CN102686106A - 降低6-氨基-2-(取代的苯基)-5-取代的-4-嘧啶甲酸类除草剂对谷类作物的伤害 - Google Patents

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Abstract

通过使用选自解草酯、解草唑、吡唑解草酯及其混合物的安全剂，降低在小麦和大麦中由6-氨基-2-(取代的苯基)-5-取代-4-嘧啶甲酸类引起的除草伤害。

Description

降低6-氨基-2-(取代的苯基)-5-取代的-4-嘧啶甲酸类除草剂对谷类作物的伤害
当使用农用化学品例如植物保护剂特别是除草剂时，培育的植物可能会有一定程度的损害，这取决于下述因素，例如农用化学品的剂量和它们的施用方法，培育植物的品种，土壤的性质和气候条件，所述气候条件例如暴露于光的时间长度、温度和降水量。因此，已知当使用有效量的除草剂时，有待被保护而免受不期望植物生长的不利影响的培育的植物可能受到一定程度的损伤。已经提出下述物质解决该问题：能够明确防止除草剂对培育的植物的不利影响的各种物质，即保护培育的植物而同时不会显著影响对要对抗的杂草的除草作用。但是，已经发现频繁提出的解毒剂仅具有窄领域的用途，即，特定的解毒剂通常仅适用于单独品种的培育植物和/或用于保护培育植物免受单独的除草剂物质或多类该物质的伤害。
美国专利公开2009/088322和2009/062125以及美国专利7,300,907 B2描述了某些6-氨基-2-(取代的苯基)-5-取代-4-嘧啶甲酸类化合物以及它们作物除草剂的用途。尽管近来已经发现这些化合物中的某些对于控制谷类作物中的不期望植被是特别有效的除草剂，但是也发现它们在充分控制不期望植被的浓度会对小麦和大麦都产生微量的伤害。
已经出乎意料地发现，某些6-氨基-2-(取代的苯基)-5-取代-4-嘧啶甲酸类(6-amino-2-(substituted phenyl)-5-substituted-4-pyrimidinecarboxylate)化合物对小麦和大麦的植物毒性影响(其具有植物激素类型的作用)可以通过使用某些安全剂改善。本发明涉及保护谷类作物免受具有式(I)的6-氨基-2-(取代的苯基)-5-取代-4-嘧啶甲酸类除草剂，及其农业上可接受的羧酸基团的盐、酯和酰胺衍生物的有害影响的方法，
其中
Q表示C2-C4链烯基，C1-C4烷氧基或卤素；
X表示H或卤素；
Y表示H，卤素，C1-C4烷氧基，或-NR1R2；
Z表示卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；和
R1和R2独立地表示H或C1-C4烷基；
该方法包括使谷类作物与以下物质接触或将以下物质施用于培育的区域：除6-氨基-2-(取代的苯基)-5-取代-4-嘧啶甲酸类除草剂之外，还有选自解草酯(cloquintocet)，解草唑(fenchlorazole)，吡唑解草酯(mefenpyr)及其混合物的安全剂，。
优选的具有式(I)的化合物独立地包括具有以下限定的那些，其中Q表示Cl，-CH=CH2或-OCH3；X表示H或F；Y表示H，F，-OCH3或-N(CH3)2；以及Z表示Cl，-CH3，或-CF3。优选的安全剂是解草酯，特别是甲己酯(mexylester)。
本发明也涉及保护小麦和大麦免受具有具有式(I)的6-氨基-2-(取代的苯基)-5-取代-4-嘧啶甲酸类除草剂，及其农业上可接受的盐、酯和酰胺衍生物的有害影响的组合物，
Figure BDA00001829649600022
其中
Q表示C2-C4链烯基，C1-C4烷氧基或卤素；
X表示H或卤素；
Y表示H，卤素，C1-C4烷氧基，或-NR1R2；
Z表示卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；和
R1和R2独立地表示H或C1-C4烷基；
该组合物除6-氨基-2-(取代的苯基)-5-取代-4-嘧啶甲酸类除草剂之外还包含选自以下的安全剂：解草酯，解草唑，吡唑解草酯及其混合物。
已经出乎意料地发现，某些6-氨基-2-(取代的苯基)-5-取代-4-嘧啶甲酸类除草剂对小麦和大麦的植物毒性作用(其具有植物激素类型作用)可以通过以极低施用率使用解草酯而改善。例如，已经出乎意料地发现，在具有式(I)的嘧啶甲酸类除草剂的组合物中使用解草酯，在除草剂-比-安全剂的比率为16∶1至1∶1时，表现出对抗具有式(I)的嘧啶甲酸类除草剂对以下植物的植物毒性的保护效果：春小麦和冬小麦(Triticum aestivum L；TRZAS，TRZAW)，硬质小麦(Triticum durum L；TRZDU)和春大麦和冬大麦(Hordeum vulgare L；HORVS，HORVW)，同时不会损失对以下杂草的除草效果：例如扫帚菜(kochia)(Kochia scoparia L；KCHSC)，谷物罂粟(corn poppy)(Papaver rhoeasL；PAPRH)，鸟眼婆婆纳属植物(bird’s-eye speedwell)(Veronica persica L；VERPE)。
已经出乎意料地发现，苯基吡唑安全剂例如解草唑乙酯(fenchlorazole-ethyl)和吡唑解草乙酯(mefenpyr-diethyl)与具有式(I)的嘧啶甲酸类除草剂的混合物表现出对抗具有式(I)的嘧啶甲酸类除草剂对小麦(Triticum aestivum L；TRZAS)和大麦(Hordeum vulgare L；HORVS)的植物毒性的保护效果，同时不会降低对以下杂草的除草效果：例如紫色枯荨麻(purple deadnettle)(Lamium purpureum  L  ；LAMPU)，藜(lamb’s-quarters)(Chenopodium album L；CHEAL)。
具有式(I)的嘧啶甲酸是一类新型的具有除草活性的化合物。多种嘧啶甲酸化合物描述于美国专利7,300,907B2、美国专利申请公开2009/088322A1和美国专利申请公开2009/062125A1，这包括6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)嘧啶-4-甲酸(化合物1)；6-氨基-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-乙烯基嘧啶-4-甲酸(化合物2)；6-氨基-2-(4-三氟甲基苯基)-5-甲氧基嘧啶-4-甲酸(化合物3)；6-氨基-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-甲氧基嘧啶-4-甲酸甲酯(化合物4)；6-氨基-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-乙烯基嘧啶-4-甲酸甲酯(化合物5)；6-氨基-2-对-甲苯基-5-甲氧基嘧啶-4-甲酸(化合物6)；6-氨基-2-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)-5-乙烯基嘧啶-4-甲酸(化合物7)；6-氨基-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-甲氧基嘧啶-4-甲酸(化合物8)；6-氨基-2-(4-氯-3-氟苯基)-5-甲氧基嘧啶-4-甲酸(化合物9)；和6-氨基-2-(4-氯-2,3-二氟苯基)-5-甲氧基嘧啶-4-甲酸(化合物10)。具有式(I)的嘧啶甲酸控制小麦和大麦中的一年生禾本杂草和阔叶杂草但是在商业除草剂量也对小麦和大麦产生植物毒性。
解草酯是[(5-氯-8-喹啉基)氧基]乙酸的通用名称；其常用作1-甲基己基酯(甲己酯)。其安全活性描述于The Pesticide Manual，Fourteenth Edition，2006。解草酯用作谷类中的安全剂。
解草唑是1-(2,4-二氯苯基)-5-(三氯甲基)-1H-1,2,4-三唑-3-甲酸的通用名称。其安全活性描述于The Pesticide Manual，Fourteenth Edition，2006。解草唑用作小麦、裸麦、和黑小麦中的安全剂。
吡唑解草酯是1-(2,4-二氯苯基)-4,5-二氢-5-甲基-1H-吡唑-3,5-二甲酸的通用名称。其安全活性描述于The Pesticide Manual，Fourteenth Edition，2006。吡唑解草酯用作小麦、裸麦、黑小麦和大麦中的安全剂。
本申请使用的术语除草剂表示杀死、控制或以其它方式不利地更改植物的生长的活性成分。除草有效量或植被控制量是引起不利更改效应的活性成分的量，其包括离开天然发展、杀死、调节、干燥、延迟等的偏差。术语植物和植被包括发芽种子、发芽的秧苗(emerging seedlings)和长成的植被。本申请使用的术语安全剂表示在不显著降低目标杂草品种活性的情况下选择性地保护作物植物免受除草剂损害的化合物。
当将混配物在生长的任何阶段或在播种或发芽之前经叶、土壤、或水施用直接施用于植物或植物的所在地时，混配物表现出除草活性。观察到的效应取决于有待控制的植物品种、植物的生长阶段、稀释的施用参数和喷雾液滴大小、固体组分的颗粒大小、使用时的环境条件、使用的具体化合物、使用的具体辅料和载体、土壤类型等、以及化学品的施用量。这些和其它因素可以按照本领域已知的进行调节从而促进非选择性或选择性除草作用。通常，优选地在芽后施用本发明组合物于相对不成熟的不期望植被以达到对杂草的最大控制。
当使用有效量的除草剂时，有待被保护不受不期望植被生长的不利影响的培育植物可能会受一定程度的损伤。安全化表示防止除草剂对培育植物的不利影响，即，保护培育植物，同时没有显著影响对所对抗杂草的除草作用。
在本发明的组合物中，对培育植物的除草效果是安全时安全剂与具有式(I)的嘧啶甲酸的重量比为1∶16至4∶1。优选地，对培育植物的除草效果是安全时解草酯与具有式(I)的嘧啶甲酸的重量比为1∶4至2∶1。
安全组合物的施用率取决于有待控制的杂草的具体类型、所需控制的程度、和施用的时间选择和方法。通常，本发明的组合物可以按以下方式施用：施用率为1克每公顷(g/ha)至280g/ha，基于组合物中具有式(I)的嘧啶甲酸和安全剂的总量。
本发明的具有式(I)的嘧啶甲酸和安全剂可以单独地或作为多组分除草体系的一部分施用。
本发明的除草剂-安全剂混合物可以与一种或多种其它除草剂联合施用以控制更广范围的不需要植被。当与其它除草剂联合使用时，组合物可以与其它除草剂配制、与其它除草剂釜混合、或与其它除草剂相续施用。可以与本发明的安全组合物联合使用的除草剂中的一些包括：2,4-D、磺氨磺隆(amidosulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、灭草松(bentazone)、治草醚(bifenox)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、唑草酯(carfentrazone-ethyl)、矮壮素(chlormequat)、绿麦隆(chlortoluron)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、炔草酸(clodinafop-propargyl)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氰草津(cyanazine)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、麦草畏(dicamba)、氯甲草(diclofop-methyl)、吡氟酰草胺(diflufenican)，氟吡草腙(diflufenzopyr)，噁唑隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)，乙氧磺隆(ethoxysulfuron)，噁唑禾草灵(fenoxaprop)、高噁唑禾草灵-乙基(fenoxaprop-ethyl)、高噁唑禾草灵-乙基+双苯噁唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、高噁唑禾草灵-乙基(fenoxaprop-p-ethyl)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)(LGC-421530)、氟噻草胺(flufenacet)、氟唑啶草(flumetsulam)、氟啶磺隆(flupyrsulfuron)、呋草酮(flurtamone)、咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、啶咪磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、碘磺隆(iodosulfuron)，乙基碘磺隆钠盐(iodosulfuron-ethyl-sodium)，碘苯腈(ioxynil)、异丙隆(isoproturon)、异噁酰草胺(isoxaben)、乳氟禾草灵(lactofen)、利谷隆(linuron)、MCPA、精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、乙基二磺隆钠盐(mesosulfuron-ethyl sodium)，唑草磺胺(metosulam)、嗪草酮(metribuzin)、metsulfuron、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、ortho sulfamuron、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、胺硝草(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、氟吡草胺(picolinafen)、pinoxaden、氟嘧磺隆(primisulfuron)、profluazol、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、苄草丹(prosulfocarb)、氟丙磺隆(prosulfuron)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)(LGC-40863)、pyroxasulfone、pyroxsulam、氯甲喹啉酸(quinmerac)、乙磺磺隆(sulfosulfuron)、噻磺隆(thifensulfuron)、噻吩磺隆(thfensulfuron-methyl)、topramezone、苯草酮(tralkoxydim)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron)和苯磺隆(tribenuron-methyl)。
在草甘膦(glyphosate)耐受作物、草铵膦(glufosinate)耐受作物、麦草畏耐受作物、咪唑啉酮(imidazolinones)耐受作物、磺脲耐受作物或2,4-D-耐受作物上，本发明的安全组合物可以进一步与以下物质联合使用：草甘膦、草铵膦、麦草畏、咪唑啉酮、磺脲、或2,4-D。通常优选的是使用本发明的除草剂-安全剂混合物与除草剂的组合，后面的除草剂针对于待处理作物是选择性的并且补充由这些化合物在使用的施用率而控制的杂草的范围。进一步通常优选的是同时施用本发明的安全组合物和其它补充除草剂，或者作为组合制剂施用或者作为釜混合物施用。
实际上，优选的是使用混合物形式的本发明的安全组合物，该混合物包含除草有效量的除草组分以及至少一种农业上可接受的辅料或载体。适宜的辅料或载体不应该对有价值的作物产生植物毒性，特别是在作物存在时选择性的杂草控制施用组合物所使用的浓度，并且不应该与除草组分或其它组合物成分发生化学反应。可以设计这样的混合物以便于直接施用于杂草或它们的所在地，或者可以是通常在施用前用另外的载体和辅料稀释的浓缩物或制剂。它们可以是固体，例如，粉末、颗粒、可用水分散的细粒、或可润湿的粉末；或液体，例如，可乳化的浓缩物、溶液、乳液或悬浮液。
用于制备本发明除草混合物的适宜的农业辅料和载体是本领域技术人员熟知的。这些辅料中的一些包括但不限于，作物油浓缩物(矿物油(85%)+乳化剂(15%))；壬基酚乙氧基化物；苄基椰油烷基二甲基季铵盐；石油烃、烷基酯、有机酸、和阴离子表面活性剂的共混物；C9-C11烷基聚糖苷；磷酸化的醇乙氧基化物；天然伯醇(C12-C16)乙氧基化物；二-仲-丁基苯酚EO-PO嵌段共聚物；聚硅氧烷-甲基封端物；壬基酚乙氧基化物+脲硝酸铵；乳化的甲基化的种子油；十三烷基醇(合成)乙氧基化物(8EO)；牛油胺乙氧基化物(15EO)和PEG(400)二油酸酯-99。
可使用的液体载体包括水、甲苯、二甲苯、石脑油、作物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲酯和二甘醇单甲酯、甲醇、乙醇、异丙醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮，N，N-二甲基烷基酰胺、二甲基亚砜、液体肥料等。水通常是优选的用于浓缩物的稀释的载体。
适宜的固体载体包括滑石、叶蜡石粘土、二氧化硅、凹凸棒石粘土(attapulgus clay)、高岭土、硅藻土、白垩、硅藻土、石灰、碳酸钙、膨润土、漂白土、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、胡桃壳粉、木质素等。
通常期望将一种或多种表面活性剂添加到本发明的组合物中。这样的表面活性剂有利地用于固体组合物和液体组合物，特别是设计成在施用之前用载体稀释的那些。表面活性剂性质上可以是阴离子的、阳离子的或非离子的，可以用作乳化剂、润湿剂、悬浮剂、或用于其它目的。常规用于制剂领域并且也可以用于本发明制剂的表面活性剂尤其描述于“McCutcheon’sDetergents and Emulsifiers Annual,”MC Publishing Corp.，Ridgewood，NewJersey，1998 and in“Encyclopedia of Surfactants,”Vol.I-III，ChemicalPublishing Co.，New York，1980-81。典型的表面活性剂包括烷基硫酸的盐，例如月桂基硫酸二乙醇铵；烷基芳基磺酸盐，例如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚-环氧烷烃加成产物，例如壬基酚-C18乙氧基化物；醇-环氧烷烃加成产物，例如十三烷基醇-C16乙氧基化物；皂，例如硬脂酸钠；烷基萘-磺酸盐，例如二丁基萘磺酸钠；磺基琥珀酸盐的二烷基酯，例如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠；山梨糖醇酯，例如油酸山梨糖醇酯；季胺，例如月桂基三甲基氯化铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，例如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；和磷酸一烷基酯和磷酸二烷基酯的盐；植物油，例如大豆油、油菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、椰油、玉米油、棉籽油、低芥酸菜子油、亚麻子油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油等；以上植物油的酯。
通常用于农业组合物的其它辅料包括增容剂、消泡剂、隐蔽剂、中和剂和缓冲液、防腐蚀剂、染料、增香剂、散布剂、渗透助剂、粘着剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、抗菌剂等。组合物也可以包含其它相容组分，例如，其它除草剂、植物生长调节剂(plant growth regulants)、杀真菌剂、杀虫剂等，并且可以与液体肥料或固体，粒状肥料载体例如硝酸铵、脲等。
活性成分在本发明的除草剂-安全剂混合物的浓度通常为0.001至98重量%。通常使用0.01至90重量%的浓度。在设计用作浓缩物的组合物中，活性成分的存在浓度通常为5至98wt%，优选为10至90wt%。这样的组合物通常在施用之前用惰性载体例如水稀释。通常施用于杂草或杂草所在地的稀释的组合物通常包含0.0001至1wt%的活性成分和优选地包含0.001至0.05wt%的活性成分。
本发明组合物可以通过使用常规地面或高空喷粉机、喷雾器、和粒料施用器，通过添加到灌溉或稻田水，和通过本领域技术人员已知的其它常规方法施用于杂草或它们的所在地。
以下实施例说明本发明。
评价谷物作物中的芽后除草安全性
将所需测试植物种类的种子种植在表面积为103.2平方厘米(cm2)的塑料壶中的Sun Gro
Figure BDA00001829649600081
306种植混合物中，该种植混合物的pH通常为6.0至6.8和有机物质含量通常为30%。当需要确保良好的萌芽和健康的种植时，施用杀真菌剂处理剂和/或其它化学或物理处理剂。植物在温室中生长7-36天(d)，其中使用约14-小时(h)光周期，该温室在白天保持在18°C和在晚上保持在17°C。有规律地添加营养物和水，当需要时，使用空中金属卤化物1000-瓦灯提供补充照明。当植物达到第二或第三真叶期(true leafstage)时，对植物进行测试。
处理剂包括单独的化合物1-10的酸或酯以及解草酯(CQC-M)、解草唑、吡唑解草酯，和它们的组合称重式(I)化合物的酸或甲酯，将其溶于体积比为97∶3v/v的丙酮/二甲基亚砜(DMSO)中得到浓缩的溶液。如果测试化合物不易溶解，则将混合物加热和/或超声。通过添加以64.7∶26.0∶6.7∶2.0∶0.7∶0.01的v/v比包含丙酮、水、异丙醇、DMSO、Agri-Dex作物油浓缩物、和
Figure BDA00001829649600082
X-77表面活性剂的含水混合物，稀释测试化合物的浓缩溶液。用稀释溶液将测试化合物稀释至适当的施用率，该稀释溶液通过将适当体积的97∶3v/v丙酮/DMSO和适当体积的含水混合物混合制备，所述含水混合物以64.7∶26.0∶6.7∶2.0∶0.7∶0.01的v/v比包含丙酮、水、异丙醇、DMSO、Agri-Dex作物油浓缩物、和
Figure BDA00001829649600091
X-77表面活性剂。化合物需求量基于以187升每公顷(L/ha)的水平的12mL施用体积。安全剂的浓缩溶液按照相同过程制备。将称重量的安全剂溶解于一定量97∶3v/v的丙酮/DMSO中得到浓缩的安全剂溶液。
除草剂安全剂和测试化合物混合物的喷洒溶液通过添加浓缩溶液到适当量的稀释溶液形成具有组合形式的活性成分的12mL喷洒溶液制备。
配制的混配物用装备有8002E喷嘴的悬空Mandel轨迹喷洒器施用于植物物质，所述喷嘴已校正为在0.503平方米(m2)的施用区域上以高于平均植物遮蓬18英寸(43厘米(cm))的喷洒高度递送187L/ha。对照植物以相同方式施用溶剂空白样喷洒。
将处理的植物和对照植物置于上述温室中并通过地下灌溉(sub-irrigation)浇水以防止冲刷测试化合物。在20至22天后，视觉确定测试植物与对照植物相对比的条件，对其进行评分，评分为0至100%，其中0对应于无伤害，而100对应于完全杀死。
Colby方程用于确定从混合物预期的除草效应(Colby，S.R.Calculationof the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations.Weeds1967，15，20-22.)。
以下方程用于计算包含两种活性成分A和B的混合物的预期活性：
预期的=A+B-(A x B/100)
A=在与混合物中使用的浓度相同的浓度观察到活性成分A的功效。
B=在与混合物中使用的浓度相同的浓度观察到活性成分B的功效。
测试化合物、使用的施用率、测试的植物种类、和结果中的一些列于表1至表24。
Figure BDA00001829649600101
表3.除草组合物对小麦和大麦的安全活性
Figure BDA00001829649600121
表4.除草组合物对小麦和大麦的安全活性
表5.除草组合物对小麦和大麦的安全活性
表6.除草组合物对小麦和大麦的安全活性
Figure BDA00001829649600131
表7.除草组合物对小麦和大麦的安全活性
Figure BDA00001829649600132
表8.除草组合物对小麦和大麦的安全活性
Figure BDA00001829649600133
表9.除草组合物对小麦和大麦的安全活性
Figure BDA00001829649600141
表10.除草组合物对小麦和大麦的安全活性
Figure BDA00001829649600142
表11.除草组合物对小麦和大麦的安全活性
Figure BDA00001829649600143
表12.除草组合物对小麦和大麦的安全活性
Figure BDA00001829649600151
表13.除草组合物对小麦和大麦的安全活性
Figure BDA00001829649600152
表14.除草组合物对小麦和大麦的安全活性
Figure BDA00001829649600153
表15.除草组合物对小麦和大麦的安全活性
表16.除草组合物对小麦和大麦的安全活性
Figure BDA00001829649600162
表17.除草组合物对小麦和大麦的安全活性
表18.除草组合物对小麦和大麦的安全活性
Figure BDA00001829649600171
表19.除草组合物对小麦和大麦的安全活性
Figure BDA00001829649600172
表20.除草组合物对小麦和大麦的安全活性
Figure BDA00001829649600173
表21.除草组合物对小麦和大麦的安全活性
Figure BDA00001829649600181
表22.除草组合物对小麦和大麦的安全活性
Figure BDA00001829649600182
表23.除草组合物对小麦和大麦的安全活性
Figure BDA00001829649600183
Figure BDA00001829649600191

Claims (6)

1.保护小麦和大麦免受具有式(I)的6-氨基-2-(取代的苯基)-5-取代-4-嘧啶甲酸类除草剂，及其农业上可接受的盐、酯和酰胺衍生物的有害影响的组合物，
其中
Q表示C2-C4链烯基，C1-C4烷氧基或卤素；
X表示H或卤素；
Y表示H，卤素，C1-C4烷氧基，或-NR1R2；
Z表示卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；和
R1和R2独立地表示H或C1-C4烷基；
该组合物除6-氨基-2-(取代的苯基)-5-取代-4-嘧啶甲酸类除草剂之外还包含选自以下的安全剂：解草酯，解草唑，吡唑解草酯及其混合物。
2.权利要求1的组合物，其中所述6-氨基-2-(取代的苯基)-5-取代-4-嘧啶甲酸类是6-氨基-5-氯-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-嘧啶-4-甲酸衍生物；6-氨基-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-乙烯基嘧啶-4-甲酸衍生物；6-氨基-2-(4-三氟甲基苯基)-5-甲氧基嘧啶-4-甲酸衍生物；6-氨基-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-甲氧基嘧啶-4-甲酸衍生物；6-氨基-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-乙烯基嘧啶-4-甲酸衍生物；6-氨基-2-对-甲苯基-5-甲氧基嘧啶-4-甲酸衍生物；6-氨基-2-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)-5-乙烯基嘧啶-4-甲酸衍生物；6-氨基-2-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-甲氧基嘧啶-4-甲酸衍生物；6-氨基-2-(4-氯-3-氟苯基)-5-甲氧基嘧啶-4-甲酸衍生物；或6-氨基-2-(4-氯-2,3-二氟苯基)-5-甲氧基嘧啶-4-甲酸衍生物。
3.权利要求1的组合物，其中所述安全剂与6-氨基-2-(取代的苯基)-5-取代-4-嘧啶甲酸类除草剂的重量比为1∶16至4∶1。
4.权利要求1的组合物，其中所述安全剂是解草酯。
5.权利要求4的组合物，其中解草酯与6-氨基-2-(取代的苯基)-5-取代-4-嘧啶甲酸类除草剂的重量比为1∶4至2∶1。
6.保护小麦和大麦免受具有式(I)的6-氨基-2-(取代的苯基)-5-取代-4-嘧啶甲酸类除草剂，及其农业上可接受的盐、酯和酰胺衍生物的有害影响的方法，
Figure FDA00001829649400021
其中
Q表示C2-C4链烯基，C1-C4烷氧基或卤素；
X表示H或卤素；
Y表示H，卤素，C1-C4烷氧基，或-NR1R2；
Z表示卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；和
R1和R2独立地表示H或C1-C4烷基；
该方法包括使谷类作物与以下物质接触或将以下物质施用于培育的区域：除6-氨基-2-(取代的苯基)-5-取代-4-嘧啶甲酸类除草剂之外，还有选自解草酯、解草唑、吡唑解草酯及其混合物的安全剂。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105163588A (zh) * 2013-03-15 2015-12-16 美国陶氏益农公司 4-氨基-6-(4-取代的苯基)-吡啶-2-甲酸酯和6-氨基-2-(4-取代的苯基)-嘧啶-4-甲酸酯及其作为除草剂的用途

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2777913C (en) 2009-10-29 2018-04-10 Dow Agrosciences Llc Safening 6-amino-2-(substituted phenyl)-5-substituted-4-pyrimidinecarboxylate herbicide injury on cereal crops
TWI689252B (zh) 2014-09-15 2020-04-01 美商陶氏農業科學公司 源自於施用吡啶羧酸除草劑與乙醯乳酸合成酶（ａｌｓ）抑制劑的協同性雜草控制
EP3193607A4 (en) 2014-09-15 2018-05-02 Dow AgroSciences LLC Synergistic weed control from applications of pyridine carboxylic acid herbicides and photosystem ii inhibitors
TWI694770B (zh) * 2014-09-15 2020-06-01 美商陶氏農業科學公司 包含吡啶羧酸除草劑之安全的除草組成物（二）
TWI689251B (zh) 2014-09-15 2020-04-01 美商陶氏農業科學公司 源自於施用吡啶羧酸除草劑與合成生長素除草劑及/或生長素轉運抑制劑的協同性雜草控制

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1503626A (zh) * 2001-04-21 2004-06-09 �Ϻ���ͨ��ѧ 含有苯甲酰基环已烷二酮及安全剂的除草组合物
CN101360719A (zh) * 2006-01-13 2009-02-04 美国陶氏益农公司 2-(多取代芳基)-6-氨基-5-卤代-4-嘧啶甲酸及其作为除草剂的用途
WO2009029735A1 (en) * 2007-08-30 2009-03-05 Dow Agrosciences Llc 2-(substituted phenyl)-6-amino-5-alkoxy, thioalkoxy and aminoalkyl-4-pyrimidinecarboxylates and their use as herbicides

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE103902T1 (de) * 1982-05-07 1994-04-15 Ciba Geigy Ag Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen.
DE3525205A1 (de) * 1984-09-11 1986-03-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
US5700758A (en) * 1989-11-30 1997-12-23 Hoechst Aktiengesellschaft Pyrazolines for protecting crop plants against herbicides
CA2626103C (en) 2006-01-13 2013-07-30 Dow Agrosciences Llc 6-(poly-substituted aryl)-4-aminopicolinates and their use as herbicides
BRPI0709505A2 (pt) * 2006-04-10 2011-07-19 Du Pont mistura, composição herbicida e método de controle do crescimento de vegetação indesejada
ES2447874T3 (es) * 2007-08-27 2014-03-13 Dow Agrosciences Llc Composición herbicida sinérgica que contiene ciertos ácidos carboxílicos de piridina y ciertos herbicidas de cereal y arroz
ES2391081T3 (es) * 2007-10-02 2012-11-21 Dow Agrosciences, Llc Ácidos 4-amino-picolínicos sustituidos y su uso como herbicidas
EP2191716A1 (de) * 2008-11-29 2010-06-02 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
CA2777913C (en) * 2009-10-29 2018-04-10 Dow Agrosciences Llc Safening 6-amino-2-(substituted phenyl)-5-substituted-4-pyrimidinecarboxylate herbicide injury on cereal crops

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1503626A (zh) * 2001-04-21 2004-06-09 �Ϻ���ͨ��ѧ 含有苯甲酰基环已烷二酮及安全剂的除草组合物
CN101360719A (zh) * 2006-01-13 2009-02-04 美国陶氏益农公司 2-(多取代芳基)-6-氨基-5-卤代-4-嘧啶甲酸及其作为除草剂的用途
WO2009029735A1 (en) * 2007-08-30 2009-03-05 Dow Agrosciences Llc 2-(substituted phenyl)-6-amino-5-alkoxy, thioalkoxy and aminoalkyl-4-pyrimidinecarboxylates and their use as herbicides

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105163588A (zh) * 2013-03-15 2015-12-16 美国陶氏益农公司 4-氨基-6-(4-取代的苯基)-吡啶-2-甲酸酯和6-氨基-2-(4-取代的苯基)-嘧啶-4-甲酸酯及其作为除草剂的用途

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