CN102757743B - 人造板胶粘剂添加剂及制备方法和人造板胶粘剂及人造板 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种人造板胶粘剂添加剂的制备方法；该方法包括以下步骤：(1)将油茶饼粕与碱和水进行第一接触，得到第一接触的产物；(2)将第一接触的产物作为含羰基化合物与胺化合物进行羟烷基化反应，得到羟烷基化反应的产物；(3)将羟烷基化反应的产物在酸存在下进行缩合反应，得到缩合反应后的产物。本发明进一步提供了由上述方法制备的人造板胶粘剂添加剂。本发明还提供了一种人造板胶粘剂，所述人造板胶粘剂含有上述人造板胶粘剂添加剂。本发明还提供了一种人造板，该人造板为用人造板胶粘剂将纤维原材料胶合后得到，其特征在于，所述人造板胶粘剂为如上所述的人造板胶粘剂。使用本发明的人造板胶粘剂制得的人造板的甲醛释放量符合高标准的环保要求。

Description

人造板胶粘剂添加剂及制备方法和人造板胶粘剂及人造板

技术领域

本发明涉及人造板胶粘剂添加剂及其制备方法和人造板胶粘剂及人造板，具体地，涉及一种人造板胶粘剂添加剂的制备方法、由该方法制备得到的人造板胶粘剂添加剂、含有该人造板胶粘剂添加剂的人造板胶粘剂及使用该人造板胶粘剂制备得到的人造板。

背景技术

伴随着森林资源减少和木材的短缺，人造板已经成为家具制造和室内装修的重要材料。制备各类人造板所用的胶粘剂主要为包括酚醛树脂胶粘剂和氨基树脂胶粘剂，这些胶粘剂制造的人造板会连续不断地释放出甲醛，污染室内居住环境，影响人体的健康。甲醛为较高毒性物质，长期接触会引起免疫力下降、嗅觉及肝肺功能异常、易于脱发、感冒、浑身无力、头痛等多种病症，严重者还会引起细胞基因突变甚至发生癌变。因此，治理人造板甲醛污染就显得极为迫切。

当前清除胶粘剂所释放的甲醛的方法主要有两类，一类是通过改进胶粘剂的合成配方工艺来降低游离甲醛含量，如降低甲醛的投料、控制缩聚反应阶段pH值、蒸汽脱水或加水脱水等，但是这类方法会导致人造板的强度下降，固化时间延长；另一类方法是在胶粘剂中加入各种甲醛捕捉剂，虽然能够有效降低人造板生产过程中产生的绝大部分甲醛，但无法吸纳人造板长期使用过程中释放的甲醛，同时也会降低人造板的胶接强度，而且甲醛捕捉剂的成本较高。因此目前人造板中胶粘剂释放的甲醛尚难以长期有效地清除。

发明内容

为了克服目前人造板中胶粘剂释放的甲醛尚难以长期有效地清除的缺陷，本发明提供了一种人造板胶粘剂添加剂的制备方法。

油茶饼粕是油茶榨取茶油过程中产生的主要副产物。由于油茶饼粕复杂的化学组成以及较难的加工特性，目前基本上被废弃，每年约有超过150多万吨的油茶饼粕被丢弃，造成了很大的资源浪费。本发明人发现由于含有丰富的蛋白质、单宁、茶皂素以及多糖类化合物，油茶饼粕可以用来制备人造板胶粘剂的添加剂，由此完成了本发明。

根据本发明的人造板胶粘剂添加剂的制备方法；该方法包括以下步骤：

(1)将油茶饼粕与碱和水进行第一接触，得到第一接触的产物；

(2)将第一接触的产物作为含羰基化合物与胺化合物进行羟烷基化反应，得到羟烷基化反应的产物；

(3)将羟烷基化反应的产物在酸存在下进行缩合反应，得到缩合反应后的产物。

本发明进一步提供了由上述方法制备的人造板胶粘剂添加剂。

本发明还提供了一种人造板胶粘剂，所述人造板胶粘剂含有上述人造板胶粘剂添加剂。

本发明还提供了一种人造板，该人造板为用人造板胶粘剂将纤维原材料胶合后得到，其特征在于，所述人造板胶粘剂为如上所述的人造板胶粘剂。

经过GB/T 17657-1999规定的方法测试，使用本发明的人造板胶粘剂制得的人造板的甲醛释放量在人造板制备完成后30天时小于0.35mg/L，90天时小于0.25mg/L，符合GB/T 9846.3-2004国标规定的E0级(≤0.5mg/L)要求。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

根据本发明的人造板胶粘剂添加剂的制备方法；该方法包括以下步骤：

(1)将油茶饼粕与碱和水进行第一接触，得到第一接触的产物；

(2)将第一接触的产物作为含羰基化合物与胺化合物进行羟烷基化反应，得到羟烷基化反应的产物；

(3)将羟烷基化反应的产物在酸存在下进行缩合反应，得到缩合反应后的产物。

其中，需要说明的是，人造板胶粘剂添加剂的制备方法可以包括常规的使用含羰基化合物与胺化合物进行反应的方法，所不同的是，本发明的人造板胶粘剂添加剂的制备方法中将所述第一接触的产物作为含羰基化合物。

其中，需要说明的是，本发明所述的油茶饼粕是指油茶(Camelliaoleifera)的种子提取油茶籽油后残留的固体物质，其中，对油茶的品种、产地和提取油茶籽油的工艺、油茶饼粕的含水量和含油量均没有特定的要求。例如，可以从各种经营油茶相关产品的单位商购获得，油茶饼粕的含油量可以小于12重量％，油茶饼粕的细度可以小于200目。为了进一步提高生物质胶粘剂的胶合强度，优选所述油茶饼粕的含油量小于10重量％，更优选小于3重量％。

其中，在步骤(1)中，将油茶饼粕与碱和水进行第一接触，可以使油茶饼粕中的羰基的反应活性提高，为了进一步提高油茶饼粕中羰基的反应活性以便提高人造板胶粘剂添加剂改善人造板添加剂的使用效果，优选情况下，相对于1重量份的水，油茶饼粕的用量为0.05-1重量份，进一步优选为0.2-0.8重量份，碱的用量使得所述第一接触的产物的pH值为8.5-10.5，进一步优选为9-10。

所述第一接触的条件包括：第一接触的接触温度可以为50-95℃，进一步优选为75-85℃，第一接触的接触时间可以为10-100分钟，进一步优选为20-50分钟。

其中，在步骤(1)中，所述碱可以为常规的各种能够使pH值升高的物质，例如包括但不限于氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钾等；为了进一步提高油茶饼粕中羰基的反应活性以便提高人造板胶粘剂添加剂改善人造板添加剂的使用效果，优选情况下，所述碱含有氢氧化钠和组分A，所述组分A选自氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化钾和碳酸钠中的一种或多种；且所述碱中，相对于1重量份的氢氧化钠，组分A的用量为0.1-0.7重量份。其中，所述组分A不仅能起到提高pH值的作用，还可能具有活化油茶饼粕中各粘性成分的功能。

其中，在步骤(2)中，相对于1重量份的所述第一接触的产物，胺化合物的用量可以为0.005-0.25重量份，优选为0.01-0.2重量份。

其中，在步骤(2)中，所述羟烷基化反应的条件没有特别的要求，可以为氨基树脂合成领域中常规的选择，为了进一步提高人造板胶粘剂添加剂改善人造板添加剂的使用效果，优选情况下，所述羟烷基化反应的条件包括：温度为50-80℃，进一步优选为60-70℃；时间为0.2-1小时，进一步优选为0.3-0.5小时。其中，需要说明的是，由于油茶饼粕成分较为复杂，所述第一接触的产物的成分也较为复杂，因此，在步骤(2)中所包含的过程包含但不局限于将羰基变为羟烷基的羟烷基化反应。

其中，在步骤(2)中，所述胺化合物的选择没有特殊的要求，可以为氨基树脂合成领域中常规的选择，为了进一步提高人造板胶粘剂添加剂改善人造板添加剂的使用效果，优选情况下，所述胺化合物可以为尿素、硫脲、双氰胺、三聚氰胺、丙烯酰胺和聚合度为80-120的聚乙烯亚胺中的一种或多种。

其中，需要说明的是，所述聚乙烯亚胺可以为市售的聚乙烯亚胺的水溶液，所述聚乙烯亚胺的使用量以聚乙烯亚胺的水溶液中所含的聚乙烯亚胺的含量计算。

其中，在步骤(3)中，相对于1重量份的所述羟烷基化反应的产物，酸的用量可以为0.01-0.25重量份，优选为0.05-0.2重量份。

其中，所述缩合反应的条件没有特殊的要求，可以为氨基树脂合成领域中常规的选择，为了进一步提高人造板胶粘剂添加剂改善人造板添加剂的使用效果，优选情况下，所述缩合反应的条件包括：温度为30-50℃，进一步优选为35-45℃；时间为0.1-1小时，进一步优选为0.25-0.5小时。

其中，所述酸的选择没有特殊的要求，可以为氨基树脂合成领域中常规的选择，为了进一步提高人造板胶粘剂添加剂改善人造板添加剂的使用效果，优选情况下，所述酸为磷酸、柠檬酸、草酸、甲酸、乙酸、马来酸和丙二酸中的一种或多种。需要说明的，所述酸的用量以溶质的量计。

其中，为了进一步提高人造板胶粘剂添加剂改善人造板添加剂的使用效果，根据本发明所述方法的一种优选实施方式，所述方法还包括：所述缩合反应在助剂的存在下进行；所述助剂为阻燃剂、水溶性改性剂和固化剂中的一种或多种，且相对于1重量份的所述羟烷基化反应的产物；助剂的用量为0.01-0.45重量份，进一步优选为0.05-0.35重量份。

其中，所述阻燃剂为聚合度5-20的聚磷酸盐、硼酸盐和多元醇中的一种或多种；所述水溶性改性剂为亚硫酸盐、碳酸氢盐和十二烷基苯磺酸盐中的一种或多种；所述固化剂为六次甲基四胺、过硫酸铵和氯化铵中的一种或多种；

其中，进一步优选情况下，所述助剂为阻燃剂聚磷酸铵、硼酸铵、亚硫酸钠、六次甲基四胺、硫酸铵、季戊四醇和过硫酸铵中的一种或多种。

本发明进一步提供了由上述方法制备的人造板胶粘剂添加剂。

本发明还提供了一种人造板胶粘剂，该人造板胶粘剂由一种原料混合物混合均匀后得到，所述原料混合物含有树脂胶粘剂和如上所述的人造板胶粘剂添加剂。

其中，以所述树脂胶粘剂的总重量计，相对于1重量份的树脂胶粘剂，上述人造板胶粘剂添加剂的含量可以为0.02-0.4重量份，优选为0.05-0.3重量份。

其中，所述树脂胶粘剂的选择没有特殊的要求，可以为人造板胶粘剂制备领域常规的选择，例如，可以为酚醛树脂胶粘剂和/或氨基树脂胶粘剂。

其中，所述酚醛树脂胶粘剂的固含量可以为40-60重量％，优选为45-50重量％，粘度为200-1500厘泊，优选为300-1000厘泊；所述氨基树脂胶粘剂的固含量为45-55重量％，优选为50-55重量％，粘度为400-1500厘泊，优选为600-1000厘泊。符合上述要求的树脂胶粘剂可以通过商购得到，也可以通过本领域常规的方法自行合成得到。

需要说明的是，所述树脂胶粘剂的固含量指按照GB/T 2793测得的不挥发物含量。

需要说明的是，所述树脂胶粘剂的粘度指按照GB/T 2794在25℃下测得的数值。

其中，需要说明的是，所述人造板胶粘剂的获得方法没有特殊要求，例如，可以在所述树脂胶粘剂的制备过程中加入所述人造板胶粘剂添加剂，也可以将作为成品的树脂胶粘剂与所述人造板胶粘剂添加剂混合。

本发明还提供了一种人造板，该人造板为用人造板胶粘剂将纤维原材料胶合后得到，其特征在于，所述人造板胶粘剂为如上所述的人造板胶粘剂。

其中，所述人造板可以为胶合板、刨花板或纤维板。

所述纤维原材料可以是各种未经过任何化学处理的纤维材料，例如可以是木材、作物秸秆、植物藤和竹材中的一种或多种，所述木材可以是各种灌木和/或乔木；可以是上述未经加工处理的纤维原材料，也可以是由纤维原材料加工得到的产品，如纸浆。具体的，所述纤维原材料例如可以是纸浆、木屑、木刨花、秸秆、秸秆刨花、麻杆、蔗渣、麦秆和种子壳皮中的一种或多种。

其中，所述胶合板是单板经胶粘剂胶合而成的多层的板状材料，所述单板可以为木段旋切或刨切得到的板状木材。所述刨花板是由刨花经胶粘剂胶合得到的人造板。所述刨花为将纤维原材料机械破碎后制成的碎料。

其中，需要说明的是，所述人造板的获得方法可以为常规的人造板制备方法，例如纤维原材料的选择、胶合条件的选择和胶粘剂的用量均可以为常规的选择，不同的是所述胶粘剂为本发明提供的人造板胶粘剂。

例如，本发明可以提供一种胶合板，该胶合板包括至少两层单板和位于相邻两层单板之间的胶粘剂层，所述胶粘剂层由如上所述的胶粘剂在热压条件下的固化产物。

其中，形成胶粘剂层的方法没有特别的要求，可以为胶合板制备中公知的选择，为了提高胶合板的性能，优选情况下，相对于每平方米的胶合面，胶粘剂的使用量为110-190g，进一步优选为140-150g。此处，需要说明的是，所述胶合面是指将两层单板胶合在一起时接触胶粘剂的表面，无论是一个单板覆胶还是两个单板均覆胶，胶合面的大小均为一个表面的大小。

其中，所述热压条件没有特别的要求，可以为胶合板制备中公知的选择，为了提高胶合板的性能，优选情况下，所述热压条件包括：热压压力为0.7-1.4MPa，进一步优选为0.9-1.2MPa，热压温度为120-150℃，进一步优选为130-140℃；相对于每1厘米总厚度的木板，热压时间为3-20分钟，进一步优选为5-15分钟。

又例如，本发明还可以提供一种刨花板，该刨花板由刨花以及用于粘结刨花的胶粘剂的混合物在热压条件下固化得到。

可以将所述纤维原材料制备为刨花，刨花的长、厚、宽的尺寸规格可以为本领域常规的选择。制备刨花的加工设备可以为削片机、再碎机、打磨机及纤维分离机。制备刨花的方法可以包括初碎、打磨、再碎和筛分等过程。

当用于形成所述刨花板的表层时，刨花的含水率可以为7-10重量％。当用于形成所述刨花板的芯层时，刨花的含水率可以为的4-6重量％。

可以将所述刨花与如上所述的人造板胶粘剂混合。所述刨花与所述人造板胶粘剂的重量比可以为1∶0.03-0.15，优选为1∶0.04-0.08。还可以将所述刨花与如上所述的人造板胶粘剂混合后的物料铺成板坯，所述板坯的厚度一般为成品厚度的10-20倍。可以将所述板坯进行预压处理。预压压力可以为0.2-2兆帕。可以使用平板压机或辊筒压机进行预压。

其中，可以将预压后的板坯进行热压，以固化所述人造板胶粘剂，所述热压条件没有特别的要求，可以为刨花板制备中公知的选择，为了提高胶合板的性能，优选情况下，所述热压条件包括：热压压力为0.7-1.4MPa，进一步优选为0.9-1.2MPa，热压温度为120-150℃，进一步优选为130-140℃；相对于每1厘米总厚度的预压后的板坯，热压时间为3-20分钟，进一步优选为5-15分钟。

又例如，本发明还可以提高一种纤维板，该纤维板由木纤维以及用于粘结木纤维的胶粘剂的混合物在热压条件下固化得到。所述木纤维为将所述纤维原材料经热磨后得到的产品。

所述热磨的条件可以包括：热磨的温度可以为160-180℃，热磨的磨片间隙可以为0.005-0.015mm，热磨的转速可以为500-2000转/分。

可以将热磨得到的木纤维干燥为含水量为3-10重量％的木纤维。

可以将所述木纤维与如上所述的人造板胶粘剂混合。所述木纤维与所述人造板胶粘剂的重量比可以为1∶0.03-0.15，优选为1∶0.04-0.08。还可以将所述木纤维与如上所述的人造板胶粘剂混合后的物料热压成板。

所述热压条件没有特别的要求，可以为纤维板制备中公知的选择，为了提高胶合板的性能，优选情况下，所述热压条件包括：热压压力为0.7-5MPa，进一步优选为1-3.5MPa，热压温度为150-200℃，进一步优选为180-195℃；热压时间为1-10分钟，进一步优选为2-5分钟。

需要说明的是，本发明中液体的粘度为25℃下，按照GB/T 14074-2006规定的方法测定的数值，气体和液体的体积均为标准状态下的数值。

以下，通过实施例进一步详细说明本发明。

实施例1

将油茶饼粕(购自中国林科院亚热带林业研究所，含油量≤3重量％)和水(油茶饼粕和水的重量比为0.5∶1)以及碱(氢氧化钠与碳酸钠以1∶0.5重量比混合的混合物)混合后在80℃的温度下维持30分钟，得到第一接触的产物，碱的加入量使第一接触的产物的pH值为9.5。

然后在100g的第一接触的产物中加入10g的胺化合物(尿素)后，在65℃的温度下维持25分钟，进行羟烷基化反应，得到羟烷基化反应的产物。

将100g的上述得到的羟烷基化反应的产物与10g磷酸(工业级，浓度85重量％)和20g助剂(阻燃剂聚磷酸铵(聚合度10)8g、硼酸铵5g、亚硫酸钠2g、六次甲基四胺2g和硫酸铵3g的混合物)混合，在40℃下维持0.4小时，得到人造板胶粘剂添加剂。

将25g上述人造板胶粘剂添加剂与100g氨基树脂胶粘剂(脲醛树脂胶粘剂，购自太尔化工(北京)有限公司，固含量为50重量％，粘度为650厘泊)混合均匀，得到人造板胶粘剂。

在一块单面面积为0.1平方米且厚度为0.5厘米的杨木板的两面各涂覆14.5克的上述人造板胶粘剂，然后使该两面各自与一块单面面积为0.1平方米且厚度为0.5厘米的杨木板贴合，并使用热压机在热压温度135℃和压力1.1MPa的条件下热压5分钟，得到胶合板。

按照GB/T 17657-1999规定的方法测得本实施例得到的胶合板的耐水胶合强度为1.55MPa以及在人造板制备完成后30天时的甲醛释放量为0.15mg/L，90天时的甲醛释放量为0.14mg/L。

耐水胶合强度达到GB/T 9846.3-2004国标规定的I类板(≥0.7MPa)要求并且具有较低的制备成本。同时，本发明提供的胶合木板甲醛释放量符合GB/T 9846.3-2004国标规定的E0级(≤0.5mg/L)要求。

对比例1

按照与实施例1相同的方法分别制备人造板胶粘剂添加剂、人造板胶粘剂和胶合板。所不同的是，用油茶饼粕(购自中国林科院亚热带林业研究所，含油量≤3重量％)直接替代所述第一接触产物进行羟烷基化反应。

按照GB/T 17657-1999规定的方法测得本对比例得到的胶合板的耐水胶合强度为1.21MPa以及在人造板制备完成后30天时的甲醛释放量为0.78mg/L，90天时的甲醛释放量为0.73mg/L。

对比例2

按照与实施例1相同的方法分别制备人造板胶粘剂和胶合板。所不同的是，用第一接触的产物直接替代所述人造板胶粘剂添加剂制备人造板胶粘剂。

按照GB/T 17657-1999规定的方法测得本对比例得到的胶合板的耐水胶合强度为1.18MPa以及在人造板制备完成后30天时的甲醛释放量为0.83mg/L，90天时的甲醛释放量为0.74mg/L。

对比例3

按照与实施例1相同的方法分别制备人造板胶粘剂和胶合板。所不同的是，用油茶饼粕(购自中国林科院亚热带林业研究所，含油量≤3重量％)直接替代所述人造板胶粘剂添加剂制备人造板胶粘剂。

按照GB/T 17657-1999规定的方法测得本对比例得到的胶合板的耐水胶合强度为1.15MPa以及在人造板制备完成后30天时的甲醛释放量为0.85mg/L，90天时的甲醛释放量为0.78mg/L。

对比例4

按照与实施例1相同的方法分别制备人造板胶粘剂和胶合板。所不同的是，用面粉替代所述人造板胶粘剂添加剂制备人造板胶粘剂。

按照GB/T 17657-1999规定的方法测得本对比例得到的胶合板的耐水胶合强度为1.22MPa以及在人造板制备完成后30天时的甲醛释放量为0.66mg/L，90天时的甲醛释放量为0.64mg/L。

实施例2

将油茶饼粕(购自中国林科院亚热带林业研究所，含油量≤3重量％)和水(油茶饼粕和水的重量比为0.1∶1)以及碱(氢氧化钠与碳酸钠以1∶0.5重量比混合的混合物)混合后在75℃的温度下维持15分钟，得到第一接触的产物，碱的加入量使第一接触的产物的pH值为9。

然后在100g的第一接触的产物中加入5g的胺化合物(尿素)后，在60℃的温度下维持20分钟，进行羟烷基化反应，得到羟烷基化反应的产物。

将100g的上述得到的羟烷基化反应的产物与6g磷酸(工业级，浓度85重量％)和2g助剂(阻燃剂聚磷酸铵(聚合度10)0.8g、硼酸铵0.2g、亚硫酸钠0.05g、六次甲基四胺0.25g和硫酸铵0.7g的混合物)混合，在35℃下维持0.25小时，得到人造板胶粘剂添加剂。

将5g上述人造板胶粘剂添加剂与100g氨基树脂胶粘剂(脲醛树脂胶粘剂，购自太尔化工(北京)有限公司，固含量为55重量％，粘度为1000厘泊)混合均匀，得到人造板胶粘剂。

在一块单面面积为0.1平方米且厚度为0.5厘米的杨木板的两面各涂覆14.5克的上述人造板胶粘剂，然后使该两面与一块单面面积为0.1平方米且厚度为0.5厘米的杨木板贴合，并使用热压机在热压温度135℃和压力1.1MPa的条件下热压5分钟，得到胶合板。

按照GB/T 17657-1999规定的方法测得本实施例得到的胶合板的耐水胶合强度为1.43MPa以及在人造板制备完成后30天时的甲醛释放量为0.18mg/L，90天时的甲醛释放量为0.17mg/L。

实施例3

将油茶饼粕(购自中国林科院亚热带林业研究所，含油量≤3重量％)和水(油茶饼粕和水的重量比为0.9∶1)以及碱(氢氧化钠与碳酸钠以1∶0.5重量比混合的混合物)混合后在75℃的温度下维持15分钟，得到第一接触的产物，碱的加入量使第一接触的产物的pH值为10。

然后在100g的第一接触的产物中加入20g的胺化合物(尿素)后，在70℃的温度下维持50分钟，进行羟烷基化反应，得到羟烷基化反应的产物。

将100g的上述得到的羟烷基化反应的产物与20g磷酸(工业级，浓度85重量％)和35g助剂(阻燃剂聚磷酸铵(聚合度10)15g、硼酸铵10g、亚硫酸钠2g、六次甲基四胺5g和硫酸铵3g的混合物)混合，在45℃下维持0.5小时，得到人造板胶粘剂添加剂。

将30g上述人造板胶粘剂添加剂与100g氨基树脂胶粘剂(脲醛树脂胶粘剂，购自太尔化工(北京)有限公司，固含量为50重量％，粘度为600厘泊)混合均匀，得到人造板胶粘剂。

在一块单面面积为0.1平方米且厚度为0.5厘米的杨木板的两面各涂覆14.5克的上述人造板胶粘剂，然后使该两面各自与一块单面面积为0.1平方米且厚度为0.5厘米的杨木板贴合，并使用热压机在热压温度135℃和压力1.1MPa的条件下热压5分钟，得到胶合板。

按照GB/T 17657-1999规定的方法测得本实施例得到的胶合板的耐水胶合强度为1.49MPa以及在人造板制备完成后30天时的甲醛释放量为0.19mg/L，90天时的甲醛释放量为0.16mg/L。

实施例4

按照与实施例1相同的方法分别制备人造板胶粘剂和胶合板，所不同的是，不使用助剂。

按照GB/T 17657-1999规定的方法测得本实施例得到的胶合板的耐水胶合强度为1.36MPa以及在人造板制备完成后30天时的甲醛释放量为0.31mg/L，90天时的甲醛释放量为0.22mg/L。

实施例5

按照与实施例1相同的方法分别制备人造板胶粘剂和胶合板，所不同的是，所述碱为氢氧化钠。

按照GB/T 17657-1999规定的方法测得本实施例得到的胶合板的耐水胶合强度为1.53MPa以及在人造板制备完成后30天时的甲醛释放量为0.33mg/L，90天时的甲醛释放量为0.23mg/L。

实施例6

按照与实施例1相同的方法分别制备人造板胶粘剂和胶合板。所不同的是，所述胺化合物为尿素与硫脲等重量混合的混合物。

按照GB/T 17657-1999规定的方法测得本实施例得到的胶合板的耐水胶合强度为1.55MPa以及在人造板制备完成后30天时的甲醛释放量为0.29mg/L，90天时的甲醛释放量为0.23mg/L。

实施例7

按照与实施例1相同的方法分别制备人造板胶粘剂和胶合板，所不同的是，所述助剂为阻燃剂聚磷酸铵(聚合度10)和亚硫酸钠等重量混合的混合物。

按照GB/T 17657-1999规定的方法测得本实施例得到的胶合板的耐水胶合强度为1.48MPa以及在人造板制备完成后30天时的甲醛释放量为0.32mg/L，90天时的甲醛释放量为0.23mg/L。

实施例8

按照与实施例1相同的方法分别制备人造板胶粘剂和胶合板，所不同的是，所述油茶饼粕为购自中国林科院亚热带林业研究所，且含油量≤5重量％的油茶饼粕。

按照GB/T 17657-1999规定的方法测得本实施例得到的胶合板的耐水胶合强度为1.44MPa以及在人造板制备完成后30天时的甲醛释放量为0.33mg/L，90天时的甲醛释放量为0.23mg/L。

实施例9

按照与实施例1相同的方法分别制备人造板胶粘剂和胶合板，所不同的是，所述胺化合物为丙烯酰胺。

按照GB/T 17657-1999规定的方法测得本实施例得到的胶合板的耐水胶合强度为1.42MPa以及在人造板制备完成后30天时的甲醛释放量为0.33mg/L，90天时的甲醛释放量为0.23mg/L。

实施例10

按照与实施例1相同的方法分别制备人造板胶粘剂和胶合板，所不同的是，所述胺化合物为聚合度为100的聚乙烯亚胺(购自太尔化工(北京)有限公司)。

按照GB/T 17657-1999规定的方法测得本实施例得到的胶合板的耐水胶合强度为1.47MPa以及在人造板制备完成后30天时的甲醛释放量为0.33mg/L，90天时的甲醛释放量为0.23mg/L。

Claims (11)

1.一种人造板胶粘剂添加剂的制备方法，该方法包括以下步骤：

(1)将油茶饼粕与碱和水进行第一接触，得到第一接触的产物；

(2)将第一接触的产物作为含羰基化合物与胺化合物进行羟烷基化反应，得到羟烷基化反应的产物；所述羟烷基化反应的条件包括：温度为50-80℃，时间为0.2-1小时；

(3)将羟烷基化反应的产物在酸存在下进行缩合反应，得到缩合反应后的产物；

其中，所述酸为磷酸、柠檬酸、草酸、甲酸、乙酸、马来酸和丙二酸中的一种或多种；

所述缩合反应在助剂的存在下进行，所述助剂由阻燃剂、水溶性改性剂和固化剂组成，且相对于1重量份的所述羟烷基化反应的产物，助剂的用量为0.01-0.45重量份；

所述阻燃剂为聚合度5-20的聚磷酸盐和/或硼酸盐；所述水溶性改性剂为亚硫酸盐、碳酸氢盐和十二烷基苯磺酸盐中的一种或多种；所述固化剂为六次甲基四胺、过硫酸铵和氯化铵中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(1)中，相对于1重量份的水，油茶饼粕的用量为0.05-1重量份，碱的用量使得所述第一接触的产物的pH值为8.5-10.5；

所述第一接触的条件包括：第一接触的接触温度为50-95℃，第一接触的接触时间为10-100分钟。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述碱含有氢氧化钠和组分A，所述组分A选自氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化钾和碳酸钠中的一种或多种；且所述碱中，相对于1重量份的氢氧化钠，组分A的用量为0.1-0.7重量份。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(2)中，相对于1重量份的所述第一接触的产物，胺化合物的用量为0.005-0.25重量份。

5.根据权利要求1或4所述的方法，其中，所述胺化合物为尿素、硫脲、双氰胺、三聚氰胺、丙烯酰胺和聚合度为80-120的聚乙烯亚胺中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(3)中，相对于1重量份的所述羟烷基化反应的产物，酸的用量为0.01-0.25重量份；

所述缩合反应的条件包括：温度为30-50℃，时间为0.1-1小时。

7.一种由权利要求1-6中任意一项所述的方法制备的人造板胶粘剂添加剂。

8.一种人造板胶粘剂，该人造板胶粘剂由一种原料混合物混合均匀后得到，所述原料混合物含有树脂胶粘剂和权利要求7所述的人造板胶粘剂添加剂。

9.根据权利要求8所述的人造板胶粘剂，其中，所述原料混合物中，以所述树脂胶粘剂的总重量计，相对于1重量份的所述树脂胶粘剂，所述人造板胶粘剂添加剂的含量为0.02-0.4重量份；

所述树脂胶粘剂为酚醛树脂胶粘剂和/或氨基树脂胶粘剂。

10.根据权利要求9所述的人造板胶粘剂，其中，所述酚醛树脂胶粘剂的固含量为40-60重量％，粘度为200-1500厘泊；所述氨基树脂胶粘剂的固含量为45-55重量％，粘度为400-1500厘泊。

11.一种人造板，该人造板为用人造板胶粘剂将纤维原材料胶合后得到，其特征在于，所述人造板胶粘剂为权利要求8-10中任意一项所述的人造板胶粘剂。