CN102773008B - 一种处理炼油废气中高浓度氨氮的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种处理炼油废气中高浓度氨氮的方法,首先用磷酸吸收废气中的氨气,并不断循环,直至完全生成磷酸氢二铵;再转移到装有Ga-As等重金属催化剂的蒸氨塔内,添加丙酸甲酯等有机脱氮剂;最后通入蒸汽。磷酸氢二铵在有机脱氮剂和重金属催化剂的作用下,分解成磷酸二氢铵和氮气,分解的磷酸二氢铵又可作为吸收剂重新吸收炼油废气中的氨气。本发明通过吸附剂的循环利用、有机脱氮剂的彻底分解和催化剂的催化作用,提高了氨氮处理和转化效率,避免了环境二次污染等问题。
Description
技术领域
本发明涉及一种处理炼油废气中高浓度氨氮的方法,属于废气处理领域。
背景技术
随着我国工业的不断发展,各城市的炼油厂也随之增多,在工业发展的同时大气环境污染也同时产生,炼油厂所排放的废气中氨氮的含量占其他气体的一半以上,氨氮排放到大气中可使环境受到污染,所以工业高速发展的同时,创造一个清洁优美的大气环境,积极治理工业废气,防治大气污染是一项刻不容缓的任务。
到目前为止,人们提出了很多种除去废气中氨氮的方法,比如催化燃烧法、吸收液吸收法等,催化燃烧法由于起然温度低,是一种较为理想的通过催化反应处理氨氮废气的方法,具有净化率高,节能等优点,在目前看来是一个比较成熟的处理氨氮废气的工艺,但是它的程序复杂、总体造价高,存在着运行成本过高的局限性,不能广泛使用。另外还可采取吸收液吸收法,此方法就是用溶液、溶剂或清水吸收氨氮废气,使其与废气分离的方法,它具有使用范围广,并可回收有价值的产品的优点,但是,其工艺比较复杂,吸收效率有时不高,吸收液需要再次处理,否则会造成废水的污染。
发明内容
本发明的目的在于克服上述成本高、吸收效率不高的问题,提供了一种处理炼油废气中高浓度氨氮的方法,该方法是采用重金属催化剂的催化作用并引入有机脱氮剂来促进分解,吸收液可循环利用、吸收效率高、成本低且氨气转化成氮气对环境无二次污染。
为达到上述目的,本发明采取的具体技术方案是:
所述一种处理炼油废气中高浓度氨氮的方法,其方法在于:
(1)炼油废气在吸收塔内用正磷酸进行吸收,生成磷酸氢二铵和磷酸二氢铵混合溶液;
(2)然后用提升泵把混合液不断循环,反复吸收氨气,直至完全生成磷酸氢二铵;
(3)把生成的磷酸氢二铵用管道通入到蒸氨塔内,添加10~30ppm的有机脱氮剂,所述有机脱氮剂由丙酸甲酯、苯甲胺、环内酮组成,其质量比为:丙酸甲酯5~40%、苯甲胺10~50%、环内酮5~40%,以上三种组分其质量百分比之和为100%;
(4)蒸氨塔内安装Ga-Pt-Ti-Sb-Nb-Sn-Rh/γ-A12O3催化剂,所述催化剂中重金属含量以氧化物质量百分比计,氧化镓5~10%、氧化铂10~20%、氧化铊5~20%%、氧化锑10~30%、氧化铌5~30%、氧化锡5~10%、氧化铑5~10%:
(5)向蒸氨塔内通入蒸汽,磷酸氢二铵分解成磷酸二氢铵和氨气;
(6)氨气在催化剂的作用下被还原成氮气,磷酸二氢铵用循环泵打入吸收塔顶,重新吸收管道废气中的氨气。
本发明所具有的显著优势为:
(1)以磷酸为吸收剂,利用在不同的pH条件下,磷酸氢根离子和磷酸二氢根离子可以互相转化,从而把吸收的氨气释放出来,吸收剂又可以重新吸收氨气,这样吸收剂在不断吸收和解吸中得以循环利用;
(2)无需用碱调节pH值,在酸性条件下即可转化;
(3)引入有机脱氮剂丙酸甲酯、苯甲胺、环内酮的加入,使得解吸更加完全彻底;
(4)在蒸氨塔内安装Ga、Pt、Ti等催化剂,使得解吸出来的氨气迅速转化为氮气,避免了给空气带来的二次污染。
具体实施方式
首先将炼油废气在吸收塔内用正磷酸进行吸收,生成磷酸氢二铵和磷酸二氢铵混合溶液,然后用提升泵把混合液不断循环,反复吸收氨气,直至完全生成磷酸氢二铵,再把生成的磷酸氢二铵用管道通入到蒸氨塔内,添加10~30ppm的有机脱氮剂,所述有机脱氮剂由丙酸甲酯、苯甲胺、环内酮组成,其质量比为:丙酸甲酯5~40%、苯甲胺10~50%、环内酮5~40%,以上三种组分其质量百分比之和为100%;蒸氨塔内安装Ga-As-Ti-Sb-Nb-Sn-Rh/γ-A12O3催化剂,向蒸氨塔内通入蒸汽,直到磷酸氢二铵分解成磷酸二氢铵和氨气后,氨气在催化剂的作用下被还原成氮气,然后磷酸二氢铵用循环泵打入吸收塔顶,重新吸收管道废气中的氨气。
所述催化剂中重金属含量以氧化物质量百分比计,分别为氧化镓5~10%、氧化铂10~20、氧化铊5~20%、氧化锑10~30%、氧化铌5~30%、氧化锡5~10%、氧化铑5~10%。
以下用3个实施例再详细说明本发明:
实施例1
将某炼油厂的废气进行处理,先将废气在吸收塔内用正磷酸进行吸收,再把生成的混合溶液用提升泵不断循环、吸收氨气,直到生成磷酸氢二铵,再将磷酸氢二铵通入到蒸氨塔内,添加10ppm由丙酸甲酯20g、苯甲胺50g和环内酮30g复配而成的有机脱氮剂,磷酸氢二铵分解成磷酸二氢铵和氨气后,氨气转化成氮气,磷酸二氢铵继续循环利用。
测得空气中的NH3含量为1.0mg/m3,氨气浓度从6000mg/m3降低到0.2mg/m3,氨气去除率为97%以上,达到国家氨气一级排放标准。
实施例2
将某炼油厂的废气进行处理,先将废气在吸收塔内用正磷酸进行吸收,再把生成的混合溶液用提升泵不断循环、吸收氨气,直到生成磷酸氢二铵,再将磷酸氢二铵通入到蒸氨塔内,添加20ppm由丙酸甲酯25g、苯甲胺45g和环内酮30g复配而成的有机脱氮剂,磷酸氢二铵分解成磷酸二氢铵和氨气后,氨气转化成氮气,磷酸二氢铵继续循环利用。
测得空气中的NH3含量为1.0mg/m3,氨气浓度从7000mg/m3降低到0.3mg/m3,氨气去除率为98%以上,达到国家氨气一级排放标准。
实施例3
将某炼油厂的废气进行处理,先将废气在吸收塔内用正磷酸进行吸收,再把生成的混合溶液用提升泵不断循环、吸收氨气,直到生成磷酸氢二铵,再将磷酸氢二铵通入到蒸氨塔内,添加30ppm由丙酸甲酯30g、苯甲胺30g和环内酮40g复配而成的有机脱氮剂,磷酸氢二铵分解成磷酸二氢铵和氨气后,氨气转化成氮气,磷酸二氢铵继续循环利用。
测得空气中的NH3含量为1.0mg/m3,氨气浓度从8000mg/m3降低到0.2mg/m3,氨气去除率为99%以上,达到国家氨气一级排放标准。
Claims (1)
1.一种处理炼油废气中高浓度氨氮的方法,其特征在于:
(1)炼油废气在吸收塔内用正磷酸进行吸收,生成磷酸氢二铵和磷酸二氢铵混合溶液;
(2)然后用提升泵把混合液不断循环,反复吸收氨气,直至完全生成磷酸氢二铵;
(3)把生成的磷酸氢二铵用管道通入到蒸氨塔内,添加10~30ppm的有机脱氮剂,所述有机脱氮剂由丙酸甲酯、苯甲胺、环内酮组成,其质量比为:丙酸甲酯5~40%、苯甲胺10~50%、环内酮5~40%,以上三种组分其质量百分比之和为100%;
(4)蒸氨塔内安装Ga-Pt-Ti-Sb-Nb-Sn-Rh/γ-A12O3催化剂,所述催化剂中重金属含量以氧化物质量百分比计,氧化镓5~10%、氧化铂10~20%、氧化铊5~20%、氧化锑10~30%、氧化铌5~30%、氧化锡5~10%、氧化铑5~10%;
(5)向蒸氨塔内通入蒸汽,磷酸氢二铵分解成磷酸二氢铵和氨气;
(6)氨气在催化剂的作用下被还原成氮气,磷酸二氢铵用循环泵打入吸收塔顶,重新吸收管道废气中的氨气。
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