CN102807036A - 毛料、皮料、丝绸类天然纤维衣物防霉、防虫蛀装置与方法 - Google Patents
毛料、皮料、丝绸类天然纤维衣物防霉、防虫蛀装置与方法 Download PDFInfo
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Abstract
毛料、皮料、丝绸类天然纤维衣物防霉、防虫蛀装置,由防虫蛀袋或防虫蛀箱以及置于其内的气调剂(即除氧剂+二氧化碳释放剂)、调湿剂、氧浓度指示剂、湿度指示卡与电子控制部件组成。防虫蛀袋或防虫蛀箱由透氧率与二氧化碳透过率低、透湿件小、透明的材料制成并可重复使用,能为衣物提供氧浓度在0.1%以下,二氧化碳浓度为15%~25%,相对湿度在40%~60%之间的低氧高二氧化碳干燥环境,百分之百杀灭霉菌、蛀虫与虫卵,并确保衣物的质地不因太干燥、太潮湿而受损坏,因任何原因不能保持额定低氧高二氧化碳干燥环境时将声光报警。本装置能使毛料、皮料、丝绸类衣物(包括已感染表物蛀虫的衣物)安全渡过高温、潮湿的季节。
Description
所属技术领域
本发明专利涉及毛料、皮料、丝绸类天然纤维衣物防霉、防虫蛀装置,尤其涉及一种由防虫蛀袋或防虫蛀箱以及置于其内的气调剂(即除氧剂+二氧化碳释放剂)、调湿剂、氧浓度指示剂、湿度指示卡与电子控制部件组成的装置,能百分之百杀灭霉菌、衣物蛀虫与虫卵,并确保衣物的质地不因太干燥或太潮湿而受损坏。
背景技术
当今社会,很多家庭都有相当数量高档次的毛料、皮料、丝绸类天然纤维衣物,但这种衣物的保存仍采用相对原始的方法,如:在衣橱内放置干燥剂、樟脑丸;将衣物放在樟木箱中;将衣物干洗后和/或在阳光下翻晒后再收藏等。但实践证明:经干洗再放置干燥剂、樟脑丸后的衣物仍然被虫蛀的现象屡见不鲜;樟木自身也会被部分蛀虫蛀坏,且樟木箱长期放在卧室内对人体健康不利;在阳光下翻晒衣服,既增加了工作量,又易使皮衣老化,使毛料、丝绸衣物褪色;凭感觉、无湿度计监测条件下使用干燥剂,要么效果差,要么衣物被过度干燥。
危害毛料、皮料、丝绸类天然纤维衣物的主要原因有:
潮湿:衣橱一般通风不好,积聚在橱内的潮气会造成衣服的霉变。
霉菌与蛀虫:在高温、高潮季节,威胁衣物的霉菌、蛀虫多达几十种。其中,衣物蛀虫主要有:圆皮蠢、黑皮蠹、袋衣蛾、幕衣蛾以及毛衣鱼(俗称蠹鱼)的幼虫等等。
技术人员和生产厂商一直在为解决衣物防霉、防蛀问题而努力。
方法一:在衣橱内放置臭氧发生器,或紫外线灯,或半导体除湿器。缺点是:紫外线对人有害;臭氧会使衣物脱色;在衣橱内对半导体除湿器交流供电,存在用电安全隐患。
方法二:专门做一个带臭氧发生器,除湿器的柜子。缺点是很难真正密封(除湿器带有对外的出水口),没有杀虫效果,且增加了用户的花销。
方法三:做一个塑料袋,装入衣服后再抽真空,这是目前已经商品化、使用较多的方法。缺点:塑料袋不是坚固气密容器,不可能抽成真正真空;以机械操作方式除氧,仍会有2%~3%的氧气残留,而在此氧气浓度下,霉菌和衣物蛀虫仍然能够生存。
方法四:充氮包装,其原理是蛀虫在氮气中不能生存。这种方法需要真空泵与纯度为99.9%的氮气源,其设备价格昂贵、寿命短、技术复杂。
所以到目前为止,还没有一种原理先进、效果确切、价廉物美的毛料、皮料、丝绸类天然纤维衣物防霉、防虫蛀的技术与装置出现。
众所周知,氧气是霉菌、害虫生命活动不可缺少的条件,无氧,霉菌不会生长;害虫也会死亡。
基于上述原理,用化学除氧剂在密闭空间内除氧,可使氧浓度下降到0.1%以下,能百分之百杀灭霉菌、害虫与虫卵。
CO2对霉菌和害虫具有毒性作用。其原理是:微生物大都具有好氧性,高浓度CO2可有效抑制需氧菌(包括厌氧菌)的生长繁殖;高浓度CO2迫使害虫气门开启,吸入过多CO2造成神经麻痹;而气门的持续开启又改变了通风速率,导致害虫体内水分散失干瘪死亡。
基于上述原理,用气调剂(即除氧剂+二氧化碳释放剂)在密闭空间内形成低氧高二氧化碳环境具有更好的防霉杀虫效果。
相对湿度在40%~70%之间有利于人类居住和各种物品的保存。
当温度在30℃左右时,适合衣物贮存的相对湿度范围为:
棉麻:34%~40%;毛料:40%~50%;皮革:55%~68%。
用调湿材料制成调湿剂,不需要任何能源和机械设备,就能感应密闭空间空气温湿度的变化,湿度升高时吸收水汽,湿度下降时放出水汽,自动将湿度控制在适合衣物贮存的范围内。其控制原理与优点,明显超过仅仅使用干燥剂吸收水汽的情况。
亦即,将粮食、蔬菜气调包装储藏,食品活性包装保鲜,文物档案保护技术,建筑调湿材料调湿技术引入衣物防霉、防虫蛀领域,从而完成本发明。本发明为衣物防霉、防虫蛀问题提供了一种理想的解决。
发明内容
本发明提供一种由防虫蛀袋或防虫蛀箱以及置于其内的气调剂(即除氧剂+二氧化碳释放剂)、调湿剂、氧浓度指示剂、湿度指示卡与电子控制部件组成的装置,能为衣物提供低氧高二氧化碳的干燥环境,百分之百杀灭霉菌、蛀虫与虫卵,并确保衣物的质地不因太干燥、太潮湿而受损坏。
本发明专利解决其技术问题所采用的技术方案是:
使用氧气、二氧化碳透过率低、透湿率小、透明、强度高的塑料薄膜或塑料板制成防虫蛀袋或防虫蛀箱;防虫蛀袋或防虫蛀箱有可密封的开口因而可重复使用。将毛料、皮料、丝绸类天然纤维衣物,气调剂,调湿剂,氧浓度指示剂、湿度显示卡与电子控制部件装入防虫蛀袋或防虫蛀箱内密封;防虫蛀袋或防虫蛀箱再装入衣橱内。电子控制部件有微处理器,氧浓度、湿度检测电路等。气调剂先在高湿度条件下除氧,释放二氧化碳;除氧到一定程度才开始调湿过程,几天后可获得氧浓度低于0.1%、二氧化碳浓度为15%~25%、相对湿度RH在40%~60%的低氧高二氧化碳的干燥环境。在衣物贮存期内任何时候,如果不能保持额定的低氧高二氧化碳干燥环境,电子控制部件将声光报警。本装置可使毛料、皮料、丝绸类衣物(包括已经感染衣物蛀虫的衣物)安全地渡过高温、潮湿的季节。
在本发明中,高浓度CO2还有两个作用:其一,CO2在电化学上起一定活化、极化作用,即CO2对铁系除氧剂脱氧有利。其二,除氧后,防虫蛀袋会有约21%的收缩抽紧,故释放的CO2可防止防虫蛀袋收缩受损漏气。
CO2是液态二氧化碳干洗机的洗涤溶剂。因此,高浓度CO2对各种质地的衣物是无害的。高浓度的氮气早已用于衣物的充氮包装存放,所以,除氧后高浓度的氮气对各种质地的衣物也是无害的。
防虫蛀袋或防虫蛀箱除用于存放衣物外,也可以用于存放古籍、名画、需长期保存的纸币、邮票等。
1.防虫蛀袋、防虫蛀箱
防虫蛀袋用氧气、二氧化碳透过率都低于10ml/m2·24h、透湿率低于10g/m2·24h、透明、强度高、有良好防静电性能的高阻隔塑料薄膜材料制成,见表1。
表1
优选地,本发明专利使用BOPP/改性PVA/PE薄膜。
防虫蛀袋的形状有两种。
第一种为悬挂式,即利用衣橱内挂衣杆悬挂防虫蛀袋,如图1(a)所示。挂衣杆出、入防虫蛀袋处可以收紧密封。悬挂式防虫蛀袋利用用户挂衣服的多个衣架作内部支撑部件。
防虫蛀袋封口采用双保险设计:在袋的开口处装有无齿滑片拉链;在袋口内侧两面装有双面胶贴,如图1(b)所示。拉上拉链的同时,轻捏胶贴即可将袋口密封,方便快捷,能多次重复使用,密封效果好。
悬挂式防虫蛀袋优选体积为:120cm(高)×100cm(长)×60cm(厚)。
薄膜厚度优选为20丝(200μm)。
第二种为非悬挂式,使用时衣物折叠后放置于防虫蛀袋内,防虫蛀袋再放置于衣橱中。非悬挂式防虫蛀袋的形状、封口双保险密封设计、体积、薄膜厚度与悬挂式相同;不同的是没有供挂衣杆横穿的两个开孔。
本发明专利优选悬挂式防虫蛀袋,衣物以悬挂方式存放。
防虫蛀箱由氧气透过率低于100ml/m2·24h、二氧化碳透过率低于200ml/m2·24h、透湿率低于35g/m2·24h、透明的中等阻隔性塑料如PEN、PET板制成,见表1。防虫蛀箱的形状、箱盖密封结构见图2。
使用时衣物折叠后放置于防虫箱中,防虫箱再放置于衣橱内。
防虫蛀箱优选体积为:120cm(高)×100cm(长)×60cm(厚),板厚优选1cm。
2.气调剂
气调剂是安全、环保、无致癌物质的化学药品,使用方便,成本极低。
气调剂由除氧剂与二氧化碳释放剂组成。除氧剂与二氧化碳释放剂的药粉可以包装在不同的包装袋中,也可以均匀混合后包装在同一包装袋中。
本发明优选将除氧剂与二氧化碳释放剂的药粉均匀混合后包装在同一包装袋中使用。
优选地,所述的除氧剂是除氧时不产生易燃易爆氢气的食品除氧剂。
再优选地,所述的食品除氧剂是自带水分的自动吸收型(即自立反应型),可自动在防虫蛀袋或防虫蛀箱中消耗氧气。
更优选地,所述的自动吸收型食品除氧剂是缓放型,大约需24~90小时才能将防虫蛀袋或防虫蛀箱内的游离氧降至0.1%以下,这样除氧不至于释放太多的热量。
本发明可使用以下几种气调剂之一:
(1)以铁粉、硫酸亚铁为主剂的气调剂
气调剂的组成如下(重量份数比):
Fe粉∶FeSO4·7H2O∶NaHCO3∶吸水剂∶NaCl∶NH4Cl∶活性炭∶H2O=1.0∶0.8∶1.0∶2.0∶1.0∶0.3∶1.0∶0.3
铁粉是还原铁粉(海绵铁粉)、或电解铁粉、或雾化铁粉、或铸铁粉。
硫酸亚铁具有两方面的作用:二价铁具有一定的除氧作用;提供少量水分。
碳酸氢钠是CO2释放剂,并负责调节气调剂的pH值,使pH值大于等于7,确保铁系除氧剂除氧时不产生氢气。
吸水剂为膨润土、蒙脱石、凹凸棒石、酸性白土、活性白土、沸石、滑石、石墨中的一种或几种,用于吸附水分供脱氧反应用。优选膨润土。
氯化钠提供电解质(催化剂),促进铁粉除氧反应加速进行。
活性炭能疏松铁粉,防止结块,将空气中的氧气富集在铁粉周围,保证气体能持续不断地进行内外交换,此外,还可以吸附异味。
氯化铵是铁粉活化剂,使用氯化铵活化铁粉可避免产生氢气。除氧剂配方中添加铁粉活化剂后,就无需铁粉的预处理工序。
气调剂的化学反应如下:
2FeSO4+4NaHCO3+1/2O2+H2O→2Fe(OH)3+2Na2SO4+4CO2↑
Fe+1/2O2+2CO2+H2O→Fe(HCO3)2
Fe(HCO3)2→Fe(OH)2+2CO2↑
2Fe(OH)2+1/2O2+H2O→2Fe(OH)3→Fe2O3·3H2O(铁锈)
(2)以异抗坏血酸、硫酸亚铁或碳酸亚铁为主剂的气调剂
气调剂的组成如下(重量份数比):
异抗坏血酸∶FeSO4·7H2O∶Na2CO3·10H2O∶活性炭=0.3~1.3∶1.6~2.8∶2.6~3.6∶1~3
其中,FeSO4·7H2O可换成FeCO3·H2O。
FeSO4或FeCO3的作用:提供Fe离子催化异抗坏血酸氧化;除氧;提供水分。
异抗坏血酸本身是还原剂,在有氧的情况下,可被氧化成脱氢异抗坏血酸,从而除去环境中的氧,主要化学反应如下:
AA(异抗坏血酸)+O2=DHAA(脱氢异抗坏血酸)+H2O
Na2CO3+FeSO4=FeCO3↓+Na2SO4
4FeCO3+6H2O+O2=4Fe(OH)3↓+4CO2↑
此外,Na2CO3与即异抗坏血酸作用也会生成CO2。
(3)以异抗坏血酸钠为主剂的气调剂
气调剂组成如下(重量份数比):
异抗坏血酸钠∶Na2CO3·1OH2O∶酸∶活性炭
=0.3~1.3∶2.6~3.6∶1.6~2.8∶1~3
其中,酸可以是醋酸、磷酸、乳酸、盐酸、硫酸、异抗坏血酸、乙酰水杨酸(阿司匹林)、乙二胺四乙酸(EDTA)等;酸也可用泡打粉(膨大剂)代替。
异抗坏血酸钠又称D-抗坏血酸钠、异维生素C钠,是强抗氧化剂,可被氧化成脱氢异抗坏血酸钠,从而除去环境中的氧气。反应如下:
Na2CO3·10H2O有三方面的作用:提供反应需要的水分;与酸作用生成CO2;形成碱性环境加速异抗坏血酸钠氧化,因为在没有铜、铁离子存在的情况下,异抗坏血酸钠只有在pH值大于9以上时才有较明显的氧化反应。
(4)市售的除氧时产生二氧化碳的食品除氧剂
市售食品除氧剂必须满足两个要求:除氧时不能产生氢气;产生的CO2不得超过25%。其中,能满足第一个要求的市售除氧剂是:
生产制造时控制其pH值大于等于7的除氧剂;或者
其内添加有纳米硅基氧化物NM.SiO2-x的铁系食品除氧剂;或者
其内添加有明胶或胶原的有机系食品除氧剂;或者
由三价钛的氢氧化物或氧化铈(CeO2)为有效成分构成的除氧剂。
毛料、皮料、丝绸类天然纤维衣物保存时除氧剂用量计算方法如下:
方法一:已知除氧剂降氧量(cm3/g)参数时,使用以下公式:
除氧剂用量=
1/5[容器体积(cm3)-衣物总体积(cm3)]÷除氧剂降氧量(cm3/g)
方法二:商品化除氧剂往往给出了型号规格数字(例如1000型、1500型等),该数字表示每包除氧剂能除去氧气体积量的ml数。计算步骤如下:
第一步,计算防虫蛀袋或防虫蛀箱内氧气量(ml)的数值。
氧气量计算值(ml)=[容器体积(cm3)-衣物总体积(cm3)]×20%
第二步,为了保险,容器内氧气量计算值应再加15%的富裕量。
容器内氧气量=氧气量计算值+(氧气量计算值×15%)
第三步,选择除氧剂的一个型号规格数字,计算所需除氧剂的包数。
除氧剂的包数=容器内氧气量/型号规格前的数字
防虫蛀袋或防虫蛀箱内的气调剂要放在由不锈钢丝或塑料做成的架子上,以避免堆在一起发热,影响性能,见图3。本发明专利优选不锈钢丝架。
3.氧指示剂与氧气浓度检测电路
氧指示剂,又称为厌氧指示剂,是直径6~8mm、厚2~3mm的小圆片,能用颜色变化指示除氧程度,且颜色变化是可逆的。当氧含量超过0.5%时,显蓝色(淡蓝色到深蓝色);当氧含量低于0.1%时,显粉红色;当氧含量介于0.5%~0.1%之间时,显雪青色(淡紫色)。
本发明使用氧指示剂、颜色识别电路及微处理器构成廉价的氧气浓度检测电路:颜色识别电路监视氧指示剂的颜色变化从而监视氧气浓度。
低成本的颜色识别电路可用以下方法构成:
以氧指示剂小圆片作为反光体。使用三对普通红光、绿光和蓝光发光二极管分别作为光源与光传感器构成颜色识别电路。红、绿、蓝光LED可以分别作为波长等于或略低于红光波长(630nm)、绿光波长(525nm)、蓝光波长(470nm)的光传感器。
优选地,所述的红、绿、蓝光LED为超高亮、无色透明封装LED。
光源与光传感器的安装结构见图4。图4(a)光源、光传感器与反光体垂直;图4(b)光源、光传感器与反光体成45°角度。图中,d为距离(厘米级)。
颜色识别电路如图5所示,图中Vcc为电源,R为限流电阻。
不同颜色的反光体对红、绿、蓝三基色光的吸收反射效果不同,这样任何反光体的颜色都能借助于其反射光的R、G、B值识别。
颜色精确识别的算法如下:
①用红光LED光源照射反光体氧指示剂小圆片(未知色彩)一段时间(例如10ms),在此期间关闭绿、蓝光LED光源与光传感器。
②光源照射期间,给红光光传感器LED加反偏电压(即接LED负极的I/O口输出高电平),此举是给光传感器LED内部结电容(10~15pF)充电。
③等LED结电容充满电到Logicl(+5V电压)100~200μs后,撤销反偏停止充电。撤销反偏瞬间,设置接光传感器LED负极的I/O口为三态高阻输入模式(Hi-Z为1015Ω级)。入射光在结电容上产生的光电流将通过I/O口Hi-Z输入阻抗放电。外部入射光线越强,放电时间越短。
④设置接光传感器LED负极的I/O口连接到单片机内部的模拟/数字转换器ADC,用数百微秒时间完成A/D转换,保存ADC的值Vr,它与入射光强成比例,但不是线性关系。
⑤重新设置接光传感器LED负极的I/O口为数字I/O。
⑥分别用绿、蓝光LED光源照射氧指示剂圆片,重复步骤①~⑤,保存ADC的值Vg、Vb。
⑦求未知色彩与参考色彩的距离D:
式中的数字是参考色彩的光传感器的ADC值,即颜色识别电路对欲识别的颜色进行自学习(校准)后得到的结果,见表2(表中数字是假设使用8bitA/D并以0~255的范围记录ADC读数值)。
表2
⑧判别:如果未知色彩与某个参考色彩的距离最近(D最小),那么可以确定未知色彩就是该参考色彩。
除了可用ADC测量反射光强弱外,还可在光传感器LED放电时,用单片机定时器监测接LED负极的I/O口从Logicl(+5V)放电到LogicO(即:I/O口阀值电压+1.4V~+1.7V)所需时间,该时间与入射光强成比例。这种方法适用于没有内部ADC的单片机。
图5同时也给出了环境光传感器/指示灯电路图。通常的发光二极管在不改变物理位置与连接的情况下,能同时既作为环境光传感器,又作为告警指示灯使用。
防虫蛀袋或防虫蛀箱内高浓度二氧化碳的存在可能对商品化生产的氧指示剂的颜色变化带来影响,本发明通过用透氧率高、CO2透过率低的薄膜包裹氧指示剂小圆片从而隔绝部分CO2的方法来解决这个问题。
4.调湿剂、湿度指示卡、湿度检测电路及调湿剂投放器
收藏衣物时,防虫蛀袋或防虫蛀箱内的衣物与空气可能都带有潮气;除氧过程中会有潮气产生;高温高潮季节的昼夜温差变化及空调开关机,都会引起防虫蛀袋或防虫蛀箱内的温度变化,从而导致相对湿度的变化:当温度上升时,相对湿度降低;当温度降低时,相对湿度升高。这样,防虫蛀袋或防虫蛀箱内初始相对湿度可能不符合要求,且数值是不断波动的。由于已经使用了气调剂杀灭霉菌、蛀虫与虫卵,因此湿度控制的主要目的已经变成:给衣物贮存提供一个最合适的相对湿度环境,确保衣物的质地不因太干燥、太潮湿而受损坏。
综合毛、皮、丝各种衣物贮存的要求,本发明将控制防虫蛀袋或防虫蛀箱内的相对湿度在40%~60%之间。
本发明使用由调湿材料制成的调湿剂控制相对湿度。
优选地,所述的调湿材料是天然无机矿物材料,包括:凹凸棒石、海泡石、蒙脱石、膨润土、沸石、硅藻土、高岭土、珍珠岩、绢云母、膨胀蛭石等。
本发明优选凹凸棒石或海泡石,并将其与石膏或水泥等复合构成调湿剂。石膏、水泥既能吸附空气中的水分子,又作为胶凝材料,对吸、放湿起一定抑制作用,让调湿反应的启动时间与反应速度比除氧反应慢。
本发明可使用以下三种调湿剂之一:
(1)海泡石与白水泥复合构成的调湿剂
使用200目、纯度为85%的沉积型海泡石与白水泥复合构成调湿剂,配比如下(重量份数比):
海泡石∶白水泥=1~3∶4~9
优选:海泡石∶白水泥=3∶7
调湿剂投放量为1升(1000ml,即1立方分米)密闭空间投放1~5g,优选为3g。实验表明,相对湿度控制范围为45%~55%。
(2)氯化钙改性海泡石与半水石膏复合构成的调湿剂
配比如下(重量份数比):
半水石膏∶无水CaCl2∶海泡石∶水=100∶2~4∶16~18∶80~105
优选:半水石膏∶无水CaCl2∶海泡石∶水=100∶3∶17∶95
调湿剂投放量为1升密闭空间投放1~5g,优选为3g。实验表明,相对湿度控制范围为43%~59%。
(3)氯化钙改性凹凸棒石与白水泥复合构成的调湿剂
配比如下(重量份数比):
白水泥∶无水CaCl2∶凹凸棒石∶水=100∶0.5~4∶2~20∶20~30
优选:白水泥∶无水CaCl2∶凹凸棒石∶水=100∶3∶15∶25
本发明专利用湿度指示卡(又称为湿度测试卡、湿度显示卡、湿度卡、HIC等)监视防虫蛀袋或防虫蛀箱内的潮湿程度。
湿度指示卡上有若干个直径约为6~10mm的圆形、或方形、或长方形指示点,能根据湿度改变颜色,且颜色变化是可逆的。
优选地,所述的湿度指示卡为常见的绿色环保I型或II型无钴湿度指示卡,其指示点颜色变化见表3。
表3
类型 | 干燥色 | 吸湿色 | 指定色 |
I型 | 亮黄色YELLOW | 海(天)蓝色AZURE | 黄绿色GREEN |
II型 | 棕褐色BROWN | 海兰色AZURE | 灰色GRAY |
注:当指示点的颜色变成指定色的时候,指示点附近的百分率数值就是当前环境的相对湿度值。
再优选地,所述的湿度指示卡为有RH=40%、RH=60%指示点的深色系湿度指示卡,其指示点的颜色较深。
湿度指示卡、颜色识别电路及微处理器构成湿度检测电路,其电路组成、工作原理、颜色精确识别算法与本发明氧气浓度检测基本相同。不同的地方只有三个:
其一:湿度检测时,图4中反光体是湿度指示卡上RH=40%或RH=60%的指示点。
其二:湿度检测时,颜色识别算法中的参考色彩值,取自表4。
表4
其三:未知色彩与参考色彩的距离D分别是D亮黄色、D海蓝色、D黄绿色,和D棕褐色、D海蓝色、D灰色。计算D的公式与式(1)、(2)、(3)类似。
当相对湿度RH小于60%时,除氧剂除氧效果会大大下降,甚至失去除氧能力;基于亚甲基蓝的氧指示剂可能需要湿气来产生颜色变化。
因此,调湿剂不能与气调剂同时投放使用。本发明利用反应速度调控法,在高湿度条件下除氧、释放二氧化碳;除氧到一定程度才开始调湿过程。反应速度调控有两种方法:
方法一:由用户在调湿剂外包装袋上开小孔,空气通过小孔接触调湿剂;而空气可无阻断地接触气调剂,从而使调湿过程慢于除氧过程。本发明对不同湿度地区的用户提供不同的开孔模板:高湿度地区开孔模板其小孔数目多,低湿度地区开孔模板其小孔数目少。
方法二:使用调湿剂投放器,在除氧剂开始除氧36小时后,并且氧气浓度下降到0.5%以下后,再自动投放调湿剂。调湿剂投放器的结构见图6。其工作原理为:装有调湿剂6-2的塑料包装袋6-3,被胶粘带6-4固定在电子部件外壳6-1上;除氧36小时后,并且氧气浓度下降到0.5%以下后,微处理器控制微型步进电机6-11转动固定的角度;微型步进电机带动丝杆6-10旋转,丝杆再驱动运动零件6-6向下运动沉入外壳上的长槽6-12;切刀6-5切开调湿剂塑料包装袋,开始调湿过程;此后,微处理器再控制微型步进电机反向转动相同的角度,将运动零件上升到初始位置。
本发明优选使用方法一。
5.电子控制部件
电子控制部件由微处理器(又称单片机),氧浓度、湿度检测电路,调湿剂投放器,环境光传感器/指示灯,实时时钟电路,LCD,蜂鸣器,按键组成。电子控制部件系统框图见图7,面板见图8。其中:
微处理器是有真双向I/O口(I/O口有三态高阻输入模式)、带片内模拟/数字转换器ADC的微处理器。
优选地,所述的微处理器是Microchip公司PIC单片机。
LCD可以是段式LCD、字符点阵LCD。本发明优选段式LCD。
微处理器、LCD、实时时钟电路、按键同时也构成带数字万年历的电子钟。
本发明的有益效果是:高效灭菌杀虫;衣物收藏环境不会太潮湿、又不会太干燥;无毒环保;高度智能化;干电池供电,不存在用电安全隐患。
附图说明
图1(a)为本发明悬挂式防虫蛀袋结构及悬挂方法示意图,图1(b)为防虫蛀袋双保险封口设计示意图。
图2为本发明防虫蛀箱结构示意图。
图3为本发明气调剂/调湿剂堆放架结构图。
图4(a)为本发明光源、光传感器与反光体垂直安装结构图;图4(b)为光源、光传感器与反光体成45°角度安装结构图。
图5为本发明颜色识别电路、环境光传感器/指示灯电原理图。
图6为本发明调湿剂投放器结构示意图。
图7为本发明电子控制部件电原理框图。
图8为本发明电子控制部件面板图。
图中:
1-1.悬挂式防虫蛀袋,1-2.无齿滑片拉链,1-3.衣橱挂衣杆,1-4.电子控制部件、气调剂、调湿剂,1-5.胶贴。
2-1.箱盖,2-2.O型密封胶圈,2-3.锁扣,2-4.铰链,2-5.防虫蛀箱,2-6.电子控制部件、气调剂、调湿剂。
4-1.光传感器,4-2.光源,4-3.氧指示剂小圆片/湿度指示卡上RH=40%或RH=60%指示点。
6-1.电子控制部件外壳,6-2.调湿剂,6-3.塑料包装袋,6-4.胶粘带,6-5.切刀,6-6.运动零件,6-7.光杆,6-8.下固定板,6-9.上固定板,6-10.丝杆,6-11.微型步进电机,6-12.长槽。
8-1.LCD,8-2.环境光传感器/指示灯,8-3.蜂鸣器声音通孔。
具体实施方式
实施方式一:以铁粉、硫酸亚铁为主剂的气调剂制备
准备铁粉、硫酸亚铁、碳酸氢钠、膨润土、活性炭(均为100目以上)。
①吸水剂吸水:秤量NaCl、水和膨润土;将NaCl与水混合溶解(留1/5水用于铁粉活化),将所得食盐水喷入膨润土中,边喷边搅拌均匀。
②制作铁粉活化剂:秤量NH4Cl;将NH4Cl用预留的1/5水溶化;秤量活性炭,取一半;将NH4Cl水溶液喷入取出的活性炭中,搅拌均匀。
③秤量碳酸氢钠、硫酸亚铁、铁粉;在吸水剂中依次加入碳酸氢钠、硫酸亚铁、活性炭(另一半)、铁粉活化剂、铁粉,均匀混合。用透气性包装纸或无纺布包装,外部再用不透气复合膜封装。
实施方式二:氯化钙改性海泡石与半水石膏复合调湿剂制备
准备海泡石粉与半水石膏粉(均为100目以上)。
将海泡石粉在100℃下烘干;称取CaCl2,加入适量水充分溶解后,再与烘干的海泡石粉按配比混合并搅拌均匀;待呈干松状态后,110℃烘干。
将氯化钙改性后的海泡石粉与半水石膏粉、水按配方混合;倒入模具中,待成型后从模具中取出,在50℃下烘5h;密封封装。
实施方式三:氯化钙改性凹凸棒石与白水泥复合调湿剂制备
称取CaCl2,加入适量水充分溶解,再按配比加入凹凸棒石粉(100目以上),均匀混合,在105℃下烘2h。
将氯化钙改性后的凹凸棒石粉与白水泥、水按配方混合;倒入模具中,待成型后从模具中取出,在50℃下烘4h;密封封装。
实施方式四:毛料、皮料、丝绸类天然纤维衣物收藏
以悬挂式防虫蛀袋、铁系气调剂、调湿剂包装袋开小孔为例叙述。
将防虫蛀袋悬挂在衣橱挂衣杆上(仅限第一次使用时);
将毛料、皮料、丝绸类天然纤维衣物悬挂在防虫蛀袋中;
校正数字万年历时间,设置衣物贮存的时间段:例如,南方每年3月至11月,北方每年4或5月至9或10月;
使用开孔模板和大号缝衣针在调湿剂外包装袋上穿孔;
计算所需铁系气调剂的包数,从不透气的外包装袋中取出所需包数,将铁系气调剂、已开小孔的调湿剂放入气调剂/调湿剂堆放架;
将氧指示剂小圆片、湿度指示卡RH=40%、RH=60%指示点分别放置在电子控制部件外壳上的相应位置;
将电子控制部件、气调剂/调湿剂堆放架固定在防虫蛀袋内的挂衣杆上,拉上滑片拉链的同时轻捏胶贴完成袋口密封;
关上衣橱门。
此后,微处理器将自动记录开始除氧时间,检查在规定的时间内氧浓度低于0.1%、相对湿度40%≤RH≤60%的环境是否实现。
如果额定的低氧高二氧化碳干燥环境未实现,将声光报警,提示用户检查。报警前先检查环境亮度,若亮度为暗,则微处理器将处于休眠状态;若亮度由暗变亮(意味着用户打开了衣橱门),则声光报警以引起用户注意。
实施方式五:纺织/服装厂、服装店毛皮丝绸类织物/衣物安全渡夏
用金属板焊接(门用透明材料),或用高阻隔塑料薄膜、塑料板制成六面密封的储藏室,按防虫蛀袋或防虫蛀箱开口设计方法制作可密封的门。
装入需要安全渡夏的毛皮丝绸类织物/衣物,电子控制部件并投药:气调剂、调湿剂每包1~2公斤,间隔1.5~2米,顶部或底部分散投药。
在规定的时间内检查电子控制部件,如声光报警则应检查储藏室气密性,或更换气调剂、调湿剂。
实施方式六:杀灭不想带回家的有害昆虫
从旅行、住院、幼儿园、学校等返家后,将箱包、各种质地的衣物、床上用品、日用品、电子电器、书刊等放入防虫蛀袋或防虫蛀箱,放入气调剂和电子控制部件,将物品贮存时间段设为21天(最长,见表5),可杀灭所有不想带回家的有害昆虫,如:床虱、蜱虫、跳蚤、臭虫、螨虫、蟑螂、蚂蚁、各种衣物蛀虫等。杀虫时无需杀虫剂、不用开水烫,方便安全。
杀虫实验的结果见表5。
表5
害虫名称 | 天(24h)数 | 死亡率 | 相对湿度 | 温度 |
白蚁 | 4 | 100%死亡率 | 40% | 22℃ |
蜚蠊 | 2 | 100%死亡率 | 20% | 26℃ |
赤似谷盜 | 2 | 100%死亡率 | 20% | 26℃ |
米象 | 2 | 100%死亡率 | 20% | 26℃ |
小圆皮蠹 | 2~3 | 100%死亡率 | 20% | 26℃ |
黑皮蠹 | 2~3 | 100%死亡率 | 40% | 30℃ |
档案窃蠹 | 2~3 | 100%死亡率 | 20% | 26℃ |
花斑皮蠹 | 5 | 100%死亡率 | 55% | 25℃ |
衣鱼 | 5 | 100%死亡率 | 40% | 25℃ |
衣鱼卵 | 5~7 | 100%死亡率 | 40% | 25℃ |
蟑螂 | 7 | 100%死亡率 | 40% | 25℃ |
衣蛾 | 7 | 100%死亡率 | 40% | 30℃ |
书虱 | 7 | 100%死亡率 | 40% | 30℃ |
鲣节虫 | 14 | 100%死亡率 | 20% | 26℃ |
烟甲虫 | 21 | 100%死亡率 | 65~70% | 30℃ |
粉蠹虫 | 21 | 100%死亡率 | 55% | 25℃ |
药材甲虫 | 21 | 100%死亡率 | 65~70% | 30℃ |
实施方式七:气调剂、调湿剂保护单件/套中高档毛皮丝绸衣物
服装厂将中高档毛皮丝绸衣物、气调剂、调湿剂装入仅能装一件/套衣物的小型防虫蛀袋,密封后再装入衣物包装盒,然后发往服装店出售。
实施方式八:非衣物收藏季节将电子控制部件作为电子钟使用
本发明专利不局限于上述最佳实施方式,其它根据本发明专利所揭示的精神完成的修改设计,均应包含在本发明专利的保护范围内。
Claims (9)
1.毛料、皮料、丝绸类天然纤维衣物防霉、防虫蛀装置,包括不透气的防虫蛀袋或防虫蛀箱,以及与衣物一起置于防虫蛀袋或防虫蛀箱内的气调部分,调湿部分,电子控制部件,其中:
(1)所述的防虫蛀袋由氧气、二氧化碳透过率都低于10ml/m2·24h、透湿率低于10g/m2·24h、透明的高阻隔塑料薄膜制成,薄膜厚度优选为200μm;
所述的防虫蛀箱由氧气透过率低于100ml/m2·24h、二氧化碳透过率低于200ml/m2·24h、透湿率低于35g/m2·24h、透明的中等阻隔性塑料板制成,塑料板厚度优选为1cm;
防虫蛀袋或防虫蛀箱有可密封的开口因而可重复使用;
防虫蛀袋或防虫蛀箱贮存衣物时完全密封且置于衣橱内的黑暗环境中;
(2)所述的气调部分是由化学药品制成的气调剂,包括除氧剂与二氧化碳释放剂两个功能模块,用于形成低氧高二氧化碳环境:
除氧剂脱除防虫蛀袋或防虫蛀箱内的氧气,使氧浓度下降到0.1%以下;
二氧化碳释放剂在防虫蛀袋或防虫蛀箱内释放15%~25%的二氧化碳;
除氧剂与二氧化碳释放剂的药粉可以包装在不同的包装袋中,也可以均匀混合后包装在同一包装袋中;
低氧高二氧化碳环境在衣物整个存放期内维持;
(3)所述的调湿部分是调湿剂,用于控制防虫蛀袋或防虫蛀箱内的相对湿度在40%~60%之间,其中:
调湿剂由天然无机矿物调湿材料构成;
调湿剂的药粉、气调剂的药粉在不同的包装袋中;
(4)所述的电子控制部件主要包括:微处理器,基于颜色识别的氧气浓度检测电路与湿度检测电路,调湿剂投放器,环境光传感器/指示灯等;可根据氧气浓度、湿度测量数据自动将调湿剂投入使用,和/或在不能保持额定的低氧干燥环境时声光报警。
2.一种在密闭空间内用气调剂和/或调湿剂保护存放在该密闭空间内的 物件的方法,其特征是:
(1)所述的密闭空间由软质的塑料袋,或硬质的塑料/金属箱提供,其中:
所述的塑料袋由氧气、二氧化碳透过率都低于10ml/m2·24h、透湿率低于10g/m2·24h的透明塑料薄膜制成,薄膜厚度优选为20丝,即200μm;
所述的塑料箱由氧气透过率低于100ml/m2·24h、二氧化碳透过率低于200ml/m2·24h、透湿率低于35g/m2·24h、透明的塑料板制成,塑料板厚度优选为1cm;
所述的金属箱用金属板焊接制成,但门要用透明材料,或有用透明材料制成的观察窗;
所述的塑料袋,塑料箱,金属箱有可密封的开口或门因而可重复使用;
所述的塑料袋,塑料箱,金属箱贮存物件时完全密封,且有两种类型:
家用型:其体积可以放入衣橱内,提供存放10套左右衣物的空间;
企业用型:其体积大的根据纺织/服装厂、服装店的存储空间订制,可以有整个房间/库房大;其体积小的仅装一件/套中高档衣物并随衣物出售;
(2)所述的气调剂是化学药品,包括除氧剂与二氧化碳释放剂两个功能模块,用于形成低氧高二氧化碳环境以杀灭霉菌、害虫与虫卵,其中:
所述的除氧剂脱除密闭空间内的氧气,使氧浓度下降到0.1%以下;
所述的二氧化碳释放剂在密闭空间内释放15%~25%的二氧化碳;
所述的除氧剂与二氧化碳释放剂的药粉可以包装在不同的包装袋中,也可以均匀混合后包装在同一包装袋中;
所述的低氧高二氧化碳环境在物件整个贮存期/放置期内维持;
所述的害虫包括:床虱、蜱虫、跳蚤、臭虫、蟑螂、螨虫、红火蚁、蚂蚁、各种衣物蛀虫等,以及它们的虫卵、蛹;
(3)所述的调湿剂由调湿材料构成,用于为物件提供最佳相对湿度贮存环境,其中:
所述的调湿材料包括:凹凸棒石、海泡石、蒙脱石、膨润土、沸石、硅藻 土、高岭土、珍珠岩、绢云母、膨胀蛭石等,在湿度升高时自动吸收水分,湿度下降时自动放出水分;
所述的调湿剂可由所述的调湿材料单独构成;也可以将所述的调湿材料与其它材料如水泥、石膏等复合后制成;还可以先将所述的调湿材料用某种酸例如硫酸,或者某种盐例如CaCl2改性后,再与其它材料如水泥、石膏等复合构成调湿剂;
所述的最佳相对湿度贮存环境是:
各种质地的纺织材料/衣物混装:相对湿度RH在30%~70%间;
毛料、皮料、丝绸类纺织材料/衣物:相对湿度RH在40%~60%间;
棉麻类纺织材料/衣物:相对湿度RH在30%~40%间;
毛料类纺织材料/衣物时:相对湿度RH在40%~50%间;
皮革类材料/衣物:相对湿度RH在50%~70%间;
(4)所述的物件及贮存期/放置期包括:
①毛料、皮料、丝绸类天然纤维纺织材料、衣物;
在低氧高二氧化碳和/或调湿环境内贮存半年左右以安全渡夏;
②古籍、名画、纸币、邮票、文物、档案、名贵中药等;
需在低氧高二氧化碳和/或调湿环境内长期贮存以防损坏;
③藏有有害昆虫的箱包、各种质地的衣物、床上用品、日用品、电子电器、书刊等;
仅需在低氧高二氧化碳环境内放置几小时~几十小时以杀虫。
3.根据权利要求1,或权利要求2所述的毛料、皮料、丝绸类天然纤维衣物防霉、防虫蛀装置,其特征是:
所述的气调剂可以是以下几种之一:
(1)以铁粉、硫酸亚铁为主剂的气调剂
气调剂组成的重量份数比如下:
铁粉∶FeSO4·7H2O∶NaHCO3∶吸水剂∶NaCl∶NH4Cl∶活性炭∶H2O =1.0∶0.8∶1.0∶2.0∶1.0∶0.3∶1.0∶0.3
铁粉是还原铁粉即海绵铁粉、或电解铁粉、或雾化铁粉、或铸铁粉;
吸水剂为膨润土、蒙脱石、酸性白土、活性白土、沸石、滑石、石墨中的一种或几种;
氯化铵是铁粉活化剂,可以用其它铵盐代替;
气调剂的pH值大于等于7;
(2)以异抗坏血酸、硫酸亚铁或碳酸亚铁为主剂的气调剂
气调剂组成的重量份数比如下:
异抗坏血酸∶FeSO4·7H2O∶Na2CO3·10H2O∶活性炭=0.3~1.3∶1.6~2.8∶2.6~3.6∶1~3
其中,FeSO4·7H2O可换成FeCO3·H2O;
(3)以异抗坏血酸钠为主剂的气调剂
气调剂组成的重量份数比如下:
异抗坏血酸钠∶Na2CO3·10H2O∶酸∶活性炭=0.3~1.3∶2.6~3.6∶1.6~2.8∶1~3
其中:
酸可以是醋酸、磷酸、乳酸、盐酸、硫酸、异抗坏血酸、乙酰水杨酸即阿司匹林、乙二胺四乙酸即EDTA,也可以用泡打粉,即西点膨大剂代替酸;
(4)市售的除氧时能产生二氧化碳的除氧剂,但要求满足:
除氧时不产生氢气;
产生的CO2不得超过25%;
为满足第一个要求,所述的市售除氧剂是:
生产制造时控制其pH值大于等于7的食品除氧剂;或者
其内添加有纳米硅基氧化物NM.SiO2-x的铁系食品除氧剂;或者
其内添加有明胶或胶原的有机系食品除氧剂;或者
由三价钛的氢氧化物或氧化铈(CeO2)为有效成分构成的食品除氧剂。
4.根据权利要求1,或权利要求2所述的毛料、皮料、丝绸类天然纤维衣物防霉、防虫蛀装置,其特征是:
所述的调湿剂可以是以下几种之一:
(1)由海泡石与白水泥复合构成的调湿剂
重量份数比如下:
海泡石∶白水泥=1~3∶4~9
优选:海泡石∶白水泥=3∶7
(2)由氯化钙改性海泡石与半水石膏复合构成的调湿剂
重量份数比如下:
半水石膏∶无水CaCl2∶海泡石∶水=100∶2~4∶16~18∶80~105
优选:半水石膏∶无水CaCl2∶海泡石∶水=100∶3∶17∶95
(3)由氯化钙改性凹凸棒石与白水泥复合构成的调湿剂
重量份数比如下:
白水泥∶无水CaCl2∶凹凸棒石∶水=100∶0.5~4∶2~20∶20~30
优选:白水泥∶无水CaCl2∶凹凸棒石∶水=100∶3∶15∶25。
5.一种基于可变颜色的色块、颜色识别电路与微处理器的检测方法,其特征是:
(1)色块上有对被检测量敏感的化学物质与显色剂,可根据被检测量的有无、或数值变化改变颜色;
(2)被检测量包括:
①气体浓度,如氧气、甲醛、苯、氨、环氧乙烷、SO2、NOx、硫化氢、过氧化氢、氯气、臭氧等;
②有害物质残留,如铅、铬、镉、三聚氰胺、黄曲霉素、氯霉素、抗生素、农药、瘦肉精等;
③各种细菌、霉菌、病菌等;
④常规物理量,如温度、湿度、紫外线、时间-温度、压力、酒精等;
(3)色块可以是圆形、或方形、或长方形、或任何形状;
(4)色块可以有厚度和形状,即构成色块的敏感化学物质与显色剂被制成有固定形状的片状物或块状物;色块也可以几乎没有厚度,即色块仅附着在纸片上,构成所谓的指示卡,或显示卡,或测试卡等;
(5)可变颜色的色块、颜色识别电路可用来代替昂贵的传感器及附属电路如运算放大器等,用在基于微处理器的智能控制系统仅需检测某种物质的有无、或某个数值低于或高于某一门限值的场合,和/或仅需要短期,如几个月内使用某一检测电路的场合,和/或要求极端廉价、节能的场合;
(6)检测电路工作方法:颜色识别电路用光源照射可变颜色的色块,再用光传感器接收色块的反射光;微处理器对反射光进行处理、计算,以识别色块的颜色,从而判断某种物质的有无、或数值变化。
6.一种廉价的颜色识别电路与颜色精确识别算法,其特征是:
(1)所述的颜色识别电路包括:反光体、光源、光传感器,微处理器,其中:
①所述的反光体是如权利要求5所述的可变颜色的色块;
②所述的光源为普通红、绿、蓝光LED,即发光二极管;其正极通过限流电阻接电源+,负极接微处理器数字I/O口;光源用于分别向反光体发射红、绿、蓝三基色探测光;
③所述的光传感器为反偏的普通红、绿、蓝光LED,即发光二极管;其正极接地,负极接微处理器的数字I/O口与模拟/数字转换器ADC输入端口;光传感器用于接收反光体分别产生的反射光,并根据反射光的光参量产生与被测反光体颜色相应的三个电信号;
④所述的微处理器是有真双向I/O口,即I/O口有三态高阻输入模式的微处理器,是颜色识别电路的数据处理与存储单元;微处理器通过片内模拟/数字转换器ADC将光传感器输出的三个电信号数字化,获得Vr、Vg、Vb,然后与预先存储的参考色彩数据相比较,从而判断反光体的颜色;微处理器也可以通过 定时器将光传感器输出的三个电信号转换为与入射光强成比例的时间,然后再与预先存储的参考色彩数据相比较;
(2)所述的颜色精确识别算法如下:
①用红光LED光源照射反光体,即未知色彩的色块一段时间,例如10ms,在此期间关闭绿、蓝光LED光源与光传感器;
②光源照射期间,给红光光传感器LED加反偏电压:接LED负极的I/O口输出高电平,此举是给红光传感器LED内部10~15pF结电容充电;
③等LED结电容充满电到Logicl即+5V电压100~200μs后,撤销反偏停止充电;撤销反偏瞬间,设置接光传感器LED负极的I/0口为三态高阻输入模式,此时Hi-Z为1015Ω级;入射光在结电容上产生的光电流将通过I/O口Hi-Z输入阻抗放电,外部入射光线越强,放电时间越短;
④设置接光传感器LED负极的I/O口连接到微处理器内部的模拟/数字转换器ADC,用数百微秒时间完成A/D转换,保存ADC的值Vr,它与入射光强成比例,但不是线性关系;
⑤重新设置接光传感器LED负极的I/O口为数字I/O;
⑥分别用绿、蓝光LED光源照射未知色彩的色块,重复步骤①~⑤,保存ADC的值Vg、Vb;
⑦微处理器求未知色彩与参考色彩的距离D:
式中,Vr、Vg、Vb是未知色彩的传感器值;而Rr、Gr、Br是参考色彩的传感器值,即是预先存储于微处理器中的、由颜色识别电路对欲识别的颜色进行自学习、自校准后得到的结果;
⑧判别:如果未知色彩与某个参考色彩的距离最近,即D最小,那么可以确定未知色彩就是该参考色彩。
7.根据权利要求1,或权利要求5,或权利要求6所述的毛料、皮料、丝绸类天然纤维衣物防霉、防虫蛀装置,其特征是:
所述的氧气浓度检测电路包括氧指示剂、颜色识别电路及微处理器;
所述的湿度检测电路包括湿度指示卡、颜色识别电路及微处理器;其中:
氧指示剂为直径6~8mm、厚2~3mm的小圆片,能通过自身的颜色变化来指示氧气浓度:当氧含量超过0.5%时,显淡蓝色到深蓝色;当氧含量低于0.1%时,显粉红色;当氧含量介于0.5%~0.1%之间时,显雪青色即淡紫色;
湿度指示卡上有若干个直径约为6~10mm的指示点,能根据湿度改变颜色,绿色环保型的无钴湿度指示卡的指示点,干燥时为亮黄色或棕褐色,潮湿时为海蓝色。
8.根据权利要求1所述的毛料、皮料、丝绸类天然纤维衣物防霉、防虫蛀装置,其特征是:调湿剂可带有开孔模板,供用户用针穿刺调湿剂不透气的塑料外包装袋,以制得通气小孔袋,其中:
①开孔模板由硬纸板、或塑料板、或金属板等制成;
②开孔模板的尺寸即长×宽,与调湿剂外包装袋的尺寸即长×宽大致相同;开孔模板的厚度没有特别要求;
③开孔模板上有若干小孔,小孔直径以能穿过大号缝衣针为宜;
④小孔的个数与排列方式没有特别要求,但在高湿度地区使用的开孔模板其小孔个数多,在低湿度地区使用的开孔模板其小孔个数少。
9.根据权利要求1所述的毛料、皮料、丝绸类天然纤维衣物防霉、防虫蛀装置,其特征是所述的声光报警是用蜂鸣器与指示灯报警,其中:
(1)光传感器/指示灯利用普通LED,即发光二极管既作为光传感器,同时又作为报警指示灯,LED的正极接微处理器的数字I/O口,负极接微处理器的数字I/O口与模拟/数字转换器ADC输入端口;
(2)蜂鸣器接微处理器的数字I/O口;
(3)触发电子控制部件声光报警的条件是:
氧浓度低于0.1%不满足,和/或相对湿度40%≤RH≤60%不满足;与
用户打开了衣橱门。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20121205 |