CN102497848B

CN102497848B - 含香料的组合物

Info

Publication number: CN102497848B
Application number: CN201080043456.6A
Authority: CN
Inventors: K.R.弗兰克林
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever IP Holdings BV
Priority date: 2009-08-06
Filing date: 2010-07-07
Publication date: 2014-07-02
Anticipated expiration: 2030-07-07
Also published as: CN102497848A; AU2010280924A1; EA029573B1; EA201270245A1; EP2461788B1; US8986717B2; US20120121677A1; MX2012001532A; BR112012002527B1; CL2012000290A1; WO2011015417A3; BR112012002527A2; ES2580763T3; AU2010280924B2; EP2461788A2; WO2011015417A2

Abstract

止汗剂或除臭剂组合物，其包含i)止汗剂或除臭剂活性物，ii)止汗剂或除臭剂活性物的液体载体，和iii)香料，其中该香料包含第一和第二香料，分别为（iiia）和（iiib）的混合物，第一香料（iiia）无包囊并包含大于65%重量比例的在1巴压力下的沸点高于250℃的香料组分，且第二香料（iiib）包囊在水不溶性剪切敏感的包囊材料中并包含小于65%重量比例的在1巴压力下的沸点高于250℃的香料组分。

Description

含香料的组合物

本发明涉及包含香料的止汗剂或除臭剂组合物，特别涉及含有包囊香料以及未包囊香料的这种组合物，涉及含香料的组合物的制造方法，并涉及含香料的组合物非治疗性局部施用于人皮肤。

典型的止汗剂或除臭剂组合物包含除臭剂活性物和香料。在此，术语“除臭剂活性物”不包括仅通过遮蔽恶臭来发挥作用的材料，但包括有效减少恶臭形成的任何材料。在此，术语“香料（fragrance）”可以与词语“芳香剂（perfume）”互换使用。

包含包囊香料和除臭剂活性物的止汗剂或除臭剂组合物是已知的。

US 5,135,747 (Cheesebrough Ponds)公开了包含包囊和未包囊香料的除臭剂/止汗剂组合物。

US 6,110,449 (P&G)公开了包括包含具有小于或等于250℃的沸点的高挥发性芳香剂材料的芳香剂/环糊精络合物的止汗剂组合物。

US 5,861,144 (P&G)公开了包含包囊和未包囊香料的止汗剂组合物，这两种香料都含有多于65重量%的具有小于250℃的沸点的挥发性芳香剂材料。

WO 97/30689 (P&G)公开了包含包囊和未包囊香料的止汗剂组合物。

EP 1,719,554 (IFF)公开了含有持久香料的个人清洁和/或化妆品组合物。

根据本发明的第一方面，提供了止汗剂或除臭剂组合物，其包含

i) 止汗剂或除臭剂活性物(antiperspirant or deodorant active)，

ii) 止汗剂或除臭剂活性物的液体载体，和

iii) 香料

其中该香料包含分别为（iiia）和（iiib）的第一和第二香料的混合物，该第一香料（iiia）无包囊并富含在1巴压力下的沸点高于250℃的香料组分且该香料组分的其余部分具有在1巴压力下达到250℃的沸点，该第二香料（iiib）包囊在水不溶性剪切敏感的包囊材料中并缺乏在1巴压力下的沸点高于250℃的香料组分且该香料组分的其余部分具有在1巴压力下达到250℃的沸点。

根据本发明的第一方面的这种组合物意在非治疗性局部施用于人皮肤并长时间留在原处。通过如此选择第一（未包囊）和第二（包囊）香料中的香料组分，可以长时间实现相当的香味感受水平。特别地，通过选择富含沸点高于250℃的组分的未包囊（游离）香料，香料的释放仍是突释，但是与富含沸点等于或低于250℃的组分的香料掺合物相比经长时间突释。此外，通过选择缺乏沸点高于250℃的组分的掺合物进行包囊，从该包囊香料中释放的香料可以比该包囊掺合物富含沸点高于250℃的组分的情况中更快被感知。

根据本发明的第一方面的组合物的另一益处是它们施用于腋下或腋窝时的优异性能。在这种环境中，囊粒（encapsulates）的耐水性和它们的剪切破裂能力允许长时间提供所需香味。此外，在将该组合物施用于腋下后，可以通过身体运动触发香料释放，从而在锻炼过程中，例如在最需要其时，增进香味。

在本发明的第二方面中，提供根据第一方面的组合物的制备方法，其中将包含止汗剂或除臭剂活性物（i）、液体载体（ii）和香料（iiia）和（iiib）的组合物混合在一起。

第三方面，提供通过根据本发明的第一方面的组合物局部施用于人皮肤来抑制出汗和/或体臭的方法。所述方法特别涉及使该组合物长时间，例如至少1小时，尤其是至少4小时留在皮肤上。

第四方面，提供止汗剂或除臭剂产品，其中根据第一方面的组合物容纳在分配容器内。

本发明涉及含有游离和包囊香料的止汗剂或除臭剂组合物，游离（未包囊）香料富含沸点超过250℃的芳香剂组分，其有时被称作较高沸点芳香剂组分。包囊香料在此富含较低沸点芳香剂组分并因此缺乏较高沸点芳香剂组分。术语“富含”在此是指香料中较高沸点芳香剂组分的比例大于芳香剂组分总重量的65重量%。在此，相应地，缺乏或贫是指该香料含有小于65重量%的较高沸点芳香剂组分。在此，在与芳香剂组分联合使用时高沸点或高BP是指高于250℃的沸点，低沸点或低BP相应地是指具有最高250℃的沸点的组分。对许多组分而言，可以在1巴压力下测量沸点，但对一些而言，需要计算的沸点。

因此，本发明的香料组合可以概括为富含高BP的未包囊香料和缺乏高BP的包囊香料。优选地，未包囊香料包含70-90重量%的沸点>250℃的香料组分。在一些合意实施方案中，未包囊香料含有<20重量%的沸点≤220℃的香料组分和/或>70%的沸点>270℃的香料组分。包囊香料优选含有35至64重量%的沸点>250℃的香料组分。在一些合意实施方案中，包囊香料含有15-35重量%的沸点≤220℃的香料组分和/或40-75重量%的沸点≤270℃的香料组分。

合意地，在表征本发明的另一方式中，未包囊香料中沸点>250℃（在1巴下）的香料组分（高BP）的重量比例比包囊香料中沸点>250℃（在1巴下）的香料组分的重量比例大至少10%。在许多所选实施方案中，高BP比例的所述差别为至少15%。优选地，本发明同时以两种方式表征，即不仅未包囊香料富含较高BP且包囊香料缺乏高BP，未包囊和包囊香料之间还有至少10%的高BP重量百分比差异。

如任一表征方式中所定义，本发明的香料组合物尤其适用于止汗剂组合物，特别适用于要在皮肤上停留至少4小时，如5至24小时或更久的止汗剂组合物。

术语“包囊的”在此是指该香料被在25℃下是固体的包囊材料包围从而形成胶囊，其由于它们的直径也可被视为微囊。所述材料有利地在35℃下是固体，并在许多非常合意的实施方案中在50℃下仍是固体。在35℃或更高温度下保持固态的能力使运输或储存过程中过早解封的危险最小化，尤其是在热气候中。包囊材料可形成包封该香料的外壳或/和其可包含将香料可能容纳在包囊材料内的空隙内的多孔微粒物。

选择包囊材料以使该胶囊能在受到剪切时释放香料。也选择它们以在接触水时不释放香料。术语“囊粒”在本文中使用时是指胶囊。

囊粒的剪切敏感性质意味着它们可以在物理接触，如冲击或摩擦下破裂。可用于这类胶囊的另一术语是摩擦敏感。水不溶性剪切敏感胶囊尤其适合并入免洗化妆品（leave-on cosmetic products），如止汗剂或除臭剂组合物中，因为在例如手臂在正常日常活动过程中活动时通过已施加该组合物的皮肤与衣物或其它皮肤摩擦长时间释放香料。因此，与显著出汗事件无关，可以不时释放香料。

必须指出，在本发明的组合物中可能还存在包囊材料非剪切敏感的香料囊粒。类似地，可能还存在包囊材料可溶于水的香料囊粒。

合意地，剪切敏感的水不溶性胶囊占所存在的包囊香料的总重量的至少40%，尤其是至少50%，特别是至少60%。在许多非常合意的实施方案中，所存在的至少80重量%的香料胶囊是剪切敏感的水不溶性胶囊。

在本文中的一些实施方案中，该组合物不含湿敏包囊香料。但是，在另一些有价值的实施方案中，该组合物含有湿敏和剪切敏感的包囊香料，如特别以至少1至20和/或最多3:1的前者与后者的重量比。在许多优选组合物中，湿敏与剪切敏感胶囊的重量比为至少1:8和/或最多2:1。在一些特别优选的组合物中，所述重量比为1:2和/或最多3:2。通过使用这两种类型的触发释放胶囊（triggered capsule），该组合物能够响应出汗事件和身体相对于身体其它部分和/或相对于衣物的正常活动。

包囊香料的重量在此为胶囊的重量，即包囊香料和包囊材料的总重量。

剪切敏感胶囊有利地包含由水不溶性明胶凝聚层或氨基塑料包囊材料制成的壳。使用一种剪切敏感胶囊通常方便，尽管也可以使用两种剪切敏感胶囊的混合物。该剪切敏感胶囊，特别在由水不溶性明胶凝聚层制成时，优选具有：

i). 25至70微米的体积平均粒径，

ii). 具有0.25至9微米的测得厚度和1.5 MPa至50 MPa的Hysitron硬度的壳，和

iii). 1:5至1:120，优选1:5至1:60的壳厚度与平均粒径比。

在另一些合意的实施方案中，其中该胶囊包含氨基塑料壳，该胶囊优选具有：

i). 25至60微米的重量平均粒径，

ii). 具有2.5至8微米的平均测得厚度和1.5 MPa至50 MPa的Hysitron硬度的壳，和

iii). 1:3至1:20的壳厚度与平均粒径比。

任选地，该组合物可包含交联明胶凝聚层胶囊和氨基塑料胶囊。

交联明胶凝聚层胶囊的存在特别优选。

适用于形成剪切敏感胶囊的一种包囊方法通常被称作复凝聚，这已描述在例如USP6045835中。在这种方法中，在高到足以溶解明胶的升高的温度，通常至少40°，在许多情况下不必超过70℃下形成阳离子聚合物，通常是明胶或密切相关的阳离子聚合物的水溶液。40至60℃的范围非常方便。该溶液通常为1至10% w/w，特别是2至5% w/w。在明胶溶解之前或之后，通过引入芳香剂油（任选地，任选与稀释油一起）形成水包油乳状液。

引入聚阴离子（polyanion）或类似带负电荷的聚合物并稀释该组合物直至达到低于该体系的等电点的pH，如低于pH 5，特别是pH3.5至pH 4.5，此后在分散的芳香剂油微滴周围形成复合凝聚层（complex coacervate）。该聚阴离子通常包含阿拉伯胶或带电羧甲基纤维素衍生物，如碱金属盐，其中钠是最常提到的实例。

所得壳随后与短链脂族二醛，例如C₄至C₆二醛，特别包括戊二醛交联。该交联步骤通常在低于环境温度，如5至15℃，特别是10℃的温度下进行。反应物的代表性的重量和比例和合适的运行条件显示在上述US 6045835的实施例1、2或3中。技术人员通过适当选择在本文概述的一般方法内的参数能够制造体积平均粒度为30至100微米，特别是最多75微米，尤其是40至60微米的胶囊。

同样适合形成其中的壳包含交联凝聚明胶的包囊芳香剂的第二包囊方法包括如WO2006/056096中设想的上述方法的变体。在这些变体中，首先在干状态下形成包含空白水凝胶壳的微囊并使其与通常用稀释油稀释的香料化合物的水或水/醇混合物（aqueous/alcoholic mixture）接触。该香料化合物通过水溶扩散穿过该水凝胶壳并留在其内。随后将所得含香料的微囊干燥成粉末，其出于实用目的是无水的。通常在1:2至1:1，特别是3:4至1:1的范围内选择香料油与稀释油的比率。

在本文中的另一些合意的实施方案中剪切敏感胶囊用的包囊材料合意地选自氨基塑料聚合物，其是指通过胺与脂族醛的聚合获得的树脂。胺有利地具有最多150和通常至少50的分子量。醛有利地具有大约60，如大约30或45的分子量。

可以根据US3516941中描述的一般方法制造本发明中可用的氨基塑料包壳的微囊，其中关于脲的公开内容代表一般而言胺反应物，特别包括三聚氰胺。在这种方法中，在第一步骤中，形成低分子量胺-醛预缩合物，有利地脲或三聚氰胺与甲醛，合适地以1:1.2至2.6和优选大约1:2的胺:醛当量摩尔比。该反应优选是碱催化的并在pH为7.5至11.0的含水介质中在低于100℃，特别是50至90℃的升高的温度下进行。使该反应继续直至该预缩合物已形成至所需程度，常选自15分钟至3小时，优选地，反应时间与反应温度成反比关系。所得预缩合物是以3至30重量%，优选10至25重量%的浓度溶解在水中的水溶性材料。

将香料油，与任何稀释油（如果存在）一起，引入该预缩合物的水溶液中并施以剧烈混合以形成遍布水相的微滴，以常规方式控制该混合强度以控制微滴的平均直径。该方法的这一阶段便利地在10至50℃的温度，如环境温度下进行。该香料油微滴最好具有25至55微米，特别是至少30微米和在一些尤其合意的情况下至少35微米的平均直径。分散微滴在一些特别合适的实施方案中具有最多45微米的直径。

在该溶液的持续剧烈混合下，通过添加酸，酸化香料油微滴在预缩合物溶液中的分散体以达到在pH1至pH5范围内的溶液pH，从而促进预缩合物的酸催化。特别地，将该溶液酸化至低于pH3.5或pH3，在许多情况下，溶液pH不低于pH1.5。该方法的这一阶段通常在大约20℃至90℃的温度下进行至少1小时。最初在低于40℃的较低温度，例如环境温度下进行这一阶段例如20至60分钟和此后在剩余反应期间将反应混合物的温度提高至60至90℃范围内是方便和合意的。总反应期通常不大于3小时，在许多情况下为1.5至2.5小时，特别包括在至少60℃的温度下反应45至90分钟。在温度全程保持低于60℃的情况下，总反应时间通常为最多6小时。

作为单独酸化的变体，可以在预缩合物溶液中以2-20重量%的浓度另外存在无机酸/碱金属盐，如氯化钠的情况下和优选在pH4至pH5的pH下进行酸催化。

在酸催化结束时，胶囊包含包围含香料油的核的硬氨基塑料壳，形成含水浆料。例如通过过滤或离心，将水相与胶囊分离，并干燥胶囊，例如直至它们具有低于5重量%，尤其是低于3重量%的残留湿含量。可以通过用于亚100微米粒子的常规方式，如通过盘式干燥，通常在低于150℃，通常低于125℃的温度下进行干燥，以避免使香料油或其重要馏分挥发。或者，可以在真空下进行干燥。

任选地，可以根据EP1797947中的描述，即通过在例如含有该氨基塑料胶囊的浆料中掺入甲醛清除剂来修改该制造方法。该清除剂可以是β二羰基化合物，如1,3-环己二酮或二氧化锰。

通过控制制造工艺条件，可以获得具有在本文所述的粒度和平均直径的范围或优选范围中规定的特性的所得干胶囊。

该囊粒的壳材料合意地构成该胶囊的至少10重量%，通常最多80重量%，对氨基塑料壳而言，有利地至少30重量%。明胶凝聚壳特别构成该胶囊的10至40重量%，尤其是12至25重量%，氨基塑料壳通常为该胶囊的最多80%，特别是35至60重量%。通过改变壳和核的比例，可以改变壳的物理强度（对相同重均粒度的胶囊而言）。因此，可以选择具有所需特性组合的胶囊。通过包含任选与稀释油一起的香料油的核内容物提供胶囊的重量平衡。

该胶囊的平均核体积合意地为至少25%，有利地至少30%。在许多实施方案中，该平均核体积为胶囊的最多85%，尽管对具有氨基塑料壳的胶囊而言，核体积优选不超过60%，尤其是不超过50%。

有利地，香料油以胶囊的至少20%，尤其是胶囊的至少30%的重量比例存在于核中。在许多合意的实施方案中，香料油在胶囊中的重量比例为最多55%，特别是最多50%。在另一些优选实施方案中，都在明胶凝聚壳中，香料油构成胶囊的大于55%，特别是70至85重量%。由稀释油提供核体积的平衡。通常任何稀释油提供香料＋稀释油总重量的不大于75%，如40至60%。在另一些实施方案中，稀释油提供所述总重量的不大于25%。稀释油可包含用作香料组合物中的载体油的任何油。

在使用明胶凝聚壳的某些非常优选的实施方案中，香料油构成胶囊的35至50重量%，并用35至50重量%稀释油补足。任选地，该组合物含有含稀释油的一些胶囊和不含稀释油的另一些胶囊，在25:1至1:25的范围内选择这两组胶囊的重量比。

该胶囊的体积平均粒径（粒度）优选为至少33，特别是40微米，在许多合意的实施方案中直径最多60微米。在本文中，除非另行指明，该胶囊的体积平均粒径（D[4,3]）是可使用Malvern Mastersizer获得的，使用2100 rpm的分散模件混合机（dispersion module mixer）速度将该胶囊分散在环五硅氧烷（DC245）中。假定球形粒子形状和在正规计算灵敏度下，使用通用模型进行计算。通过固化该胶囊在半透明油中的分散体、切割该固体的薄片并使用扫描电子显微镜获得切开的各胶囊的图像由此揭示其环形壳的内和外轮廓和因此其厚度，可以测量壳厚度。剪切敏感微囊的壳厚度倾向于随粒度提高而提高。壳厚度因此通常主要在0.25至9微米的厚度范围内，对含氨基塑料壳的胶囊而言，壳厚度优选为至少1微米。

对具有由凝聚明胶制成的壳的许多合意胶囊而言，至少90体积%的胶囊具有最多2.5微米厚的壳。

合意地，至少95体积%的胶囊具有至少0.25微米的壳厚度。此处非常合意地使用的此类明胶凝聚层微囊（gelatin coacervate capsule）的平均壳厚度为最多1.5微米。相同或其它合适的明胶凝聚层胶囊具有至少0.4微米的平均壳厚度。对直径最多40微米的胶囊而言，壳厚度通常低于0.75微米，如0.25至<0.75微米，而对至少40微米的粒子而言，壳厚度通常为0.6至2.5微米。

通常选择具有10:1至100:1的体积平均直径:平均壳厚度比的用于并入无水止汗剂组合物中的明胶凝聚层胶囊，在许多合意的此类胶囊中为30:1或40:1至80:1。

对用氨基塑料壳制成的胶囊而言，直径最多40微米的那些的壳厚度通常低于6微米，如1至5微米，而对直径至少40微米的胶囊而言，壳厚度为通常4或5至10微米。氨基塑料-包壳胶囊的平均壳厚度通常为4至8微米，特别是在平均胶囊直径为45至60微米时和在许多合意的实施方案中，平均壳厚度为至少5微米，如5.5至7微米。

在Hysitron Tribo-硬度计中测得的该剪切敏感胶囊的硬度是能使它们有效并入例如无水制剂中以保持被皮肤与皮肤或衣物之间的摩擦接触剪切的能力的重要特性。该硬度合意地为0.5至50 MPa，尤其是2.5或5至25 MPa，在许多实施方案中最多10 MPa。在某些优选实施方案中，对明胶凝聚层胶囊而言，该硬度为3.5至5.5 MPa，对氨基塑料胶囊而言，为2.5至4 MPa。

与本发明中所用的胶囊，特别是它们的被该组合物中的摩擦剪切的能力和本发明的方法相关的另一有用参数是它们的“表观折减弹性模量（Er）”。合意地，Er落在18至35 MPa的范围内，在许多方便的实施方案中，对明胶凝聚层胶囊而言为22至30MPa或对氨基塑料胶囊而言为20至25 MPa。

硬度（Hysitron硬度）和表观折减弹性模量（Apparent Reduced Elastic Modulus）在此具有通过下列方法测得的值：- 将胶囊在软化水中的一滴分散体放在一块硅片上并使其干燥，留下用于机械分析的离散微囊。将该干燥硅片装到Hysitron Tribo-硬度计中并使用该仪器的光学系统空间绘图以确定样品的周长。

该Tribo-硬度计的头配有Berkovich尖端——三面棱锥，其压缩各个胶囊。单个胶囊直接位于该硬度计尖端下方。编程该仪器以通过用75μN的初始接触力压缩样品10秒、接着位置保持阶段1秒和解压阶段10秒来进行压印。该仪器实现极小载荷（通常大约15-30 μN）。使用下列公式由力偏移数据的松弛阶段计算Hysitron硬度（H，以MPa为单位）和折减弹性模量（Er，以MPa为单位）。

W = 压缩力

A = 接触面积（A ≈ 24.56h_c ²）

S = 接触劲度（dW/dh_t）

h_t = 总贯入深度

γ = 1.034

K = 3/4

h_c = 接触深度

结果是在粒度为D[4,3] +/- 20%的胶囊上进行的最少20次测量的平均值。

该胶囊通常含有小残留水含量。如通过常规Karl Fischer法测得，合意地例如选择具有低于5重量%，特别低于4重量%，如0.5至3.5%，特别是0.6至3% w/w（基于该含香料的胶囊）的残留水含量的胶囊。基于壳的重量，本文所用的剪切敏感胶囊的所述水含量通常落在1%至20% w/w的范围内。通过限制胶囊中，特别是壳中的水比例，可以至少部分，优选基本避免在无水制剂内形成粗砂（grit），并由此避免粗砂在腋下皮肤上的负面感觉。在粒子聚集形成不容易碎裂成它们的组成粒子的附聚物时，通常出现粗砂。因此，就气溶胶或喷雾组合物而言，避免粗砂形成具有降低喷嘴堵塞可能性的第二益处。

在本发明的某些实施方案中，湿敏香料胶囊是合意的。在此类胶囊中，胶囊通常包含基质，在至少一些情况下类似海绵，可能具有外壳，并通常在各含香料油的各胶囊内包含许多空隙。多种材料可用作包囊基质。多种材料可充当包囊基质。这些材料可包括合成和天然聚合物质。在合成聚合物质中可包括聚乙烯蜡、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷、聚酰胺、聚酯和由选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸和它们的酯和盐的单体形成的均聚物和共聚物。在合适的天然物质中可包括多糖、明胶本身（未凝聚）、金合欢胶和阿拉伯胶、羧甲基纤维素、羟烷基纤维素和烷基纤维素。

最优选的是多糖，尤其是便利地通过底物淀粉与酐的反应获得的包含侧烷基酯，如最多C6的改性淀粉，和低粘度糊精，包括麦芽糊精。

改性淀粉的一个特别优选的实例是Purity Gum BE，其是已用琥珀酸酐处理的玉米淀粉。另一包囊材料是名为Encapsul 855的麦芽糊精。这两种上述材料都可获自National Starch and Chemical Company。

该包囊基质可构成胶囊的大约10至大约90%，优选大约30至大约75%，任选大约40至65重量%。香料以胶囊的大约10%至大约90%，优选大约30至大约75重量%的量并入该胶囊内。

胶囊的平均粒度通常为大约1至大约150微米，优选大约5至50微米。

可以使用各种技术形成香料胶囊。例如，可以通过与溶解或分散在其中的要求包含在胶囊中的任何其它油性材料一起制备水、包囊材料和香料油的乳状液来形成湿敏胶囊。该乳状液随后根据常规技术喷雾干燥以形成胶囊。

例如，可以通过形成包含20至40重量%，优选23至36重量%包囊材料和5至30重量%，优选7至29重量%香料油，以及40至70重量%，优选43至65重量%水的乳状液、对该组合物施以高剪切混合直至油以微滴形式分布和此后喷雾干燥该乳状液来制备湿敏胶囊。该油截留在所得基质内。

如此制成的湿敏胶囊通常包含被40至90重量%包囊材料包囊的大约10至60重量%香料油。任选地，该胶囊可进一步包含稀释油，例如以最多1:1的与香料油的重量比。

并入本发明的组合物中的包囊香料的重量比例由产品配方师决定。这种组合物通常含有占组合物总重量（组合物总重量在本文中不包括任何推进剂，除非特意作出相反规定）的至少0.1重量%的包囊香料，通常至少0.3重量%，在许多合意的组合物中，至少0.5重量%。通常，在该组合物中，其中包囊香料的重量为总组合物重量的最多6%，尽管可以考虑更高比例，如最多10重量%。在许多优选组合物中，包囊香料的比例为总组合物重量的最多4%。该包囊香料可包括或不包括湿敏胶囊，如湿敏与剪切敏感的水不溶性胶囊的重量比为3:1至1:20，如3:2至1:5。

在许多优选实施方案中，未包囊香料与存在于胶囊中的香料（即不包括包囊材料的重量）的重量比落在5:1至1:5的范围内，尤其是最多3:1，如至少1:1。如果例如香料油以40重量%的浓度与40重量%稀释油一起存在于胶囊中，则2:1的这种比率相当于4:5的未包囊香料与包囊香料的比率。

在无水组合物中，使用湿敏和剪切敏感的包囊香料的混合物通常合意，尽管可以单独使用一种。但是，在含水组合物，即其中存在水相的组合物中，优选使用剪切敏感胶囊作为包囊香料，或如果希望并入一些湿敏胶囊，剪切敏感胶囊与湿敏胶囊的重量比为至少10:1。

本发明的组合物在此含有包囊香料和未包囊香料。包囊香料和未包囊香料的总重量通常为总组合物重量的至少0.5%，在许多合适的组合物中最多为其8重量%，在许多合意的实施方案中为该组合物的1至5重量%。未包囊香料的重量通常为总组合物重量的至少0.1重量%，通常至少0.2%，特别是至少0.4%。在许多合意的实施方案中，该组合物含有总组合物重量（无推进剂）的最多2%的未包囊香料。包囊香料与未包囊香料的重量比由配方师决定，但在实践中通常为至少1:10，在许多组合物中至少1:5，在一些优选组合物中至少1:3。所述重量比通常为最多10:1，通常最多5:1和在至少一些合意的组合物中为最多3:1。

在上述限制下，各香料可包含任何芳香剂组分或优选组分混合物。各香料通常包含至少6种组分，特别是至少12种组分，通常至少20种组分。此类组分可以是获自活或死生物体，如植物，包括花朵、种子、树皮和/或叶子的提取物，或可以合成，可能模拟天然提取物和混合物，可包含纯天然提取物、纯合成组分的混合物或两者的混合物。

在芳香剂油的公开汇编中，如在"Perfume and Flavor Chemicals" (Aroma Chemicals" by Stephan Arctander (1969))中公开了许多香料组分的沸点。对一些芳香剂油而言，沸点数据可获自供应商。对另一些而言，熟练化学家可以测量沸点。如果必要，可以通过常规分析工具，如气相色谱法分离混合物的组分以测量它们的沸点。对一些油而言，不能在1巴压力下进行沸点测量，例如如果该组分过早分解，对这种油而言，其沸点被认为是使用Royal Society of Chemistry (UK)网站www.chemspider.com上的ACD/labs Inc沸点计算程序基于其化学结构计算出的沸点。如果对该程序的任何修订改变组分的沸点计算值，则其沸点被视为改变的沸点而非废除的沸点。

除香料组分的沸点外，各种香料的配方师通常将如其ClogP（辛醇/水分配系数的以10为底数的对数）所示的香料疏水性计入考虑。芳香剂组分油在此通常具有至少0.1和通常至少0.5的ClogP值。

在1巴压力下的沸点低于250℃的代表性香料油包括下列材料：茴香脑、甲基庚炔碳酸酯、乙酰乙酸乙酯、对伞花烃、橙花醇、癸醛、对甲酚、乙酸甲基苯基原酯（methyl phenyl carbinyl acetate）、紫罗兰酮α、紫罗兰酮β、十一碳烯醛、十一醛、2,6-壬二烯醛、壬醛、辛醛、苯基乙醛、茴香醛、苄基丙酮、乙基-2-甲基丁酸酯、大马酮（damascenone）、大马酮α、大马酮β、乙酸三环癸烯酯（flor acetate）、丙酸三环癸烯酯（frutene）、苹果酯、3,3,5-三甲基环己基乙醚（herbavert）、异环柠檬醛、甲基异丁烯基四氢吡喃、异丙基喹啉、2,6-壬二烯-1-醇、2-甲氧基-3-(2-甲基丙基)-吡嗪、辛炔碳酸甲酯（methyl octine carbonate）、十三碳烯-2-腈、烯丙基戊基乙醇酸酯、环格蓬酯（cyclogalbanate）、女贞醛（cyclal C）、甜瓜醛、γ壬内酯、顺式1,3-氧硫杂环己烷-2-甲基-4-丙基、苯甲醛、乙酸苄酯、樟脑，香芹酮、冰片、乙酸冰片酯、癸醇、桉叶脑、芳樟醇、乙酸己酯、乙酸异戊酯、百里酚、香芹酚、苧烯、薄荷醇、异戊醇、苯基乙醇、α-蒎烯、α-萜品醇、香茅醇、α-侧柏酮、苄醇、βγ己烯醇、二甲基苄基甲醇、苯基乙基二甲基甲醇、阿道克醛（adoxal）、烯丙基环己烷丙酸酯、β蒎烯、柠檬醛、香茅醇乙酸酯、香茅醛腈（citronellal nitrile）、二氢月桂烯醇、香叶醇、乙酸香叶酯、香叶腈、氢醌二甲醚、羟基香茅醛、乙酸芳樟酯、苯基乙醛二甲缩醛、苯基丙醇、乙酸异戊二烯酯（prenyl acetate）、女贞醛（triplal）、四氢芳樟醇、乙酸邻叔丁基环己酯（verdox）和顺式-3-己烯基乙酸酯。

在1巴压力下的沸点为至少250℃的代表性香料油包括：- 乙基甲基苯基缩水甘油酸酯、乙基香兰素、胡椒醛、吲哚、邻氨基苯甲酸甲酯、香兰素、水杨酸戊酯、香豆素、降龙涎醚（ambrox）、白檀醇（bacdanol）、水杨酸苄酯、邻氨基苯甲酸丁酯，聚氧乙烯硬脂酸酯（cetalox）、黑檀醇（ebanol）、顺式-3-己烯基水杨酸酯、铃兰（lilial）、γ十一烷酸内酯、γ十二烷酸内酯、γ癸内酯、Calone、兔耳草醛(cymal)、二氢茉莉酮酸酯、异丁香酚、新铃兰醛（lyral）、甲基β萘酮、β萘酚甲基醚、对羟基苯基丁酮、8-环十六烯-1-酮、氧代环十六烯-2-酮/环十五烯内酯、花青醛（florhydral）、十一烯醛丁香酚（intreleven aldehyde eugenol）、戊基肉桂醛、己基肉桂醛、水杨酸己酯、二氢茉莉酮酸甲酯、人造檀香210（sandalore）、凡路酮、甲基癸烯醇(undecavertol)、环十五内酯/环十五内酯、姜油酮、甲基雪松酮（methyl cedrylone）、异龙脑基环己醇(sandela)、丁酸二甲基苄基原酯、异丁酸二甲基苄基原酯、柠檬酸三乙酯、开司米酮（cashmeran）、苯氧基乙基异丁酸酯、异丁香酚乙酸酯、新洋茉莉醛（helional）、龙涎酮（iso E super）、γ甲基紫罗兰酮、环十五内酯（pentalide）、加乐麝香（galaxolide）、苯氧基乙基丙酸酯。

本文所用的香料（并入胶囊或未包囊）可包含从天然产品中提取的或可能合成制成的预形成掺合物。此类预形成掺合物的代表包括来自下列的油：- 佛手柑、阿特拉斯雪松木、雪松、丁香、香叶、愈创木、茉莉、薰衣草、柠檬香草、铃兰、酸橙、橙花油、麝香、橙花、广藿香、桃花、苦橙叶油或（petitgrain or petotgrain）、甜椒、玫瑰、迷迭香和百里香。

该液体载体通常是载体油。其可包含一种或多种油，其是指水不混溶的液体。此类油的特征在于在20℃（1大气压）下是液体并通常选自硅油、烃油、酯油、醚油和醇油，或选自这些类别的油的两种或更多种油的混合物。该油非常合意地具有高于100℃和优选高于150℃的沸点。

非常有利的一类油包含挥发性硅油，其通常构成油掺合物的20重量%至95重量%，特别是至少30%，在许多方便的掺合物中至少40重量%。使用挥发性硅油的重量比例为最多80重量%，特别是最多70重量%的掺合物在本发明中是有利的。

在本文中，挥发性硅油是具有至少1 Pa，通常1或10 Pa至2kPa的在25℃下的可测蒸汽压的液体聚有机硅氧烷。挥发性聚有机硅氧烷可以是线型或环状或其混合物。优选的环硅氧烷，通常也称作环聚二甲基硅氧烷，包括聚二甲基硅氧烷，特别是含有3至9个硅原子，优选至少4个，尤其是至少5个硅原子的那些。优选的环聚二甲基硅氧烷含有不多于7个硅原子，非常优选最多6个硅原子。

非常合意地，本发明的组合物包含醚油或酯油或两者，优选以该组合物的大于10% w/w，特别是大于20% w/w的比例。尽管它们一起可构成载体油的最多100%，但它们最好一起构成不大于60% w/w，在许多组合物中，它们总共为总载体油的最多50% w/w。

酯油可以是脂族或芳族的。合适的脂族酯油包含至少一个含10至26个碳原子的残基和含至少3个碳原子至最多26个碳原子的第二残基。该酯可以是单酯或二酯，后者衍生自C₃至C₈二醇或二羧酸。此类油的实例包括肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯。使用芳族酯，尤其包括苯甲酸酯尤其合意。特别优选地，芳族酯包含C_12-15烷基苯甲酸酯。

醚油在存在时优选包含聚丙二醇（PPG）的短链烷基醚，该烷基包含C2至C6，尤其是C4部分和含10至20，特别是14至18个丙二醇单元的PPG部分。尤其优选的醚油是PPG14-丁基醚。

该酯和醚油可以以1:0至0:1和在一些实施方案中10:1至1:10的相互重量比存在于该组合物中。

载体油可进一步包含一种或多种熔点低于20℃且沸点高于100℃，优选高于150℃的其它水不混溶油，包括烃油，优选包括非挥发性烃油、非挥发性硅油和脂族一元醇。

在本文中在计算油载体的重量时不包括香料材料的重量，无论该香料是包囊的还是“游离的”。

尽管在本文中特别适合使用无水组合物，即不含可识别的水相的组合物（存在的任何水都与一些其它成分结合），在本发明的一些实施方案中，该止汗剂或除臭剂组合物可另外包含水相，通常与油相一起，该组合物为乳状液形式。在此类组合物中，水相通常构成总组合物的10重量%，特别是30重量%，通常最多97重量%。该组合物的余量包含油相，包括任何悬浮材料和乳化剂。本发明的乳状液特别合适地包含剪切敏感的包囊香料。

该组合物优选含有止汗剂活性物。止汗剂活性物优选以组合物重量的0.5-50%，特别是5至30%，尤其是10%至26%的量并入。通常认为，在棒组合物中并入最多5%止汗剂活性物的主要益处体现在降低的体臭，随着止汗剂活性物的比例提高，该组合物的控制出汗的效力提高。

本文所用的止汗剂活性物通常选自收敛活性盐，特别包括铝、锆和混合铝/锆盐，包括无机盐、含有机阴离子的盐和络合物。优选收敛剂盐包括铝、锆和铝/锆卤化物和卤化羟盐（halohydrate），如氯化羟盐（chlorohydrates）。

卤化羟铝通常用通式Al₂(OH)_xQ_y.wH₂O指定，其中Q代表氯、溴或碘，x是2至5的变量，且x + y = 6，同时wH₂O代表水合变量。在EP-A-6739（Unilever NV等）中描述了被称作活性氯化羟铝的尤其有效的卤化羟铝盐。

锆活性物通常用经验通式：ZrO(OH)_2n-nzB_z.wH₂O表示，其中z是0.9至2.0的变量，以使值2n-nz为0或正数，n是B的化合价且B选自氯离子(chloride)、其它卤素离子（halide）、氨基磺酸根、硫酸根及其混合物。用wH₂O表示可能水合至可变程度。B优选代表氯且变量z为1.5至1.87。实际上，通常不使用此类锆盐本身，而是作为合并的铝和锆基止汗剂的组分。

可以使用基于上述收敛性铝盐和/或锆盐的止汗剂络合物。该络合物通常使用带有羧酸根的化合物，这有利地为氨基酸。合适的氨基酸的实例包括dl-色氨酸、dl-β-苯基丙氨酸、dl-缬氨酸、dl-蛋氨酸和β-丙氨酸，优选甘氨酸。

非常合意的是使用US-A-3792068（Luedders等人）中公开的卤化羟铝和氯化羟锆的组合与氨基酸（如甘氨酸）的络合物。

固体止汗剂盐在悬浮液（无水）组合物中的比例通常包括该固体活性物中还可能存在的任何水合水和任何络合剂的重量。

为了并入本发明的组合物，合意地至少90%，优选至少95%，尤其是至少99重量%的粒子具有0.1微米至100微米的直径，通常具有至少1微米，尤其低于20微米的平均粒径。在一些非常合意的接触组合物中，粒子具有至少2微米，特别是低于10微米，如3至8微米的重均粒度。

本发明的组合物可以是乳状液。在这种组合物中，通常将该止汗剂活性物溶解在水相中，在该相中的重量浓度通常为10至55%。在许多合适的乳状液中，止汗剂活性物的浓度相对于油（包括任何未包囊香料油）的重量选择，从油比例低于10%时大约3:1至5:1的比率逐渐降低到油含量为组合物总重量（不包括任何推进剂）的至少50%时3:2至2:3的比率。

本发明的组合物可包括一种或多种增稠剂或胶凝剂（有时称作结构化剂或固化剂）以视乎适于分别从软固体（无水霜）分配器或棒分配器中施用来提高液体载体（微粒材料悬浮在其中）的粘度或使其固化。

本发明的组合物可以是棒组合物。这种组合物合意地具有小于30毫米，优选小于20毫米，特别合意小于15毫米的在常规针入度试验（Seta）中测得的硬度。许多具有7至13或7.5至10或12.5毫米的针入度（penetration）。本文所用的常规针入度试验使用配有Seta蜡针（重量2.5克）的实验室装置PNT针入度计，该蜡针在针尖（point of the needle）处具有指定为9º10' +/- 15'的锥角。使用具有平上表面的组合物样品。将针降低到该组合物表面上，随后通过使针与其支架一起在50克的针与支架总重量下降落5秒和此后标注针入深度来进行针入硬度（penetration hardness）测量。合意地，该试验在各样品上的六个点进行并平均结果。

本文中用于形成棒组合物的胶凝剂通常选自两类中的一种或更多种：非聚合成纤维胶凝剂和蜡，任选补充掺入微粒二氧化硅和/或油溶性聚合增稠剂。

蜡在使用时通常选自烃、直链脂肪醇、有机硅聚合物、脂肪酸酯或含有这些化合物以及少数（小于50% w/w和通常小于20% w/w)其它化合物的混合物。

非聚合成纤维胶凝剂在使用时通常在升高的温度下溶解在水混溶性油掺合物中并在冷却时沉淀出以形成通常不大于几分子宽的极薄条束（strands）的网络。特别有效的一类这样的增稠剂包含N-酰基氨基酸酰胺，特别是直链和支化N-酰基谷氨酸二烷基酰胺，特别例如N-月桂酰谷氨酸二正丁基酰胺和N-乙基己酰基谷氨酸二正丁基酰胺，尤其是它们的混合物。任选地，此类酰氨基胶凝剂可以与12-羟基硬脂酸一起用在本发明的无水组合物中。

胶凝剂通常根据胶凝剂的性质、油掺合物的构成和所需硬度以1.5至30%的浓度用在棒或软固体组合物中。

该无水组合物可含有一种或多种任选成分，如选自下列那些的一种或多种。

任选成分包括洗除剂，通常以最多10% w/w的量存在以助于从皮肤或衣物上除去该制剂。此类洗除剂通常是非离子型表面活性剂，如含有C₈至C₂₂烷基部分和亲水部分（其可包含聚氧化烯基（POE或POP）和/或多元醇）的酯或醚。

本文中的组合物可包含一种或多种化妆品辅助剂。此类辅助剂可包括皮肤触感改进剂，如滑石或细碎（即高分子量）聚乙烯，即非蜡，例如Accumist™，1至大约10%的量；保湿剂，如甘油或聚乙二醇（分子量200至600），例如最多大约5%的量；皮肤增益剂，如尿囊素或脂质，例如最多5%的量；着色剂；除已提到的醇外的皮肤冷却剂，如薄荷醇和薄荷醇衍生物，通常最多2%的量，所有这些百分比按该组合物的重量计。另一任选成分包含防腐剂，如对羟基苯甲酸乙酯或对羟基苯甲酸甲酯或BHT（丁基羟基甲苯），如0.01至0.1 % w/w的量

本发明的组合物，特别是预计从滚涂分配器或泵喷雾器输送的组合物，便利地包含乳状液。在这种乳状液中，总油含量通常为总组合物的小于10重量%，例如包含0.5至2重量%的香料油（未包囊）和1至6重量%的例如选自上述载体油的其它油。特别适合使用1至5重量%的甘油三酸酯油，如葵花籽油。

乳状液通常使用充当乳化剂或乳化剂混合物的非离子型表面活性剂，其提供在6至10范围内的HLB值。尤其合意的一系列乳化剂包含由聚环氧烷（聚二醇），特别是聚环氧乙烷（如含有4至6个EO单元或2-4＋10至30个EO单元的混合物）提供的亲水部分和由脂族烃（优选含有至少10个碳且通常线型）提供的疏水部分。该疏水和亲水部分可经由酯或醚键，可能经由中间多元醇，如甘油连接。

该疏水脂族取代基优选含有至少12个碳，并可衍生自月桂醇、棕榈醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇和山嵛醇，尤其是鲸蜡醇、硬脂醇或鲸蜡醇与硬脂醇的混合物，或选自相应的羧酸。特别方便地，乳状液的组合包含steareth-2和选自steareth-15至steareth-30。

本发明的组合物合意地基本或完全不含水溶性短链一元醇（公认为最多C₆），尤其是乙醇。“基本”在本文中是指各占完整或基础组合物的小于5重量%，优选小于1重量%的比例。

除非本文中另外要求，所有重量、百分比和其它数值可以被术语“大约”修饰。

本发明的组合物可以是气溶胶组合物。本文中的此类组合物包含基础组合物，即除推进剂外的完整组合物。该基础组合物通常包含止汗剂和/或除臭剂活性物、液体载体和通常悬浮助剂。

许多合适的气溶胶组合物是无水的。此类组合物通常具有通常为基础组合物的50至95重量%的载体油比例，且该混合物通常包括一种或多种挥发油，如挥发性硅油和一种或多种非挥发性油，通常以10:1至1:2，特别是5:1至1:1的重量比。基础组合物中止汗剂活性物的浓度通常为5重量%至60重量%，尤其是10重量%至45重量%。

在本发明的组合物的制造过程中，该香料胶囊尤其适合在以不破坏该胶囊的速率和功率输入混合的同时并入该组合物中。

用于制备本发明的棒或软组合物的一种方便的工艺程序包括首先形成结构化剂组合在水不混溶液体或水不混溶液体之一中的溶液。这通常通过在足够高以使所有结构化剂溶解的温度（溶解温度），如70至140℃的温度下搅拌该混合物来进行。可以在引入胶凝剂之前或之后将任何油溶性化妆品辅助剂引入油相中。但是包囊或游离的香料油通常是并入该组合物中的最后成分，在止汗剂活性物由于其敏感性而通常到达升高的温度之后。通常，使所得结构化剂溶液冷却至在胶凝剂溶解温度与凝固温度之间的温度，通常达到60至90℃的温度。

在一些途径中，可以在引入胶凝剂和止汗剂或除臭剂活性物之前将载体油混合在一起。在另一些制备途径中，合意地将所有或一部分胶凝剂，尤其是酰氨基胶凝剂溶解在该组合物的第一部分，如支化脂族醇，例如异硬脂醇或辛基十二烷醇中，任选与具有一定的水混溶性且沸点高于该酰氨基胶凝剂在该醇类流体中的溶解温度的醇一起。这避免其余载体流体被加热至该结构化剂溶解或熔化的温度。这种方法通常涉及在例如"Sonolator"™中剧烈混合这些部分。在本发明的组合物中，最合意地在任何剧烈混合步骤后引入香料胶囊。用于溶解结构化剂的载体流体的比例通常为该载体流体的25至50重量%。

在另一些制备途径中，将微粒材料引入优选第二部分载体油，例如有机硅和/或酯和/或烃油中，此后在高于该组合物胶凝温度，通常在比该组合物的常规凝固温度高5℃至30℃的温度下混合含溶解的结构化剂的第一部分和含悬浮微粒材料的第二部分，灌装分配容器并冷却至环境温度。

实施例

下述实施例和对比例使用如下表征的香料。通过首先确定香料的组分、确定它们在香料中的%和确定它们的沸点（来自公开文献，或通过使用Royal Society of Chemistry (UK)网站www.chemspider.com上的ACD/labs Inc沸点计算程序的计算），获得符合沸点范围的组分的%。

表 1

用于包囊香料 R1 至 R4 的包囊法

包囊法E2根据USP6045835，在该方法中在高到足以溶解明胶的升高的温度，通常至少40°和不超过70℃下形成阳离子聚合物，通常是明胶或密切相关的阳离子聚合物的水溶液。该溶液通常稀，落在2至5% w/w的范围内。在明胶溶解之前或之后，通过引入芳香剂油（当存在时，任选与稀释油一起）形成水包油乳状液。

引入聚阴离子或类似带负电荷的聚合物并稀释该组合物直至达到低于该体系的等电点的pH，如pH3.5至pH 4.5，此后在分散的芳香剂油微滴周围形成复合凝聚层。该聚阴离子通常包含羧甲基纤维素的碱金属盐。

所得壳随后在5至15℃的温度下与戊二醛交联。反应物的代表性重量和比例和合适的运行条件显示在上述US 6045835的实施例1、2或3中。

包囊法E1使用E2法的修改，并根据WO2006/056096中所述的方法，使用含阿拉伯胶的明胶的凝聚层。交联剂是戊二醛。在这种修改中，首先在干/湿状态下形成包含空白水凝胶壳的微囊并使其与通常用稀释油稀释的香料化合物的水或水/醇混合物接触。该香料化合物通过水溶扩散穿过该水凝胶壳并留在其内。所得含香料的微囊无干燥地使用，是糊料或液体分散体，或可以干燥成粉末，其出于实用目的是无水的。

在这两种方法中，控制所用制备条件以获得下表2中确定的规定的壳壁和胶囊硬度特性。

表 2

平均粒度：使用Malvern Mastersizer 2000，下列参数获得分散在挥发性有机硅（环戊聚二甲基硅氧烷）中后的胶囊的D[4,3]

• 分散剂的RI = 1.397

• 胶囊E1的RI = 1.430

• 胶囊E2的RI = 1.530

• 分散模件混合机速度 = 2100rpm.

• 结果计算模型 = 通用

• 计算灵敏度 = 正常

• 粒子形状 = 球形

壳厚度：通过在具有规定粒度的胶囊上的SEM测量。对非球形胶囊而言，在等于或接近最小胶囊直径下测量厚度。

壳厚度（计算值）：计算假定胶囊是球形的，具有单核，且壳和核具有相同密度。

DR是平均粒径与测得的壳厚度的比率。

在本文中的实施例和对比例中，通过分别制造用蜡胶凝的无水止汗剂棒组合物或无水气溶胶组合物的常规方法制造如下表3中所述的止汗剂组合物。在棒组合物中，香料或香料混合物是引入该组合物中的最后成分，在其已冷却至60至65℃的温度后和在其临引入这种组合物的常规分配器的塑料筒中之前。对气溶胶组合物而言，气溶胶基料照惯例在气溶胶罐中用烃（丙烷/丁烷/异丁烷）推进剂（CAP40™）以13:87的重量比稀释。

表 3

通过下列方法测试香料的效力：在下列试验中测定效力，其中24-26名评审人员自己将大约0.3克实施例棒产品施加到左或右腋窝上，对比产品施加到另一边上，使用总体左-右随机平衡或大约2秒喷雾。

在施加该止汗剂制剂后，使用者穿上他们的正常衣物并以2小时为间隔以从0至10提高的感觉等级评估臭味强度。将分数平均，和从包囊样品的分数中扣除未包囊样品的分数。测量三个分数，即香料本身的强度、经过衣物察觉的强度和最后任何恶臭的强度，并制表。

实施例 1 和 2 和对比例 C1 和 C2

这些实施例和对比例在含有未包囊香料M2或M3的组合物中比较使用包囊香料R2与包囊香料R3的效果。在实施例1/对比例1中，所有四种棒组合物都含有1.2重量%的量的未包囊香料M2。两种组合物另外含有0.7重量% E2胶囊以提供0.56重量%的香料——实施例1提供R2且C1提供R3。在实施例2/对比例2中，所有四种棒组合物都含有1.5重量%的量的未包囊香料M3。两种组合物另外含有0.7重量% E2胶囊以提供0.56重量%的香料——实施例1提供R2且C1提供R3。强度评估分数概括在下表4和5中。

表 4

表 5

表4证实，在包囊香料符合本发明时，与不含包囊香料的组合物相比，含有包囊香料的组合物的香味强度从2小时到14小时显著增进，但当包囊香料不符合本发明时，该效果不存在或小得多。因此，本发明提供施用时的显著香味强度和长时间保持高水平的强度。表5证实相同的有益结果。

实施例1和2证实，本发明的香料的组合长时间为使用者提供显著提高的香味强度，这是在施加止汗剂组合物后经14小时进行测量的。因此，未包囊和包囊香料的所选组合特别适合通常要在施用后长时间留在皮肤上的免洗产品，其通常在早晚洗漱后施用，直至洗除，通常在早晨施用后在晚上洗除，或在晚上施用后在早晨洗除。

在对比例C1和C2中，包囊香料不符合本发明的香料选择，并且没能在与使用其它方面完全相同的组合物的实施例1和2中相同的程度上提供持久香味强度。

实施例 3 和对比例 C3 和 C4

这些实施例和对比例在含有未包囊香料M1或M4的组合物中比较使用包囊香料R1与包囊香料R3的效果。在实施例3/对比例3中，所有四种组合物都在气溶胶组合物中含有0.6重量%的量的未包囊香料M1。两种组合物另外含有0.3重量% E2胶囊以提供0.24重量%香料——实施例3提供R1且C3提供R3。在对比例4中，这两种组合物都含有1.0重量%的量的未包囊香料M4，一种另外含有0.3重量% E2胶囊以提供0.24重量%香料R1。强度评估分数概括在下表6和7中。

表 6

表 7

在实施例3中，未包囊和包囊香料的组合符合本发明的香料沸点标准，而在对比例C3中，包囊香料不符合，以致该组合不符合。表6证实实施例3中的本发明的香料组合与如对比例C3中所示的组合相比长时间提供明显更高的香味强度。

表7证实使用不符合本发明的未包囊和包囊香料的不同组合的效果。在这种组合中，香料M4和R1都相对富含沸点最多250℃的香料组分。表7中的数据表明，在长时间内，几乎没有由包囊香料的存在带来的效果差异。

实施例 5 至 8 和对比例 5 至 8.

恶臭数据

在这些实施例和对比例中，通过下列临床方法在抑制恶臭方面比较本发明和对比组合物：-

每天将试验和对照产品施加到评审人员的腋下（0.3g +/-0.03g），评审人员进行日常活动直至5或24小时后，由嗅闻裸露腋下的受过训练的鉴定员评估香料的效力。以0至5的分数评估恶臭。

使用下表8中描述的滚涂(roll-on)制剂和根据表2的棒制剂进行评估。以方便的方式制造含有1%未包囊香料M2和0.7% E2包囊香料（提供0.56%香料）——在实施例5中是R2和在对比例C5中是R3——的滚涂制剂。

表 8 ：滚涂制剂

成分	重量%
		水	余量
ACH (50% w/w溶液)	30.0
		甘油三酸酯油	2.0
Steareth-2	2.3
		Steareth-20	0.9
疏水二氧化硅	0.7
		香料/量	如规定

表 9

	实施例5	C5
			未包囊香料	M2	M2
包囊香料	R2	R3
			囊粒	E2	E2
*Delta恶臭分数 (5hrs)	0.11	0.06
			*Delta恶臭分数 (24hrs)	0.14	-0.02

在本文中的实施例和对比例中，^*Delta恶臭分数是含未包囊香料但不含包囊香料的制剂的分数与含有未包囊和包囊香料的其它方面相同的制剂的分数之差。

表9证实，含有本发明的香料组合的止汗剂组合物在临床试验中在5和24小时都造成改进的、积极的恶臭抑制。实际上，随时间经过，该改进提高。另一方面，当使用不符合本发明的组合时，在5小时后察觉的改进仅为来自本发明的组合的一半，在24小时后未察觉改进。

棒制剂

在实施例6和对比例C6中，组合物含有1.2%未包囊香料M2＋0.7% E2囊粒以提供0.56%香料，分别为R2和R3。

在实施例7和对比例7中，组合物含有1.5%未包囊香料M3＋0.7% E2囊粒以提供0.56%香料，分别为R2和R3。

在实施例8和对比例8中，组合物含有1.5%未包囊香料，分别为M3或M4＋1.5% E1囊粒以提供0.56%香料。

表 10

实施例6

C6

实施例7

C7

实施例8

C8

香料

M2/R2

M2/R3

M3/R2

M3/R3

M3/R2

M4/R2

包囊法

E2

E1

*Delta恶臭分数 (5hrs)

0.12

-0.03

0.36

0.01

0.26

0.07

*Delta恶臭分数(24hrs)

0.10

0.00

0.14

-0.14

0.10

-0.06

表10证实，含有本发明的未包囊香料和包囊香料的组合的组合物在5小时后提供积极恶臭抑制，而不符合本发明的两种不同类型的组合物（分别如C6/C7和C8中所示）没有表现出这种积极恶臭抑制改进，通常在24小时后表现出0或受损恶臭抑制。

实施例 9 和 10 和对比例 C9 至 C12

体外数据 - 香料组分含量

这些实施例和对比例使用体外香料蒸发速率数据验证香料组合物和它们的特征如何随时间经过而变。

如下所述以规定时间间隔测量作为“低BP”（沸点 ≤ 250℃）和“高BP”（沸点>250℃）概括在下表11中的未包囊和包囊香料（游离油形式）中的香料组分的蒸发速率，以显示它们如何改变和因此香料的余量（balance）如何改变。

如下测量蒸发速率（残留香料组合物）：-

将0.375毫升香料油称到541级滤纸上，将其放到60毫升玻璃罐的底部中（罐开口直径为3.3厘米）。预先将滤纸切至应有尺寸以覆盖整个罐底。随后将瓶子在恒温在37℃的风扇辅助炉中放置所需时间。取出瓶子，加盖并使其冷却。将10毫升乙醇吸移到罐中以溶解残留香料，随后通过GC/MS分析该溶液。随后合计在两个沸点区各自中的香料组分的总量。制备一式两份的样品并在各时间点分析。

分别显示单独的未包囊香料M4和M3的作为时间的函数的各组分部分的重量%以供比较。

在正常使用中，包囊香料释放许多小时，香料组分在释放时开始蒸发。为表示这种现象，假定包囊香料经14小时恒速释放，并从释放点开始以通过上述方法测得的速率蒸发。随后将通过这种方法产生的所得释放的香料组合物状况叠加在母料香料的状况上。在所有情况下母料香料:包囊香料的重量比为1:0.3。

未包囊+释放的包囊香料的组成状况概括在下表11和12中。

在组合M4/R3中，这两种香料都不符合本发明的组成选择标准。

在组合M4/R2和M4/R3中，包囊香料符合本发明的组合选择标准的第二部分，但未包囊香料不符合第一部分。

在组合M3/R3中，未包囊香料符合本发明的组合选择标准的第一部分，但包囊香料不符合第二部分。

在组合M3/R2和M3/R4中，这两种香料都符合本发明的组合选择标准的各自部分。用本发明的组合可以看出，未蒸发组分的量随时间经过更恒定。对具有较大强度的头香（top note）而言这尤其如此。

表 11

表 12

Claims

1.止汗剂或除臭剂组合物，该组合物包含

i) 止汗剂或除臭剂活性物，

ii) 该止汗剂或除臭剂活性物的液体载体，和

iii) 香料

其中该香料包含分别为（iiia）和（iiib）的第一和第二香料的混合物，该第一香料（iiia）无包囊并包含大于65%重量比例的在1巴压力下的沸点高于250℃的香料组分，且

该第二香料（iiib）包囊在水不溶性剪切敏感的包囊材料中并包含小于65%重量比例的在1巴压力下的沸点高于250℃的香料组分，其中该剪切敏感的包囊材料包含水不溶性明胶凝聚层或氨基塑料。

2.根据权利要求1的组合物，其中该第一香料含有70至90重量%的沸点>250℃的香料组分。

3.根据权利要求1的组合物，其中该第二包囊香料含有35至<65%的沸点>250℃的香料组分。

4.根据权利要求1的组合物，其中该剪切敏感的包囊材料包含水不溶性明胶凝聚层。

5.根据权利要求1的组合物，其中该剪切敏感的包囊材料形成的胶囊具有25至70微米的体积平均粒径，测得厚度为0.25至9微米的壳，从1:5至1的该壳厚度与该平均粒径的比率和1.5 MPa至50 MPa的Hysitron硬度。

6.根据权利要求1的组合物，其中未包囊香料与包囊香料的总重量为不包括推进剂的该组合物总量的1至6%。

7.根据权利要求1的组合物，其中该组合物以1:5至10:1的重量比含有未包囊香料和包囊香料。

8.根据权利要求7的组合物，其中该未包囊香料和该包含在胶囊内的香料以1:1至3:1的重量比存在。

9.根据权利要求1的组合物，包含湿敏胶囊。

10.根据权利要求9的组合物，其中该湿敏胶囊与该剪切敏感胶囊以3:1至1:20的重量比存在。

11.根据权利要求10的组合物，其中该湿敏胶囊与该剪切敏感胶囊以3:2至1:5的重量比存在。

12.根据权利要求1的组合物，其中该液体载体包含挥发性有机硅和任选非挥发性油，该非挥发性油选自烷基与芳族化合物之间的酯和聚环氧烷与脂族醇之间的醚。

13.根据权利要求12的组合物，其中该非挥发性油包含苯甲酸烷基酯或/和C2-6烷醇的聚环氧丙烷。

14.根据权利要求1的组合物，其是无水的。

15.根据权利要求1至13任一项的组合物，其中该组合物含有水相，且该包囊香料不含湿敏胶囊，或在存在该湿敏胶囊时，该剪切敏感胶囊以与该湿敏胶囊至少10:1的重量比存在。

16.容纳在分配容器内的包含根据前述权利要求任一项的组合物的止汗剂或除臭剂产品。

17.长时间遮盖体臭的方法，其中将根据权利要求1至15任一项的止汗剂或除臭剂组合物局部施加到附属皮肤上并留在原处至少4小时。