CN102491851B

CN102491851B - 一种含稳定有效态铁的铜基营养叶面肥及其制备方法

Info

Publication number: CN102491851B
Application number: CN 201110442448
Authority: CN
Inventors: 张民; 徐睿; 陈宝成; 杨越超; 李文庆; 孙瑶; 刘之广
Original assignee: Shandong Agricultural University
Current assignee: Shandong Agricultural University
Priority date: 2011-12-26
Filing date: 2011-12-26
Publication date: 2013-10-16
Anticipated expiration: 2031-12-26
Also published as: CN102491851A

Abstract

本发明涉及一种含稳定有效态铁的铜基营养叶面肥及其制备方法，本发明改变了传统波尔多液制剂配方，使用氢氧化铵和氢氧化钠取代传统的氢氧化钙，避免了钙与硫酸根离子反应生成硫酸钙沉淀的问题，减少了分散剂、润湿剂、粘着剂等助剂的用量，大幅度降低生产成本。同时在制备过程中还加入了植物必需营养元素铁、尿素、磷酸二氢钾等，铁的形态呈螯合或络合态，在悬液中呈稳定态存在，喷施后易于被植物吸收，使产品在杀菌的同时又具有营养作用，可以矫正作物的缺铁等症状。这种含稳定有效态铁的铜基营养叶面肥有效成分含量高，悬浮性好，在植株表面附着力强、均匀度大、耐雨水冲刷、药效持久，可减少喷药次数，显著提高经济、社会和生态效益。

Description

一种含稳定有效态铁的铜基营养叶面肥及其制备方法

一) 技术领域

本发明涉及一种含稳定有效态铁的铜基营养叶面肥及其制备方法，属于植物营养与植物保护剂。

二) 背景技术

目前，我国农民仍大量使用传统的波尔多液，其配制方法复杂、需要现配现用、使用时容易堵塞喷头、喷药次数多、铜污染十分严重。国内外已开始出现多种波尔多液的替代品如绿乳铜、铜高尚、可杀得、冠菌铜等，但是其价格较高，限制了农民大面积使用。

植物缺铁会导致叶绿素的合成减少，光合速率降低；严重缺乏时，叶绿素合成停止，新叶变黄，使产量大幅度下降。柑桔、苹果、桃、葡萄及花生上表现最为严重。现在通常采取两种途径来矫正植株的缺铁失绿症，一是筛选铁高效基因型作物，该方法需要长期的试验和探索；二是采用施肥方式改变环境条件，满足植物对铁的需求，该方法针对不同的作物效果差异明显。其中喷施和注射铁肥的方法是多年来防治果树缺铁失绿的最常用方法。喷施铁肥费工费力，注射法易在植株伤口处感病，给推广带来了困难，以往的传统波尔多液以及相关铜制剂一般不含有植物有效态的铁元素，对于缺铁的作物在喷施杀菌剂的同时还须另外喷施微量元素铁，如果将微量元素铁肥与传统铜制剂混合喷施，由于喷施时悬液的pH值多在7以上，会导致铁元素沉淀致使失去有效性，还会影响有效铜成分的杀菌效果，达不到预期的目的。

本发明采用相对简单的工艺设备和新的方法制备出含稳定有效态铁的铜基营养叶面肥，该产品加入了植株所需要的微量铁元素，使其在高pH值时呈有效状态，喷施后能显著改善植株的缺铁症状，大大提高其光合速率，使产量明显提高。其价格低廉，杀菌和矫正缺铁症状的效果明显，可直接加水混合喷施使用，药效持久，在植株表面的粘着力强，耐雨水冲刷，可以减少喷洒次数，减少了资源浪费，农民易于接受。

（三）发明内容

为了解决上述问题，本发明提供了一种含稳定有效态铁的铜基营养叶面肥及其制备方法，通过在稳定的氢氧化铜胶体中加入有效营养成分铁元素及分散剂、润湿剂、抗絮凝剂等，经过喷雾干燥或气流粉碎干燥制成粉状制剂，该制剂容易在水中分散，杀菌效果显著，能够矫正植株的缺铁症。

一种含稳定有效态铁的铜基营养叶面肥，以粉状产品的干基计各组分及含量按重量比为氢氧化铜胶体53-57%、微量元素为螯合铁 EDDHA-Fe 35-39%、分散剂D-425（烷基萘磺酸缩聚物钠盐）3%、分散剂SPR（磺酸盐类和磷酸酯盐类阴离子表面活性剂的混合物）2%、润湿剂EFW（烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物）2%和抗絮凝剂DC7（磺酸盐类和磷酸酯盐类阴离子表面活性剂的混合物）1%；各组分含量百分数之和为100%；该叶面肥产品与水按重量比1：500~1000混合后的悬液pH值为7.0 ~ 8.0。

一种含稳定有效态铁的铜基营养叶面肥，以粉状产品的干基计各组分及含量按重量比为氢氧化铜胶体52-58%、植物营养元素尿素12-18%和柠檬酸铁22%、助剂为分散剂D-425 3%、分散剂SPR 2%、润湿剂EFW 2%和抗絮凝剂DC7 1%；各组分含量百分数之和为100%；该叶面肥产品与水按重量比1：500~1000混合后的悬液pH值为7.0 ~ 8.0。

一种含稳定有效态铁的铜基营养叶面肥，优选配方为：以粉状产品的干基计各组分及含量为氢氧化铜胶体55%、助剂为分散剂D-425 3%、分散剂SPR 2%、润湿剂EFW 2%、抗絮凝剂DC7 1%和螯合铁EDDHA-Fe 37%。使用时按叶面肥产品与水的重量比1:500至1:1000混合喷施，药液颜色为棕红色。

所述氢氧化铜胶体的制备方法为：将五水硫酸铜缓慢加入浓度为25%氨水中，不停地搅拌使其完全溶解形成铜的配位络合物，反应时间20 ~30分钟；再将氢氧化钠溶液以雾滴形式喷入，时间为70~90分钟，通过控制氢氧化钠溶液的浓度和喷雾速度，来控制氢氧化铜胶体悬液的粒度，使氢氧化铜胶体平均粒径小于5μm；然后用自来水洗涤氢氧化铜胶体悬液3~4次，使氢氧化铜胶体和水重量比为1:1，并使其pH值达到7.5±0.5；所述氨水（25%）、五水硫酸铜和氢氧化钠溶液的摩尔比为4:1:2。

一种含稳定有效态铁的铜基营养叶面肥的制备方法，包括以下步骤：

1）将一定质量的五水硫酸铜缓慢加入到一定体积的氨水中，不停地搅拌使其完全溶解形成铜的配位络合物，反应时间控制在20 ~30分钟。氢氧化钠溶液以雾滴形式喷入，通过控制氢氧化钠溶液的浓度和喷雾速度，来控制氢氧化铜胶体悬液的粒度，使其平均粒径小于5μm。在配制氢氧化铜胶体悬液过程结束后，用自来水洗涤氢氧化铜胶体3~4次，使氢氧化铜胶体和水重量比为1:1，并使氢氧化铜胶体悬液pH值达到7.5±0.5；所述氨水（25%）、五水硫酸铜和氢氧化钠溶液的摩尔比为4:1:2。

2）在计算出精确配比的基础上，向上述氢氧化铜胶体悬液中加入螯合铁EDDHA-Fe、EDTA-Fe、柠檬酸铁、乳酸亚铁、尿素等营养元素。

3）再加入分散剂D-425、分散剂SPR、润湿剂EFW、抗絮凝剂DC7等助剂，充分搅拌后将混合物经喷雾干燥或气流粉碎干燥得到含稳定有效态铁的铜基营养叶面肥粉状制剂。

本发明的要点是：

要点之一是：改变波尔多液制剂传统配方，使用氢氧化铵和氢氧化钠取代传统的氢氧化钙，避免了钙与硫酸根离子反应生成硫酸钙沉淀的问题。这样可以减少分散剂、润湿剂等助剂的用量，大幅度降低生产成本。

要点之二是：将一定质量的硫酸铜缓慢加入一定体积的氨水中，不停地搅拌使其完全溶解形成铜的配位络合物，反应时间控制在20 ~30分钟。氢氧化钠溶液以雾滴形式喷入，通过控制氢氧化钠溶液的浓度和喷雾速度，来控制氢氧化铜胶体悬液的粒度，使其平均粒径小于5μm。该工艺流程所需的生产设备简单，反应用时短，可控制在1.5~2小时。在配制氢氧化铜胶体悬液过程结束后，用自来水洗涤反应产物3~4次，使氢氧化铜胶体悬液pH值达到7.5±0.5。

要点之三是：在计算出精确配比的基础上，向氢氧化铜胶体和水重量比为1:1的胶体悬液中加入一定量的螯合铁EDDHA-Fe、EDTA-Fe、柠檬酸铁或乳酸亚铁、尿素等营养元素。

要点之四是：铜基营养叶面肥制备过程中加入适量的分散剂、润湿剂、抗絮凝剂等助剂，使得这种粉状制剂不仅在水中易分散悬浮性好，而且喷在植物表面后粘着性强，耐雨水冲刷，不仅使用方便，操作简单易行，而且可以减少喷药次数和用量。

本发明的效果：

本发明采用了简单的生产设备和新的生产方法，通过加入微量元素铁以及分散剂、润湿剂、抗絮凝剂等助剂，产品在杀菌的同时还能补充植株所需要的铁元素，其价格低廉，杀菌效果明显，可按比例直接加水混合喷施使用，药效持久，喷药次数少，还能显著矫正植株的缺铁症状，提高植物的光合速率，使产量明显提高。

（四）附图说明

图1 含稳定有效态铁的铜基营养叶面肥的加工工艺流程图。

图中：1、称取一定质量的硫酸铜；2、将其缓慢加入到一定体积的氨水中，在不断搅拌的条件下，使其充分反应；3、将一定浓度的氢氧化钠溶液以雾滴的形式喷入到反应物2中；4、洗涤氢氧化铜胶体三至四次，使其pH值达到7.5±0.5为止，经静置或离心除去上清液，得到氢氧化铜胶体悬液；5、逐渐向上述氢氧化铜胶体悬液中加入适量的螯合铁EDDHA-Fe、EDTA-Fe、柠檬酸铁或乳酸亚铁等；6、逐渐向5中加入适量的分散剂、润湿剂、抗絮凝剂等助剂，并充分搅拌；7、将混合物经喷雾干燥或气流粉碎干燥得到含稳定有效态铁的铜基营养叶面肥粉状制剂；8、经检验合格后即包装为成品。

（五）具体实施方式

实施例1：

称取5kg五水硫酸铜（1）；将其加入到6.2L 25%的氨水中，搅拌20min，使硫酸铜完全溶解（2）；然后以喷入雾滴的形式加入5mol/L的氢氧化钠溶液8.3L（3）；之后使用15~20L自来水洗涤氢氧化铜胶体3至4次，使pH值达到7.5±0.5，经静置或离心除去上清液得到氢氧化铜胶体悬液（4）；向其中加入螯合铁 EDDHA-Fe1320g（5）；加入分散剂D-425（烷基萘磺酸缩聚物钠盐）107g、分散剂SPR（磺酸盐类和磷酸酯盐类阴离子表面活性剂的混合物）71g、润湿剂EFW（烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物）71g、抗絮凝剂DC7（磺酸盐类和磷酸酯盐类阴离子表面活性剂的混合物）36g（6）；将混合物经喷雾干燥得到含稳定有效态铁的铜基营养叶面肥粉状制剂（7，8）。其中，氢氧化铜含量占产品干基重55%；此粉状产品在加水后喷施浓度为1：500~1000时的悬液pH为7.0 ~ 8.0。

所得粉剂中：含Cu%=35.9% ；含Fe%=2.22%；此粉状产品在加水后喷施浓度为1：500~1000时的悬液pH为7.0 ~ 8.0，喷施药液呈棕红色。

实施例2

加工过程如实施例1，但只是在加入的添加物上有所区别。如：加入柠檬酸铁785g、尿素535g，加入分散剂D-425 107g、分散剂SPR 71g、润湿剂EFW 71g、抗絮凝剂DC7 36g，其他过程同实施例1。

所得粉剂中：含Cu%=35.9% ；含Fe%=5.03%；此粉状产品在加水后喷施浓度为1：500~1000时的悬液pH为7.0 ~ 8.0。

实施例3

加工过程如实施例1，但只是在加入的添加物上有所区别。如：加入EDTA-Fe606g、尿素500g，磷酸二氢钾214g，加入分散剂D-425 107g、分散剂SPR 71g、润湿剂EFW 71g、抗絮凝剂DC7 36g，其他过程同实施例1。

所得粉剂中：含Cu%=35.9% ；含Fe%=2.23%；此粉状产品在加水后喷施浓度为1：500~1000时的悬液pH为7.0 ~ 8.0。

实施例4

加工过程如实施例1，但只是在加入的添加物上有所区别。如：加入柠檬酸铁785g、尿素642g，加入分散剂D-425 107g、分散剂SPR 71g、润湿剂EFW 71g、抗絮凝剂DC7 36g，其他过程同实施例1。

所得粉剂中：含Cu%=34.0% ；含Fe%=5.03%；此粉状产品在加水后喷施浓度为1：500~1000时的悬液pH为7.0 ~ 8.0。

实施例5

加工过程如实施例1，但只是在加入的添加物上有所区别。如：加入柠檬酸铁785g、尿素428g，加入分散剂D-425 107g、分散剂SPR 71g、润湿剂EFW 71g、抗絮凝剂DC7 36g，其他过程同实施例1。

所得粉剂中：含Cu%=37.9% ；含Fe%=5.03%；此粉状产品在加水后喷施浓度为1：500~1000时的悬液pH为7.0 ~ 8.0。

实施例6

加工过程如实施例1，但只是在加入的添加物上有所区别。如：加入螯合铁 EDDHA-Fe1391g，加入分散剂D-425 107g、分散剂SPR 71g、润湿剂EFW 71g、抗絮凝剂DC7 36g，其他过程同实施例1。

所得粉剂中：含Cu%=34.6% ；含Fe%=2.34%；此粉状产品在加水后喷施浓度为1：500~1000时的悬液pH为7.0 ~ 8.0。

实施例6

加工过程如实施例1，但只是在加入的添加物上有所区别。如：加入螯合铁 EDDHA-Fe1249g，加入分散剂D-425 107g、分散剂SPR 71g、润湿剂EFW 71g、抗絮凝剂DC7 36g，其他过程同实施例1。

所得粉剂中：含Cu%=37.2% ；含Fe%=2.10%；此粉状产品在加水后喷施浓度为1：500~1000时的悬液pH为7.0 ~ 8.0。

Claims

1.一种含稳定有效态铁的铜基营养叶面肥，其特征在于：该叶面肥产品以干基计各组分及含量按重量比为氢氧化铜胶体53-57%、微量元素为螯合铁EDDHA-Fe 35-39%、分散剂D-425烷基萘磺酸缩聚物钠盐3%、分散剂SPR磺酸盐类和磷酸酯盐类阴离子表面活性剂的混合物2%、润湿剂EFW烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物2%和抗絮凝剂DC7磺酸盐类和磷酸酯盐类阴离子表面活性剂的混合物1%；各组分含量百分数之和为100%；使用时，该叶面肥产品与水按重量比1：500～1000混合，混合后悬液的pH值为7.0～8.0。

2.一种含稳定有效态铁的铜基营养叶面肥，其特征在于：该叶面肥产品以干基计各组分及含量按重量比为氢氧化铜胶体52-58%、植物营养元素尿素12-18%和柠檬酸铁22%、助剂为分散剂D-425 3%、分散剂SPR 2%、润湿剂EFW 2%和抗絮凝剂DC7 1%；各组分含量百分数之和为100%；使用时，该叶面肥产品与水按重量比1：500～1000混合，混合后悬液的pH值为7.0～8.0。

3.一种含稳定有效态铁的铜基营养叶面肥，其特征在于：该叶面肥产品以干基计各组分及含量为氢氧化铜胶体55%、助剂为分散剂D-425 3%、分散剂SPR 2%、润湿剂EFW 2%、抗絮凝剂DC7 1%和螯合铁EDDHA-Fe 37%；使用时按叶面肥产品与水的重量比1:500至1:1000混合喷施，药液颜色为棕红色。