CN102702137A - 基于(r)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸的手性离子液体的合成 - Google Patents

基于(r)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸的手性离子液体的合成 Download PDF

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刘晨江
朱丽鑫
罗海燕
刘秀梅
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Abstract

手性离子液体具有手性材料和液体材料的双重功能，在有机化学、分析化学、电化学、分离技术和材料科学领域都有应用。本发明从廉价的手性源L-半胱氨酸盐酸盐出发，制备了以(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸为阴离子，以吗啉或咪唑或吡啶为阳离子的一系列手性离子液体，并经核磁共振(1H-NMR,13C-NMR)、红外光谱(IR)、电喷雾质谱(ESI-MS)等测试手段确证结构。

Description

基于(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸的手性离子液体的合成
技术领域
本发明涉及基于(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸的手性离子液体的合成。 
背景技术
离子液体是由特定阳离子和阴离子构成的在室温或近于室温下呈液态的物质，其主要的特点是：几乎没有蒸气压，不挥发，对很多无机和有机的化合物都有较好的溶解性，液态温度范围宽，具有较大的稳定温度范围，较好的化学稳定性及较宽的电化学稳定电位窗口。由于离子液体可以根据需要设计其阴阳离子的组成并改变其取代基，进而改变其性能，在一定程度上实现人为设计，从而符合化学学科各个方向的研究需要，在有机化学、催化化学、电化学、萃取分离等领域有了一定程度的应用，并且已经渗透到功能材料、能源环境和生命科学等学科。因此离子液体成了基础研究和实际应用研究的热点和重点。 
手性离子液体作为离子液体中的一类新成员正成为人们关注的焦点。手性离子液体是一种功能化离子液体，它不但具有传统离子液体的优良特性，而且还有独特的手性特征。虽然手性离子液体的研究近几年才刚刚起步，其品种很少，但我们可以预期它在均相催化，不对称合成和对应体拆分等领域比传统的离子液体具有更广阔的应用前景。 
最早关于离子液体的研究可以追溯到1914年，Walden等人在The Journal of Organic Chemistry (1929，1291)报道了用乙胺和浓缩的硝酸反应合成出乙基硝酸铵(熔点为12 oC)，这是最早发现离子液体。关于手性离子液体的研究最早可以追溯到1996年，Hemna等人在Angewandte Chemie International Edition (1996, 2805-2808) 报道了咪唑类氮杂环卡宾作为不对称合成均相催化剂的配体时，形成了第一个手性离子液体，由于它在室温下是固体，并没有引起人们的注意。2002年，Wasserscheid等人在Chemical Communications (2002, 200-201)报道了以(-)-麻黄碱、(R)-2-氨基-1-丁醇和L-缬氨醇为原料合成了三类手性离子液体。近年来，手性离子液体的种类日益增多，常见的手性离子液体大多都是以咪唑、吡啶、季铵盐、季鏻盐等为阳离子，无机酸为阴离子。目前，手性离子液体在不对称催化合成、对映体拆分、手性液晶、气相色谱等方面已有应用，手性离子液体的合成及其研究是众多化学工作者的研究的热点之一。 
发明内容
本发明设计了一系列基于(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸的手性离子液体。该类手性离子液体的合成简单，原料廉价，不挥发，生产过程清洁无污染，便于工业化生产。本发明采用 (R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸作为离子液体的阴离子，这种类氨基酸结构有利于生物分解，从而降低对环境的污染。 
本发明设计的手性离子液体具有以下的结构通式：A+ B-
其中，A+具有以下通式：
通式中：R为甲基，乙基，丁基，戊基，辛基，十二烷基，苄基，烯丙基。
离子液体的阴离子B-为(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸根。 
本发明所述的基于(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸的手性离子液体制备的具体工艺为：首先，将4-甲基吗啉或1-甲基咪唑或吡啶分别与卤代烃按1:1的摩尔比混合，加入20 mL乙腈溶剂，在45-80 oC反应5-6 h，得到卤化吗啉或卤化咪唑或卤化吡啶离子液体，继而与经NaOH预处理过的717阴离子交换树脂作用进行阴离子交换，得到氢氧化吗啉或氢氧化咪唑或氢氧化吡啶离子液体。最后，将所得的氢氧化吗啉或氢氧化咪唑或氢氧化吡啶离子液体和(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸按1:1的摩尔比在室温下反应12 h至固体消失，即得基于(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸的手性离子液体。 
与传统的离子液体相比，本发明所设计的基于(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸的离子液体具有手性源，可以用于有机不对称反应，均相催化，对映体拆分等，比起一般的离子液体有更加广阔的应用前景。 
附图说明
图1 为4-甲基-4-乙基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐离子液体的核磁氢谱谱图； 
图2 为4-甲基-4-乙基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐离子液体的核磁碳谱谱图；
图3 为4-甲基-4-乙基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐离子液体的质谱图（阳离子模式）；
图4 为4-甲基-4-乙基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐离子液体的质谱图（阴离子模式）；
图5 为4-甲基-4-乙基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐离子液体的红外光谱图。
具体实施方式
下面结合实例，进一步说明本发明： 
首先，介绍717阴离子交换树脂的预处理。
称取40 g NaOH，溶于蒸馏水中，冷却后移入500 mL容量瓶定容，配成2 mol/L的溶液，浸泡已用蒸馏水洗过的装有717阴离子交换树脂的柱子24 h，再用2 mol/L的NaOH洗涤至AgNO3/HNO3检测无固体出现。然后用蒸馏水洗涤至出水呈中性，即制得经NaOH处理过的717阴离子交换树脂柱。 
实施例1  4-甲基-4-乙基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的制备 
将0.1 mol的4-甲基吗啉和0.1 mol的溴乙烷溶解于20 mL乙腈中，加入到100 mL圆底烧瓶中，在45 oC油浴下剧烈搅拌6 h，出现大量固体，热抽滤，得到白色固体，将所得的白色固体用丙酮（3×20 mL）浸泡洗涤，抽滤后烘干，得到溴化4-甲基-4-乙基吗啉，粉红色固体。将溴化4-甲基-4-乙基吗啉与经NaOH预处理过的717阴离子交换树脂作用进行阴离子交换，得到氢氧化吗啉离子液体。将合成的氢氧化吗啉离子液体与(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸按1:1的摩尔比在室温下反应12 h至固体消失，即得到4-甲基-4-乙基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐手性离子液体。
淡黄色粘稠状液体，[α]20D= -46.00°(c=0.10, CH3OH), 1H NMR (400 MHz, D2O), δ: 1.38 (t, 3H, CH3) , 3.15 (s, 3H, CH3) , 3.57-3.51(m, 6H, NCH2) , 3.70 (m, 1H, SCH2) , 3.94 (m, 1H, SCH2) , 4.04 (m, 4H, OCH2), 4.87 (m, 1H, NCH);13C NMR (400 MHz, D2O), δ:7.3, 37.6, 46.7, 59.7, 59.8, 61.1, 61.5, 67.6, 176.6, 201.8; IR (KBr), υ max/cm-1:3151, 2951, 1609, 1490, 1396, 1275, 1105, 1044, 975, 884, 650; ESI-MS: m/z(%)=130 (100) [M+], 162 (100) [M-]. 
实施例2  4-甲基-4-烯丙基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的制备
将0.1 mol的4-甲基吗啉和0.1 mol的烯丙基氯溶解于20 mL乙腈中，加入到100 mL圆底烧瓶中，在45 oC油浴下剧烈搅拌6 h出现大量固体，热抽滤，得到白色固体，将所得的白色固体用丙酮（3×20 mL）浸泡洗涤，抽滤后烘干，得到氯化4-甲基-4-烯丙基吗啉，白色固体。将氯化4-甲基-4-烯丙基吗啉与经NaOH预处理过的717阴离子交换树脂作用，就得到氢氧化吗啉离子液体。将合成的氢氧化吗啉离子液体与(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸按1:1的摩尔比在室温下反应12 h至固体消失，即得到4-甲基-4-烯丙基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐手性离子液体。
橙黄色粘稠状液体，[α]20D= -46.00°(c=0.10, CH3OH), 1H NMR (400 MHz, D2O), δ: 3.18 (s, 3H, CH3) , 3.58-3.47(m, 4H, NCH2) , 3.70 (m, 1H, SCH2) , 3.95 (m, 1H, SCH2) , 4.06 (m, 6H, OCH2, NCH2) , 4.81 (m, 1H, NCH) , 5.76 (m, 2H, CH2), 6.05 (m, 1H, CH); 13C NMR (400 MHz, D2O), δ:14.7, 37.6, 47.4, 59.7, 61.1, 61.8, 67.6, 123.9, 129.1, 130.5, 176.5, 201.8; IR (KBr), υ max/cm-1:3392, 2969, 2878, 2126, 1612, 1494, 1385, 1275, 1120, 1043, 970, 886, 650; ESI-MS: m/z(%)= 142 (100) [M+], 162 (100) [M-]. 
实施例3  4-甲基-4-丁基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的制备
将0.1 mol的4-甲基吗啉和0.1 mol的溴代正丁烷溶解于20 mL乙腈中，加入到100 mL圆底烧瓶中，在80 oC油浴下剧烈搅拌6 h出现大量固体，热抽滤，得到白色固体，将所得的白色固体用丙酮（3×20 mL）浸泡洗涤，抽滤后烘干，得到溴化4-甲基-4-丁基吗啉，白色固体。将溴化4-甲基-4-丁基吗啉与经NaOH预处理过的717阴离子交换树脂作用进行阴离子交换，就得到氢氧化吗啉离子液体。将合成的氢氧化吗啉离子液体与(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸按1:1的摩尔比在室温下反应12 h至固体消失，即得到4-甲基-4-丁基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐手性离子液体。
亮黄色粘稠状液体，[α]20D= -31.00°(c=0.10, CH3OH), 1H NMR (400 MHz, D2O), δ: 0.97 (t, 3H, CH3) , 1.41 (m, 2H, CH2) , 1.78 (m, 2H, CH2) , 3.18 (s, 3H, CH3) , 3.44-3.54 (m, 6H, NCH2) , 3.70 (m, 1H, SCH2) , 3.95 (m, 1H, SCH2) , 4.02 (m, 4H, OCH2), 4.90 (m, 1H, NCH); 13C NMR (400 MHz, D2O), δ:13.5, 19.8, 23.6, 47.5, 60.2, 61.1, 65.7, 67.5, 176.4, 201.9; IR (KBr), υ max/cm-1:3403, 2962, 2875, 1613, 1483, 1385, 1276, 1114, 977, 896, 648; ESI-MS: m/z(%)= 158 (100) [M+], 162 (100) [M-]. 
实施例4  4-甲基-4-苄基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的制备
将0.1 mol的4-甲基吗啉和0.1 mol的氯化苄溶解于20 mL乙腈中，加入到100 mL圆底烧瓶中，在80 oC油浴下剧烈搅拌6 h出现大量固体，热抽滤，得到白色固体，将所得的白色固体用丙酮（3×20 mL）浸泡洗涤，抽滤后烘干，得到氯化4-甲基-4-苄基吗啉，白色固体。将氯化4-甲基-4-苄基吗啉与经NaOH预处理过的717阴离子交换树脂作用，就得到氢氧化吗啉离子液体。将合成的氢氧化吗啉离子液体与(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸按1:1的摩尔比在室温下反应12 h至固体消失，即得到4-甲基-4-苄基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐手性离子液体。
橘红色粘稠状液体，[α]20D= -32.00°(c=0.10, CH3OH),1H NMR (400 MHz, D2O), δ: 3.14 (s, 3H, CH3) , 3.41(d, 2H, NCH2) , 3.63 (m, 1H, SCH2) , 3.65 (m, 2H, NCH2) , 3.88 (m, 1H, SCH2) , 4.09 (m, 4H, OCH2) ,4.65 (s, 2H, CH2), 4.75 (m, 1H, NCH) ,7.55-7.62(m, 5H, ArH); 13C NMR (400 MHz, D2O), δ:37.6, 46.3, 59.6, 61.1, 67.6, 70.1, 126.6, 129.9, 131.6, 133.8, 176.5, 201.7;IR(KBr), υ max/cm-1:3385, 2967, 2879, 1612, 1496, 1385, 1277, 1123, 1042, 891, 768, 649; ESI-MS: m/z(%) =192 (100) [M+], 162 (100) [M-]. 
实施例5  1-甲基-3-乙基咪唑(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的制备
将0.1 mol的1-甲基咪唑和0.1 mol溴乙烷溶解于20 mL乙腈中，加入到100 mL的圆底烧瓶中，在45 oC油浴下剧烈搅拌5 h，旋除溶剂后，用乙醚（3×20 mL）浸泡洗涤，100 oC真空干燥5 h后得到溴化1-甲基-3-乙基咪唑，棕红色粘稠状液体。将溴化1-甲基-3-乙基咪唑与经NaOH预处理过的717阴离子交换树脂作用，就得到氢氧化咪唑离子液体。将合成的氢氧化咪唑离子液体与(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸按1:1的摩尔比在室温下反应12 h至固体消失，即得到1-甲基-3-乙基咪唑(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐手性离子液体。
棕红色粘稠状液体，[α]20D= -35.00°(c=0.10, CH3OH), 1H NMR (400 MHz, D2O), δ: 1.49 (t, 3H, CH3), 3.63 (m, 1H, SCH2), 3.89 (s, 3H, CH3), 3.90 (m, 1H, SCH2), 4.22 (m, 2H, CH2), 4.76 (m, 1H, NCH), 7.45(m, 2H, NCH), 8.71 (s, 1H, CH) ; 13C NMR (400 MHz, D2O), δ:15.3, 36.4, 37.7, 45.5, 67.6, 122.6, 124.2, 136.2, 176.5, 201.7; IR(KBr), υ max/cm-1:3147, 2951, 1609, 1494, 1396, 1271, 1167, 1044, 975, 824, 647; ESI-MS: m/z(%) =111 (100) [M+], 162 (100) [M-]. 
实施例6  1-甲基-3-丁基咪唑(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的制备
将0.1 mol的1-甲基咪唑和0.1 mol溴代正烷溶解于20 mL乙腈中，加入到100 mL的圆底烧瓶中，在80 oC油浴下剧烈搅拌5 h，旋除溶剂后，用乙醚（3×20 mL）浸泡洗涤，100 oC真空干燥5 h后得到溴化1-甲基-3-丁基咪唑，无色粘稠状液体。将溴化1-甲基-3-丁基咪唑与经NaOH预处理过的717阴离子交换树脂作用进行阴离子交换，就得到氢氧化咪唑离子液体。将合成的氢氧化咪唑离子液体与(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸按1:1的摩尔比在室温下反应12 h至固体消失，即得到1-甲基-3-丁基咪唑(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐手性离子液体。
棕红色粘稠状液体，[α]20D= -34.00°(c=0.10, CH3OH), 1H NMR (400 MHz, D2O), δ: 0.93 (m, 3H, CH3),1.31 (m, 2H, CH2),1.85 (m, 2H, CH2),3.63 (m, 1H, SCH2),3.88 (s, 3H, CH3), 3.96 (m, 1H, SCH2), 4.19 (t, 2H, CH2), 4.76 (m, 1H, NCH), 7.44(d, 2H, NCH), 8.70 (s, 1H, CH); 13C NMR (400 MHz, D2O), δ:13.5, 19.7, 32.0, 36.4, 37.6, 50.0, 67.6, 122.9, 124.2, 136.5, 176.4, 201.6; IR(KBr), υ max/cm-1:3406, 3102, 2960, 2873, 1612, 1496, 1384, 1276, 1043, 973, 753, 624; ESI-MS: m/z(%) =139 (100) [M+], 162 (100) [M-]. 
实施例7  1-甲基-3-苄基咪唑(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的制备
将0.1 mol的1-甲基咪唑和0.1 mol氯化苄溶解于20 mL乙腈中，加入到100 mL的圆底烧瓶中，在80 oC油浴下剧烈搅拌5 h，旋除溶剂后，用乙醚（3×20 mL）浸泡洗涤，100 oC真空干燥5 h后得到溴化1-甲基-3-苄基咪唑，棕红色粘稠状液体。将溴化1-甲基-3-苄基咪唑与经NaOH预处理过的717阴离子交换树脂作用进行阴离子交换，就得到氢氧化咪唑离子液体。将合成的氢氧化咪唑离子液体与(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸按1:1的摩尔比在室温下反应12 h至固体消失，即得到1-甲基-3-苄基咪唑(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐手性离子液体。
棕红色粘稠状液体，[α]20D= -20.00°(c=0.10, CH3OH), 1H NMR (400 MHz, D2O), δ: 3.59 (m, 1H, SCH2),3.83 (m, 1H, SCH2), 3.85 (s, 3H, CH3), 4.70 (m, 1H, NCH), 5.37 (s, 2H, CH2), 7.22-7.45 (m, 8H, ArH, CH, NCH); 13C NMR (400 MHz, D2O), δ:36.6, 37.5, 53.4, 67.5, 122.8, 124.5, 128.2, 129.3, 129.7, 129.8, 129.9, 130.0, 134.3, 176.1, 201.2; IR(KBr), υ max/cm-1:3398, 3142, 3092, 2116, 1660, 1612, 1497, 1381, 1276, 1162, 1043, 972, 722, 624; ESI-MS: m/z(%) =173 (100) [M+], 162 (100) [M-]. 。

Claims (6)

1.基于(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸的手性离子液体，其化学式为：
其中R代表烷基。
2.根据权利要求1所述的手性离子液体，R为甲基，乙基，丁基，戊基，辛基，十二烷基，苄基，烯丙基中的一种。
3. 根据权利要求1所述的手性离子液体，阴离子为(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸根。
4.根据权利要求1所述的手性离子液体为：4,4-二甲基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐，4-甲基-4-乙基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐，4-甲基-4-丁基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐，4-甲基-4-戊基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐，4-甲基-4-辛基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐，4-甲基-4-十二烷基基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐，4-甲基-4-苄基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐，4-甲基-4-烯丙基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐，1-甲基-3-甲基咪唑(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐，1-甲基-3-乙基咪唑(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐，1-甲基-3-丁基咪唑(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐，1-甲基-3-戊基咪唑(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐，1-甲基-3-辛基咪唑(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐，1-甲基-3-十二烷基基咪唑(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐，1-甲基-3-苄基咪唑(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐，1-甲基-3-烯丙基咪唑(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐，1-甲基吡啶(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐，1-乙基吡啶(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐，1-丁基吡啶(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐，1-戊基吡啶(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐，1-辛基吡啶(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐，1-十二烷基吡啶(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐，1-苄基吡啶(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐，1-烯丙基吡啶(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐。
5.（1）所述4,4-二甲基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的结构式为：
Figure 224612DEST_PATH_IMAGE002
（2）所述4-甲基-4-乙基吗啉(R)-四氢噻唑硫酮-4-羧酸盐的结构式为：
Figure 200658DEST_PATH_IMAGE003
（3）所述4-甲基-4-丁基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的结构式为： 
（4）所述4-甲基-4-戊基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的结构式为：
Figure 571782DEST_PATH_IMAGE005
（5）所述4-甲基-4-辛基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的结构式为：
（6）所述4-甲基-4-十二烷基基-吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的结构式为：
Figure 573553DEST_PATH_IMAGE007
（7）所述4-甲基-4-苄基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的结构式为：
Figure 652368DEST_PATH_IMAGE008
（8）所述4-甲基-4-烯丙基吗啉(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的结构式为：
Figure 337296DEST_PATH_IMAGE009
（9）所述1-甲基-3-甲基咪唑(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的结构式为：
Figure 843364DEST_PATH_IMAGE010
（10）所述1-甲基-3-乙基咪唑(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的结构式为：
Figure 997264DEST_PATH_IMAGE011
（11）所述1-甲基-3-丁基咪唑(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的结构式为：
Figure 879770DEST_PATH_IMAGE012
（12）所述1-甲基-3-戊基咪唑(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的结构式为：
Figure 422134DEST_PATH_IMAGE013
（13）所述1-甲基-3-辛基咪唑(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的结构式为：
Figure 364682DEST_PATH_IMAGE014
（14）所述1-甲基-3-十二烷基基咪唑(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的结构式为：
（15）所述1-甲基-3-苄基咪唑(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的结构式为：
（16）所述1-甲基-3-烯丙基咪唑(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的结构式为：
Figure 633487DEST_PATH_IMAGE017
（17）所述1-甲基吡啶(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的结构式为：
（18）所述1-乙基吡啶(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的结构式为：
Figure 593538DEST_PATH_IMAGE019
（19）所述1-丁基吡啶(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的结构式为：
Figure 817846DEST_PATH_IMAGE020
（20）所述1-戊基吡啶(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的结构式为：
Figure 82606DEST_PATH_IMAGE021
（21）所述1-辛基吡啶(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的结构式为：
（22）所述1-十二烷基吡啶(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的结构式为：
Figure 779483DEST_PATH_IMAGE023
（23）所述1-苄基吡啶(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的结构式为：
（24）所述1-烯丙基吡啶(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸盐的结构式为。
Figure 910436DEST_PATH_IMAGE025
6. 根据权利1中要求的基于(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸的手性离子液体的制备方法，包括如下步骤：
（1） 将4-甲基吗啉或1-甲基咪唑或吡啶分别与卤代烃按1:1的摩尔比混合，加入20 mL乙腈溶剂，在45-80 oC反应5-6 h，得到卤化吗啉或卤化咪唑或卤化吡啶离子液体,
（2）将所得到的卤化吗啉或卤化咪唑或卤化吡啶离子液体与经NaOH预处理过的717阴离子交换树脂作用进行阴离子交换，得到氢氧化吗啉或氢氧化咪唑或氢氧化吡啶离子液体,
（3）将氢氧化吗啉或氢氧化咪唑或氢氧化吡啶离子液体和(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸按1:1的摩尔比在室温下反应12 h至固体消失，即得基于(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸的手性离子液体。
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