CN102640751A - 拟除虫菊酯乳化剂及其乳油制剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种拟除虫菊酯乳化剂，由如下物质按重量百分比配置而成：苯乙基苯酚甲醛树酯聚氧乙基醚5-40%，苯乙基苯酚聚氧乙基聚氧丙基聚氧乙基醚5-20%，蓖麻油聚氧乙基醚5-20%，脂肪醇聚氧乙基醚5-20%，烷基苯磺酸钙10-40%，150号或180号溶剂油10-40%，丙二醇5-10%。本发明还涉及拟除虫菊酯乳油制剂。本发明提供的乳化剂及应用该乳化剂配制各种拟除虫菊酯乳油制剂时，不再使用有毒易燃的苯、甲苯、二甲苯为溶剂，改用毒性较低闪点和沸点较高的溶剂油作为溶剂，不易挥发，安全，对环境污染小，且该乳化剂以及含有该乳化剂的拟除虫菊酯乳油制剂的性能不仅符合GB标准，也符合FAO标准。

Description

拟除虫菊酯乳化剂及其乳油制剂

技术领域

本发明涉及一种农药用乳化剂，尤其涉及拟除虫菊酯乳化剂，本发明还涉及含有该乳化剂的拟除虫菊酯乳油制剂。

背景技术

拟除虫菊酯杀虫剂是有机农药中的一大类型，十年前它的产量在杀虫剂中仅次于有机磷类，但随着甲胺磷、甲基对硫磷等一些大吨位高毒有机磷农药的淘汰，拟除虫菊酯农药仍保持着发展的势头。氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯和高效氯氟氰菊酯等在我国有相当大的产量，例如登记氯氰菊酯和高效氯氰菊酯的生产企业就有数百家及600多个产品登记号。

拟除虫菊酯杀虫剂属于低毒或中毒，但其杀虫效率很高，除少数是油状液体外，大部份原药是固体，原药在水中的溶解度极小，都小于5ppm，在芳香族溶剂中却有一定的溶解度，因而拟除虫菊酯农药以配制乳油较多，加工的制剂又是多数为低浓度，制剂中溶剂占有很大的比例（有的乳油中溶剂甚至占80%）。

八十年代初期，金陵石化表面活性剂研究所黄树华等开发筛选出乳化剂农乳2201。1984年法国罗素.优克福公司确认南京1983年10月提供的乳化剂农乳2201符合配制2.5%敌杀死（溴氰菊酯）乳油的质量要求。随后日本住友公司也认为农乳2201符合配制速灭杀丁（氰戊菊酯）乳油的质量要求。二十多年来，农乳2201已可应用于加工氰戊菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯和百树菊酯等多种乳油，并且形成一定的生产量。

农乳2201，其基本组成是由下列非离子型表面活性剂和阴离子型表面活性剂及溶剂（二甲苯和丙二醇）配成。用于配制10%氯氰菊酯乳油及20%氰戊菊酯乳油的农乳2201原配方是：

苯乙基苯酚甲醛树酯聚氧乙基醚                20-40%

苯乙基苯酚聚氧乙基聚氧丙基聚氧乙基醚        10-20%

烷基酚聚氧乙基醚                           10-20%

烷基苯磺酸钙                               20-40%

二甲苯                                     20-40%

丙二醇                                     5-10%

由此农乳2201加工配制10%氯氰菊酯乳油制剂的应用配方是

        氯氰菊酯原药                               10%

        农乳2201                                   12%

        二甲苯                                   加至100%。

农乳2201加工配制20%氰戊菊酯乳油制剂的应用配方是

        氰戊菊酯原药                              20%

        农乳2201                                   12%

        二甲苯                                   加至100%。

长期以来，配制拟除虫菊酯乳油的溶剂以苯、甲苯、二甲苯为主，其中二甲苯用量最大，我国用于乳油制剂的这类芳烃要消耗40-50万吨，而这些芳烃溶剂都是有毒物质，用于田间时对环境造成严重影响，该类物质沸点较低、闪点又低（参见表1），易挥发，目前闪点低于60℃的化学品被例入易燃的危险化学品，存在安全隐患。

表1

发明内容

本发明的目的在于提供一种提高安全性、减少环境污染、毒性小且具有良好性能的拟除虫菊酯乳化剂。

本发明的具体技术方案如下：

一种拟除虫菊酯乳化剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

苯乙基苯酚甲醛树酯聚氧乙基醚               5-40%

苯乙基苯酚聚氧乙基聚氧丙基聚氧乙基醚        5-20%

蓖麻油聚氧乙基醚                            5 -20%

脂肪醇聚氧乙基醚                            5-20%

烷基苯磺酸钙                               10-40%

150号或180号溶剂油                         10-40%

丙二醇                                     5-10%。

采用上述乳化剂的拟除虫菊酯乳油制剂，由如下物质按重量百分比配置而成：  

拟除虫菊酯原药                         2.5-30%

      乳化剂                                  10-15%

     150号或180号溶剂油                    加至100%。

采用上述乳化剂的拟除虫菊酯乳油制剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

拟除虫菊酯原药                           2.5-30%

     乳化剂                                  15-30%

环已酮                                    10-50%

油酸甲酯、松节油、矿物油中的一种          加至100%。

上述的拟除虫菊酯选自氰戊菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、三氟氯氰菊酯中的一种。

本发明的优点在于：

1、本发明提供的乳化剂及应用该乳化剂配制各种拟除虫菊酯乳油制剂时，不再使用有毒易燃的苯、甲苯、二甲苯为溶剂，改用毒性较低闪点和沸点较高的溶剂油作为溶剂，不易挥发，安全，对环境污染小。

2、本发明不再使用被欧盟禁用的烷基酚聚氧乙基醚（包含壬基酚聚氧乙基醚），改用环境污染小、安全性较好的蓖麻油聚氧乙基醚及脂肪醇聚氧乙基醚替代，提高拟除虫菊酯乳化剂及其乳油制剂的安全性和减小环境污染。

3、本发明提供的乳化剂可以配置成较低浓度的拟除虫菊酯乳油制剂还可以配置成较高浓度的拟除虫菊酯乳油制剂，将拟除虫菊酯乳油制剂中的有效成分显著提高，减少了溶剂的使用，降低了农药制剂中溶剂造成的安全和环保等方面的影响；使用时，将较高浓度的拟除虫菊酯乳油制剂配置成所需浓度的乳油制剂，同时也降低了拟除虫菊酯乳油制剂中间过程中的包装与贮运成本。

4、本发明所述乳化剂以及含有该乳化剂的拟除虫菊酯乳油制剂的性能不仅符合我国GB/T 1603-2001所规定的指标，也符合联合国粮农组织（FAO）的标准。  

具体实施方式

本发明所述的“150号溶剂油”和“180号溶剂油”是通过对石油企业副产物成分进行蒸馏得到，以三、四甲苯为主的混合芳烃；有商品出售。其中 “150号溶剂油”的馏程180-210℃，馏出量≥98%，闪点≥62℃；“180号溶剂油” 的馏程195-245℃，馏出量≥98%，闪点≥82℃。

本发明所用的“拟除虫菊酯原药”实际配入的重量采用市售的拟除虫菊酯原药的重量*纯度折算而成的。

实施例1

一种拟除虫菊酯乳化剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

苯乙基苯酚甲醛树酯聚氧乙基醚                  5%

苯乙基苯酚聚氧乙基聚氧丙基聚氧乙基醚          10%

蓖麻油聚氧乙基醚                              10%

脂肪醇聚氧乙基醚                              10%

烷基苯磺酸钙                                  30%

180号溶剂油                                   25%

丙二醇                                         10%。

实施例2

一种拟除虫菊酯乳化剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

苯乙基苯酚甲醛树酯聚氧乙基醚                   10%

苯乙基苯酚聚氧乙基聚氧丙基聚氧乙基醚           15%

蓖麻油聚氧乙基醚                               15%

脂肪醇聚氧乙基醚                               5%

烷基苯磺酸钙                                   28%

150号溶剂油                                     26%

丙二醇                                           6%。

实施例3

一种拟除虫菊酯乳化剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

苯乙基苯酚甲醛树酯聚氧乙基醚                   35%

苯乙基苯酚聚氧乙基聚氧丙基聚氧乙基醚          5%

蓖麻油聚氧乙基醚                              5%

脂肪醇聚氧乙基醚                              5%

烷基苯磺酸钙                                  25%

150号溶剂油                                    20%

丙二醇                                         5%。

实施例4

一种拟除虫菊酯乳化剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

苯乙基苯酚甲醛树酯聚氧乙基醚                    10%

苯乙基苯酚聚氧乙基聚氧丙基聚氧乙基醚            10%

蓖麻油聚氧乙基醚                                15%

脂肪醇聚氧乙基醚                                5%

烷基苯磺酸钙                                    25%

180号溶剂油                                     30%

丙二醇                                            5%。

将上述实施例1制得的乳化剂定义为乳化剂1，实施例2制得的乳化剂定义为乳化剂2，实施例3制得的乳化剂定义为乳化剂3，实施例4制得的乳化剂定义为乳化剂4。

实施例1至实施例4得到的乳化剂的性能检测数据见表2

表2

实施例5

10%氯氰菊酯乳油制剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

        氯氰菊酯原药                              10%

        乳化剂1                                   12%

       150号溶剂油                                加至100%。

实施例6

20%氯氰菊酯乳油制剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

        氯氰菊酯原药                              20%

        乳化剂4                                   15%

       180号溶剂油                                加至100%。

实施例7

30%种氯氰菊酯乳油制剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

        氯氰菊酯原药                            30%

        乳化剂2                                 25%

       环已酮                                    40%       

油酸甲酯                               加至100%。

实施例8

5%氯氰菊酯乳油制剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

        氯氰菊酯原药                               5%

        乳化剂3                                   15%

       环已酮                                      50%       

松节油                                 加至100%。

将上述实施例5制得的氯氰菊酯乳油制剂定义为氯氰菊酯乳油制剂1，实施例6制得的氯氰菊酯乳油制剂定义为氯氰菊酯乳油制剂2，实施例7制得的氯氰菊酯乳油制剂定义为氯氰菊酯乳油制剂3，实施例8制得的氯氰菊酯乳油制剂定义为氯氰菊酯乳油制剂4。

氯氰菊酯乳油制剂的用量：其用量与靶标（即植物、害虫）不同相关，例如10%氯氰菊酯乳油制剂可用于防治棉花害虫中的棉蚜，每亩需有效成分1.5-3克，则用10%氯氰菊酯乳油15-30 mL，如用20%氯氰菊酯乳油为7.5-15 mL，用于防治棉花害虫中的棉铃虫，每亩需有效成分3-5克，则用10%氯氰菊酯乳油30-50 mL，用20%氯氰菊酯乳油为15-25 mL.。用于防治蔬菜害虫中的菜青虫，每亩需有效成分1.5-4克，用10%氯氰菊酯乳油15-40 mL.。

表3为氯氰菊酯乳油制剂的性能数据，其中氯氰菊酯乳油制剂的乳液稳定性、低温稳定性、热储稳定性以及倾倒性利用CIPAC分析方法测定，同时采用GB标准和FAO标准。

表3

实施例9

20%氰戊菊酯乳油制剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

        氰戊菊酯原药                           20%

         乳化剂1                               12%

       180号溶剂油                            加至100%。

实施例10

30%氰戊菊酯乳油制剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

        氰戊菊酯原药                           30%

         乳化剂3                                12%

       180号溶剂油                            加至100%。

实施例11

20%氰戊菊酯乳油制剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

        氰戊菊酯原药                           20%

         乳化剂2                                30%

环已酮                                  30%

       矿物油                            加至100%。

实施例12

20%氰戊菊酯乳油制剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

        氰戊菊酯原药                           20%

        乳化剂2                                30%

环已酮                                  30%

        松节油                            加至100%。

将上述实施例9制得的氰戊菊酯乳油制剂定义为氰戊菊酯乳油制剂1，实施例10制得的氰戊菊酯乳油制剂定义为氰戊菊酯乳油制剂2，实施例11制得的氰戊菊酯乳油制剂定义为氰戊菊酯乳油制剂3，实施例12制得的氰戊菊酯乳油制剂定义为氰戊菊酯乳油制剂4。

氰戊菊酯乳油制剂用法用量：

作物	防治对象	有效成分用药量	施用方法
				棉花	蚜虫、红铃虫等	75-150克/公顷	喷 雾
柑桔	潜叶蛾等	10-20毫克/千克	喷 雾
				果树	梨小食心虫等	10-20毫克/千克	喷 雾
蔬菜	蚜虫、菜青虫等	60-120克/公顷	喷 雾

表4为氰戊菊酯乳油制剂的性能数据，其中氰戊菊酯乳油制剂的乳液稳定性、低温稳定性、热储稳定性以及倾倒性利用CIPAC分析方法测定，同时采用GB标准和FAO标准。

表4

实施例13

2.5%溴氰菊酯乳油制剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

        溴氰菊酯原药                            2.5%

        乳化剂1                                12%

        180号溶剂油                            加至100%

实施例14

4.5%溴氰菊酯乳油制剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

        溴氰菊酯原药                             4.5%

        乳化剂  3                                 15%

        150号溶剂油                              加至100%

实施例15

2.5%溴氰菊酯乳油制剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

        溴氰菊酯原药                             2.5%

        乳化剂2                                 15%

环已酮                                         10%

        油酸甲酯                              加至100%。

实施例16

5%溴氰菊酯乳油制剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

        溴氰菊酯原药                           5%

        乳化剂2                                20%

环已酮                                 40%

       矿物油                               加至100%。

将上述实施例13制得的溴氰菊酯乳油制剂定义为溴氰菊酯乳油制剂1，实施例14制得的溴氰菊酯乳油制剂定义为溴氰菊酯乳油制剂2，实施例15制得的溴氰菊酯乳油制剂定义为溴氰菊酯乳油制剂3，实施例16制得的溴氰菊酯乳油制剂制剂定义为溴氰菊酯乳油制剂4。

溴氰菊酯乳油制剂用法用量：

表5为溴氰菊酯乳油制剂的性能数据，其中溴氰菊酯乳油制剂的乳液稳定性、低温稳定性、热储稳定性以及倾倒性利用CIPAC分析方法测定，同时采用GB标准和FAO标准。

 

表5

实施例17

  2.5%三氟氯氰菊酯乳油制剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

        三氟氯氰菊酯原药                        2.5%

        乳化剂4                                 10%

        150号溶剂油                              加至100%

实施例18

  5% 一种三氟氯氰菊酯乳油制剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

        三氟氯氰菊酯原药                         5%

        乳化剂4                                 13%

        180号溶剂油                             加至100%

实施例19

   2.5%三氟氯氰菊酯乳油制剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

        三氟氯氰菊酯原药                        2.5%

乳化剂1                                20%

环已酮                                 30%

       油酸甲酯                               加至100%。

实施例20

  5%三氟氯氰菊酯乳油制剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

        三氟氯氰菊酯原药                       5%

乳化剂3                                25%

环已酮                                 35%

        松节油                               加至100%。

将上述实施例17制得的三氟氯氰菊酯乳油制剂定义为三氟氯氰菊酯乳油制剂1，实施例18制得的三氟氯氰菊酯乳油制剂定义为三氟氯氰菊酯乳油制剂2，实施例19制得的三氟氯氰菊酯乳油制剂定义为三氟氯氰菊酯乳油制剂3，实施例20制得的三氟氯氰菊酯乳油制剂定义为三氟氯氰菊酯乳油制剂4。

三氟氯氰菊酯用法用量   1．防治棉花害虫     棉铃虫、红铃虫：于2～3代卵孵盛期施药，每亩三氟氯氰菊酯乳油有效成分0.63～1.5克；

棉蚜：于蚜虫发生期，苗期蚜虫每亩三氟氯氰菊酯乳油有效成分0.25～0.5克；     棉红蜘蛛：于成、若螨发生期施药，按上述常规用药量可以控制红蜘蛛的发生量，如每亩用有效成分1.5～3克的高剂量，可以在7～10天之内控制叶螨的危害。

2．防治果树害虫     柑橘潜叶蛾：于新梢初放期或潜叶蛾卵盛期施药，有效浓度3.13～6.25毫克/)喷雾；     柑橘介壳虫：柑橘矢尖蚧、吹绵蚧若虫发生期施药，有效浓度8.3～25毫克/升 兑水喷雾；     柑橘蚜虫：于发生期施药，有效浓度2.5～5毫克/升，均匀喷雾；

 柑橘叶蛾：于发生期，有效浓度12.5～25毫克/升)喷雾；

 苹果蠹蛾：低龄幼虫始发期或开花座果期，有效浓度6.25～12.5毫克/升喷雾，还可以防治小卷叶蛾；       桃小食心虫：卵孵盛期，有效浓度6.3～8.3毫克/升兑水均匀喷雾。

3．防治蔬菜害虫     小菜蛾：1～2龄幼虫发生期，每亩有效成分0.5～1克兑水喷雾；

菜青虫：2～3龄幼虫发生期，每亩有效成分0.375～0.62克兑水均匀喷雾；

菜蚜：蚜虫发生期，每亩有效成分0.2～0.5克；

茄红蜘蛛、辣椒跗线螨：每亩有效成分0.75～1.25克兑水均匀喷雾。

4．防治茶树害虫     茶尺蠖：2～3龄幼虫发生期，有效浓度2.5～6.25毫克/升兑水喷雾，或有效成分0.25～1克)兑水喷雾；     茶叶瘿螨、茶橙瘿螨：发生期施药有效浓度8.3～12.5毫克/升兑水喷雾，可以起到一定抑制作用。 5．作物害虫的防治     玉米螟：防治时期为玉米抽穗期，防治指标是100株有卵30块以上，每亩有效成分 0.375～0.625克，兑水10～15升喷雾；     大豆食心虫：防治时期为成虫盛发期，连续3天100米(双行)蛾量达100头以上。每亩有效成分0.5～0.75克，兑水10～15升喷雾；     大豆蚜虫：防治时期为蚜虫盛发期，防治指标是每株有蚜10头以上，每亩有效成分 0.25～0.5克，兑水10～15升喷雾；     黏虫、草地螟：防治关键时期为幼虫3龄以前，防治指标是 1～2龄幼虫每平方米10头以上，3～4龄幼虫每平方米30头以上，每亩有效成分0.25～0.5 克，兑水10～15升喷雾。

表6为三氟氯氰菊酯乳油制剂的性能数据，其中三氟氯氰菊酯乳油制剂的乳液稳定性、低温稳定性、热储稳定性以及倾倒性利用CIPAC分析方法测定，同时采用GB标准和FAO标准。

表6

对比例1

20%氯氰菊酯乳油制剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

        氯氰菊酯原药                              20%

        农乳2201                                  15%

       180号溶剂油                                加至100%。

对比例2

30%氰戊菊酯乳油制剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

        氰戊菊酯原药                           30%

         农乳2201                               12%

       180号溶剂油                            加至100%。

对比例3

5%溴氰菊酯乳油制剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

        溴氰菊酯原药                           5%

        农乳2201                               20%

环已酮                                 40%

       矿物油                               加至100%。

对比例4

5%三氟氯氰菊酯乳油制剂，由如下物质按重量百分比配置而成：

        三氟氯氰菊酯原药                       5%

农乳2201                               25%

环已酮                                 35%

        松节油                               加至100%。

表7为对比1至对比例所得到的拟除虫菊酯乳油制剂的乳化性能数据。

表7

以上对比例1-4使用的农乳2201是现有的乳化剂，含有二甲苯、烷基酚聚氧乙基醚等组分，用于配置较高浓度的拟除虫菊酯乳油制剂时，其乳液稳定性不合格。

Claims (4)

1.一种拟除虫菊酯乳化剂，其特征在于由如下物质按重量百分比配置而成：

苯乙基苯酚甲醛树酯聚氧乙基醚                   5-40%

苯乙基苯酚聚氧乙基聚氧丙基聚氧乙基醚        5-20%

蓖麻油聚氧乙基醚                                     5 -20%

脂肪醇聚氧乙基醚                                    5-20%

烷基苯磺酸钙                                         10-40%

150号或180号溶剂油                             10-40%

丙二醇                                                5-10%。

2.采用权利要求1所述乳化剂的拟除虫菊酯乳油制剂，其特征在于由如下物质按重量百分比配置而成：  

拟除虫菊酯原药                                  2.5-30% 

      乳化剂                                          10-15%

     150号或180号溶剂油                      加至100%。

3.采用权利要求1所述乳化剂的拟除虫菊酯乳油制剂，其特征在于由如下物质按重量百分比配置而成：

拟除虫菊酯原药                                     2.5-30% 

     乳化剂                                             15-30%

环已酮                                                10-50%

油酸甲酯、松节油、矿物油中的一种         加至100%。

4.根据权利要求2或3所述的拟除虫菊酯乳油制剂，其特征在于所述的拟除虫菊酯选自氰戊菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、三氟氯氰菊酯中的一种。