CN102757468B - 一种直链寡糖库及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种直链寡糖库及其制备方法，涉及一种寡聚糖库的反应方法。将三苯基膦和卤代烃加入容器中，在氮气保护下溶于有机溶剂中，搅拌后生成二卤三苯基膦；在氮气氛围下的二卤三苯基膦中加入1当量真空除水的单糖，搅拌后生成混合物，减压蒸馏除去有机溶剂，然后加入水，冰水浴条件下搅拌，生成混合物，减压抽滤，不溶物用冰水洗，将滤液采用CH2Cl2萃取，即得直链寡糖库。以二卤代三苯基膦为寡聚试剂，在有机溶剂中使单糖发生寡聚反应形成寡糖库。方法使用五碳糖和六碳糖等单糖为原料，二卤代三苯基膦为寡聚试剂，在有机溶剂中寡聚成含有不同单糖个数的寡糖库，且该寡糖库中的糖苷键连接方式是均一的，因此形成的是直链型的寡糖库。
Description
技术领域
本发明涉及一种寡聚糖库的反应方法，尤其是涉及一种直链寡糖库及其制备方法。
背景技术
由于单糖的羟基数目繁多，且均具有一定的活性，那么在寡聚的过程中通常都要对单糖上的羟基进行保护及脱保护。另外，糖苷键的形成还有一定的区域和立体化学选择性。所有这些因素大大增加了寡糖合成的难度，通常采用的合成方法都是在固相或液相中进行，大致可以分为以下两类：
1）用未被保护的糖基受体与被保护的糖基供体进行反应。
2）用被保护的糖基受体与被保护的糖基供体进行反应（参见：Schweizer F,Hindsgau O.Current Opinion in Chemical Biology，1999,3,291）。
这些方法大都比较复杂，费时费力。因此需要一种合成步骤少、操作简单的寡糖合成方法。
发明内容
本发明的目的在于针对现有的寡糖合成方法比较复杂，费时费力等缺陷，提供一种合成步骤少、操作简单的直链寡糖库及其制备方法。
所述直链寡糖库中，以五碳糖为单体合成寡聚库中寡糖的分子式分别为C10H18O9（二聚体），C15H26O13（三聚体），C20H34O17（四聚体），C25H42O21（五聚体），C30H50O25（六聚体）；以六碳糖为单体合成的寡糖库中寡糖的分子式分别为C12H22O11（二聚体），C18H32O16（三聚体），C24H42O21（四聚体），C30H52O26（五聚体）。
所述直链寡糖库的制备方法包括以下步骤：
1）将三苯基膦和卤代烃加入容器中，在氮气保护下溶于有机溶剂中，搅拌后，生成二卤三苯基膦；
2）在氮气氛围下的二卤三苯基膦中加入1当量真空除水的单糖，搅拌后，生成混合物A；
3）将混合物A减压蒸馏除去有机溶剂，然后加入水，冰水浴条件下搅拌，生成混合物B；
4）将混合物B减压抽滤，不溶物用冰水洗，将滤液采用CH2Cl2萃取，即得直链寡糖库。
在步骤1）中，所述三苯基膦和卤代烃的摩尔比可为1∶1.2。
在步骤1和3）中，所述有机溶剂可选自乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃等中的一种，优选四氢呋喃。
在步骤2）中，所述单糖可选自核糖、木糖、葡萄糖、半乳糖等中的一种，所述搅拌的时间可为72h。
在步骤3）中，所述水的加入量可为30～50ml。
在步骤4）中，所述用冰水洗的条件可洗2次，每次冰水的用量可为2.5～5mL，所述萃取的次数可为5～6次。
本发明由单糖寡聚成寡糖库的方法，其反应通式如下所示：
Monosaccharide:木糖、核糖、葡萄糖、半乳糖等单糖
Oligosaccharide为寡聚糖，THF为四氢呋喃
本发明以二卤代三苯基膦为寡聚试剂，在有机溶剂中使单糖发生寡聚反应形成寡糖库。具体来讲，所述方法使用五碳糖和六碳糖等单糖为原料，二卤代三苯基膦为寡聚试剂，在有机溶剂中寡聚成含有不同单糖个数的寡糖库，且该寡糖库中的糖苷键连接方式是均一的，因此形成的是直链型的寡糖库。
与现有方法相比，本发明具有以下突出优点：
1）可以广泛的应用于多种还原性单糖。
2）卤代试剂价格低廉易得（工业品）。
3）合成步骤少。
4）操作简单，无需超低温或者超高温。
5）得到的寡糖库立体结构单一。
附图说明
图1为本发明中D-核糖寡聚成库的ESI-MS图。在图1中，横坐标为质荷比（m/z），纵坐标为质谱信号强度（Intensity）。以下所附质谱图的横、纵坐标涵义均与图1相同。
图2为本发明中D-核糖寡聚形成的寡糖库中二聚体的ESI-MS/MS图。
图3中为本发明中D-核糖寡聚形成的寡聚库中三聚体的ESI-MS/MS图。
图4中为本发明中D-核糖寡聚形成的寡聚库中四聚体的ESI-MS/MS图。
图5中为本发明中D-核糖寡聚形成的寡聚库中五聚体的ESI-MS/MS图。
图6中为本发明中D-核糖寡聚形成的寡聚库中六聚体的ESI-MS/MS图。
图7中为本发明中D-木糖寡聚形成的寡聚库的ESI-MS图。
图8中为本发明中D-木糖寡聚形成的寡聚库中二聚体的ESI-MS/MS图。
图9中为本发明中D-木糖寡聚形成的寡聚库中三聚体的ESI-MS/MS图。
图10中为本发明中D-木糖寡聚形成的寡聚库中四聚体的ESI-MS/MS图。
图11中为本发明中D-木糖寡聚形成的寡聚库中五聚体的ESI-MS/MS图。
图12中为本发明中D-木糖寡聚形成的寡聚库中六聚体的ESI-MS/MS图。
图13中为本发明中D-葡萄糖寡聚形成的寡聚库的ESI-MS图。
图14中为本发明中D-葡萄糖寡聚形成的寡聚库中二聚体的ESI-MS/MS图。
图15中为本发明中D-葡萄糖寡聚形成的寡聚库中三聚体的ESI-MS/MS图。
图16中为本发明中D-葡萄糖寡聚形成的寡聚库中四聚体的ESI-MS/MS图。
图17中为本发明中D-葡萄糖寡聚形成的寡聚库中五聚体的ESI-MS/MS图。
图18中为本发明中D-半乳糖寡聚形成的寡聚库的ESI-MS图。
图19中为本发明中D-半乳糖寡聚形成的寡聚库中二聚体的ESI-MS/MS图。
图20中为本发明中D-半乳糖寡聚形成的寡聚库中三聚体的ESI-MS/MS图。
图21中为本发明中D-半乳糖寡聚形成的寡聚库中四聚体的ESI-MS/MS图。
具体实施方式
实施例1
将摩尔比为1∶1.2的三苯基膦和卤代烃加入容器中，在氮气保护下溶于50mL有机溶剂中，搅拌6h，生成二氯三苯基膦然后在氮气氛围下加入1当量.的真空除水的D-核糖，冰水浴下搅拌72h。减压蒸馏出去THF后加入30mL水，冰水浴条件下搅拌1h后减压抽滤，不溶物用冰水洗涤两次，每次2.5mL，将滤液用二氯甲烷反复萃取6~7次后得到核糖的寡糖库。采用ESI-MSn鉴定寡糖库的生成，并利用多级质谱对每一种寡聚糖进行结构鉴定，相关质谱检测结果如图1～6所示。库中各种寡聚糖产物的结构及相应的质谱检测质荷比如下所示：
核糖二聚体[Disaccharide+Cl]-:317.06m/z
核糖三聚体[Trisaccharide+Cl]-:449.10m/z
核糖四聚体[Tetrasaccharide+Cl]-:581.15m/z
核糖五聚体[pentasaccharide+Cl]-:713.19m/z
核糖六聚体[Hexosaccharide+Cl]-:846.23m/z
实施例2
将摩尔比为1∶1.2的三苯基膦和卤代烃在氮气保护下溶于50mL有机溶剂中，搅拌6h，生成二卤三苯基膦后在氮气氛围下加入1当量的D-木糖，冰水浴条件下搅拌72h。减压蒸馏出去THF后加入30mL水，冰水浴条件下搅拌1h后减压抽滤，不溶物用冰水洗涤两次，每次2.5mL，将滤液用二氯甲烷反复萃取6~7次后得到木糖的寡糖库。采用ESI-MSn鉴定寡糖库的生成，并利用多级质谱对每一种寡聚糖进行结构鉴定，相关质谱检测结果如图7～12所示。库中各种寡聚糖产物的结构及相应的质谱检测质荷比如下所示：
木糖二聚体[Disaccharide+Cl]-:317.06m/z
木糖三聚体[Trisasaccharide+Cl]-:449.11m/z
木糖四聚体[Tetrasaccharide+Cl]-:581.15m/z
木糖五聚体[Pentasaccahride+Cl]-:713.19m/z
木糖六聚体[Hexosaccharide+Cl]-:845.23m/z
实施例3
将摩尔比为1∶1.2的三苯基膦和卤代烃在氮气保护下溶于50mL有机溶剂中，搅拌6h，生成二卤三苯基膦后在氮气氛围下加入1当量的D-葡萄糖，冰水浴条件下搅拌72h。减压蒸馏出去THF后加入30mL水，冰水浴条件下搅拌1h后减压抽滤，不溶物用冰水洗涤两次，每次2.5mL，将滤液用二氯甲烷反复萃取6~7次后得到葡萄糖的寡糖库。采用ESI-MSn鉴定寡糖库的生成，并利用多级质谱对每一种寡聚糖进行结构鉴定，相关质谱检测结果如图13~17所示。库中各种寡聚糖产物的结构及相应的质谱检测质荷比如下所示：
葡萄糖二聚体[Disaccharide+Cl]-:377.09m/z
葡萄糖三聚体[Trisaccharide+Cl]-:539.14m/z
葡萄糖四聚体[Tetrasaccharide+Cl]-:701.19m/z
葡萄糖五聚体[Pentasaccharide+Cl]-:863.24m/z
实施例4
将1∶1.2的三苯基膦和卤代烃在氮气保护下溶于50mL有机溶剂中，搅拌6h，生成二卤三苯基膦后在氮气氛围下加入1当量的D-半乳糖，冰水浴条件下搅拌72h。减压蒸馏出去THF后加入30mL水，冰水浴条件下搅拌1h后减压抽滤，不溶物用冰水洗涤两次，每次2.5mL，将滤液用二氯甲烷反复萃取6~7次后得到葡萄糖的寡糖库。采用ESI-MSn鉴定寡糖库的生成，并利用多级质谱对每一种寡聚糖进行结构鉴定，相关质谱检测结果如图18~21所示。库中各种寡聚糖产物的结构及相应的质谱检测质荷比如下所示：
半乳糖二聚体[Disaccharide+Cl]-:377.09m/z
半乳糖三聚体[Trisaccharide+Cl]-:539.14m/z
半乳糖四聚体[Tetrasaccharide+Cl]-:701.19m/z。
Claims (9)
1.一种直链寡糖库的制备方法，其特征在于所述直链寡糖库中，以五碳糖为单体合成寡聚库中寡糖的分子式分别为二聚体C10H18O9，三聚体C15H26O13，四聚体C20H34O17，五聚体C25H42O21，六聚体C30H50O25；以六碳糖为单体合成的寡糖库中寡糖的分子式分别为二聚体C12H22O11，三聚体C18H32O16，四聚体C24H42O21，五聚体C30H52O26；
所述一种直链寡糖库由以下方法制备：
1）将三苯基膦和卤代烃加入容器中，在氮气保护下溶于有机溶剂中，搅拌后，生成二卤三苯基膦；
2）在氮气氛围下的二卤三苯基膦中加入1当量真空除水的单糖，搅拌后，生成混合物A；
3）将混合物A减压蒸馏除去有机溶剂，然后加入水，冰水浴条件下搅拌，生成混合物B；
4）将混合物B减压抽滤，不溶物用冰水洗，将滤液采用CH2Cl2萃取，即得直链寡糖库。
2.如权利要求1所述的一种直链寡糖库的制备方法，其特征在于在步骤1）中，所述三苯基膦和卤代烃的摩尔比为1∶1.2。
3.如权利要求1所述的一种直链寡糖库的制备方法，其特征在于在步骤1和3）中，所述有机溶剂选自乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃中的一种。
4.如权利要求3所述的一种直链寡糖库的制备方法，其特征在于所述有机溶剂选自四氢呋喃。
5.如权利要求1所述的一种直链寡糖库的制备方法，其特征在于在步骤2）中，所述单糖选自核糖、木糖、葡萄糖、半乳糖中的一种。
6.如权利要求1所述的一种直链寡糖库的制备方法，其特征在于在步骤2）中，所述搅拌的时间为72h。
7.如权利要求1所述的一种直链寡糖库的制备方法，其特征在于在步骤3）中，所述水的加入量为30～50ml。
8.如权利要求1所述的一种直链寡糖库的制备方法，其特征在于在步骤4）中，所述用冰水洗的条件是洗2次，每次冰水的用量为2.5～5mL。
9.如权利要求1所述的一种直链寡糖库的制备方法，其特征在于在步骤4）中，所述萃取的次数为5～6次。
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Non-Patent Citations (12)
| Title |
|---|
| #8722 * |
| 4393. * |
| Glycopeptide and Oligosaccharide Libraries;Hilaire P. M. St, et al.;《Angew. Chem. Int. Ed.》;20001231;第39卷;1162-1179 * |
| Hilaire P. M. St, et al..Glycopeptide and Oligosaccharide Libraries.《Angew. Chem. Int. Ed.》.2000,第39卷1162-1179. |
| Seeberger P.H. et al..Solid-Phase Oligosaccharide Synthesis and Combinatorial Carbohydrate Libraries.《Chem. Rev.》.2000,第100卷(第12期),4349− |
| Solid-Phase Oligosaccharide Synthesis and Combinatorial Carbohydrate Libraries;Seeberger P.H. et al.;《Chem. Rev.》;20001103;第100卷(第12期);4349-4393 * |
| 寡糖组合合成;陈晓峰等;《化学进展》;20021130;第14卷(第6期);477-485 * |
| 王玥 等.糖链的化学合成.《生命科学》.2011,第23卷(第6期),592-597. |
| 糖缀合物的化学合成;马强;《化学进展》;20060930;第18卷(第9期);1110-1120 * |
| 糖链的化学合成;王玥 等;《生命科学》;20110630;第23卷(第6期);592-597 * |
| 陈晓峰等.寡糖组合合成.《化学进展》.2002,第14卷(第6期),477-485. |
| 马强.糖缀合物的化学合成.《化学进展》.2006,第18卷(第9期),1110-1120. |
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