的毛鳞片打开，反应温度会影响毛鳞片的打开程度，进一步影响染色效果。在温度较低时，组分A中的氨基酸不易于发生反应，头发的毛鳞片不能充分打开，头发不易上色，但温度达到30-35℃，染色效果较好。因此在染色时，尤其是冬季，要对头发稍加热，保持一定的温度，以达到较佳的染色效果。染发温度也不宜太高，温度太高会促使氨基酸来不及与头发反应便被空气氧化，并且温度太高，人会感到发烫。因此，选用30℃～35℃作为较佳染色温度。

实施例3染色效果评价

依次制备：组分A：预处理剂10g；CMC 1-2g；V_c（维生素C）0.2g；调节pH为8-9；

组分B：媒染剂（硫酸亚铁）3g；CMC 1-2g，V_E（维生素E）0.2g；

分别用采用实施例1染发剂组合药物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ作为组分C：组分C 12g；CMCNa 1-2g；EDTA 1-2g。

三组分按顺序分别均匀涂抹在头发上。首先将组分A均匀涂抹在头发上，30-35℃静候15-20min，温水冲洗，毛巾擦干至不滴水。按相同的方法,在30-35℃条件下，依次使用组分B、组分C。染发完成后，市售洗发水洗涤20次后，头发自然干燥，晴天，南窗，目测染发效果。按照文献的方法进行洗涤，目测观察颜色变化。实施例1染发剂组合药物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ发染均呈现自然黑色且洗涤不褪色为染发效果较好。

实施例4纯天然成分染发剂的安全性考察

急性经口毒性试验：采用一次限量法。选用体重为18～22g昆明种健康小鼠20只，雌雄各半，以5000mg/kg经口灌胃，连续观察14d，记录毒作用体征表现及动物死亡情况。急性经口毒性试验采用实施例1染发剂组合药物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ分别给小鼠经口灌胃后未见明显中毒体征，且未出现动物死亡。表明实施例1染发剂组合药物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ物的小鼠急性经LD₅₀>5000mg/kg，因此不必再进行多个剂量的急性毒性试验，根据《化妆品卫生规范》(2007年)中经口毒性分级标准，可认为组分A与组分B的混合物属于实际无毒级。

皮肤刺激性/腐蚀性试验：选用体重为2～2.5kg白色家兔12只，雌雄各半，随机分为3组。实验前24h，将家兔背部脊柱两侧毛剪掉，去毛范围左右各约9cm²。3组分别取0.5、1和2g用实施例1染发剂组合药物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ直接涂抹于家兔背部一侧去毛皮肤上，用两层纱布覆盖，再用胶布固定。另一侧用生理盐水作对照。由于实施例1染发剂组合药物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ属于用后冲洗的化妆品，故采用2h敷用试验。2h后，用温水除去残留受试物，分别于1、24、48和72h观察涂抹部位皮肤反应，观察时间的确定是以观察到可逆或不可逆刺激作用的全过程为准。按规范要求进行皮肤刺激反应评分及皮肤刺激强度分级。皮肤刺激性/腐蚀性试验于清除实施例1染发剂组合药物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ后的1、24、48和72h观察涂抹部位皮肤反应，进行皮肤反应评分，并计算得不同观察时间积分平均值。24、48和72h各观察时点最高积分均值为2.0g剂量组在24h时点的积分均值0.25。根据《化妆品卫生规范》(2007年)中皮肤刺激强度分级标准，属0～﹤0.5级，即为无刺激性。

急性眼刺激性/腐蚀性试验：选用体重为2～2.5kg白色家兔3只。将用实施例1染发剂组合药物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ分别取100mg涂抹人家兔一侧眼结膜囊内，使上、下眼睑被动闭合1s，至4s时用足量、流速较快但又不会引起动物眼损伤的水流冲洗30s。另一侧眼睛不处理，作自身对照。在涂人组分A与组分B的混合物后1、24、48和72h以及第4天和第7天对动物眼睛进行检查。如果72h未出现刺激反应，即可终止试验。按《化妆品卫生规范》(2007年)中眼损害的评分标准评分，按眼刺激性反应分级标准判定实施例1染发剂组合药物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ对眼的刺激强度。急性眼刺激性/腐蚀性试验涂抹组分A与组分B的混合物1、24、48和72h后观察发现对家兔眼睛未引起充血、水肿或分泌物增多现象，按国家《化妆品卫生规范》(2007年)规定72h未出现刺激反应，即可终止试验。按照给动物涂抹受试物候动物角膜或结膜各自在24、48和72h观察时点的刺激反应最高积分评价。由于积分均为0，故可判定为无刺激性。

小鼠骨髓细胞微核试验：清洁级昆明种健康成年小白鼠50只，体重为25～30g，随机分为5个组，即高、中、低剂量组，阳性对照组及阴性对照组，每个剂量组10只动物，雌雄各半。高剂量组为实施例1染发剂组合药物Ⅰ、Ⅱ和IIIILD₅₀的剂量(根据急性毒性试验结果为5000mg/kg)；中剂量组为LD₅₀的1/2剂量；低剂量组为LD₅₀的1/4剂量；阳性对照组用环磷酰胺；阴性对照组用蒸馏水。采用经口灌胃方法连续染毒4d，第5天处死，取出股骨，制骨髓涂片，甲醇固定后采用Giemsa染液染色，显微镜下观察计数。小鼠骨髓细胞微核试验显微镜下观察计数得到，阳性对照组、高剂量组、中剂量组、低剂量组及阴性对照组微核率分别为13.3‰、0.8‰、1.0‰、0.9‰、0.8‰。阳性对照组与高、中、低3个剂量组微核率差异有统计学意义(P<0.05)；阴性对照组与高、中、低3个剂量组微核率差异无统计学意义(P>0.05)。故可初步判定微核试验阴性。

小鼠精子畸形试验：清洁级昆明种健康成年小白鼠50只，体重为25～30g，随机分为5个组，即高、中、低剂量组，阳性对照组及阴性对照组，每个剂量组10只动物，雌、雄性各半。高剂量组为实施例1染发剂组合药物Ⅰ、Ⅱ和ⅢLD₅₀的剂量(根据急性毒性试验结果为5000mg/kg)；中剂量组为LD₅₀的1/2剂量；低剂量组为LD₅₀的1/4剂量；阳性对照组用环磷酰胺；阴性对照组用蒸馏水。采用经口灌胃方法连续染毒5d，第一次染毒后第12天取材。制片，甲醇固定后直接观察计数。小鼠精子畸形试验显微镜下观察计数。阳性对照组、高、中、低剂量组及阴性对照组精子畸形率分别为4.6%、1.4%、1.6%、1.4%、1.3%。阳性对照组与高、中、低3个剂量组精子畸形率差异有统计学意义(P<0.05)；阴性对照组与高、中、低3个剂量组精子畸形率差异无统计学意义(P>0.05)。故可判定精子畸形试验阴性。

Claims (7)

1.一种纯天然成分染发剂，其特征在于：配方为染色组合药物、预处理剂和媒染剂；

其中，所述染色组合药物包含何首乌、熟地、指甲花、木蓝和旱莲草；

所述染色组合药物配方还包括胡桃、余甘果和无患子。

2.一种纯天然成分染发剂，其特征在于：配方为染色剂、预处理剂和媒染剂；所述染色组合药物配方为何首乌、熟地、指甲花、木蓝、旱莲草、胡桃、余甘果和无患子的提取物的组合。

3.根据权利要求2所述的纯天然成分染发剂，其特征在于：所述何首乌、熟地、指甲花、木蓝、旱莲草、胡桃、余甘果和无患子的重量比为5-12:2-7:2-7:5-12:2-7:3-8:2-7:2-7。

4.根据权利要求3所述的纯天然成分染发剂，其特征在于：所述何首乌、熟地、指甲花、木蓝、旱莲草、胡桃、余甘果和无患子的重量比为8:4:4:8:4:5:4:4。

5.根据权利要求1所述的纯天然成分染发剂，其特征在于：所述媒染剂为亚铁盐。

6.根据权利要求1所述的纯天然成分染发剂，其特征在于：所述预处理剂为甘氨酸、丝氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、酪氨酸、天冬酰胺和谷氨酰胺中的一种或几种的混合物。

7.一种纯天然成分染发剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

1）将何首乌、指甲花、熟地和余甘果分别粉碎，按比例混合， 40-90℃温浸提取3-5次，每次加水为药材5-8倍重量，得到浸出液Ⅰ；

2）浸出液Ⅰ50℃以下温度，减压浓缩至20-40%体积，得到原液Ⅰ；

3）将原液Ⅰ加入1-1.5倍体积的二丙酮醇，充分混匀，小于0.5μm滤膜过滤产生的沉淀，滤液50℃以下回收至干，得到粉末状物质为组分Ⅰ；

4）将木蓝、旱莲草、胡桃和无患子的粉末，水常压煎煮提取3次，溶媒每次3-12倍药材重量，得到浸出液Ⅱ；

5）将浸出液Ⅱ用100-200目滤网过滤，然后用滤纸过滤，最后用小于0.5μm滤膜过滤，得到原液Ⅱ；

6）减压浓缩原液Ⅱ，得到粉末状物质组分Ⅱ；

7）合并组分Ⅰ和组分Ⅱ，得到染色组合药物。