CN102450265A

CN102450265A - 一种含氟吡菌酰胺和丙环唑的杀菌组合物

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Publication number: CN102450265A
Application number: CN2010105121381A
Authority: CN
Inventors: 葛尧伦; 张珊珊; 梅春晓
Original assignee: Hailir Pesticides and Chemicals Group Co Ltd
Current assignee: Hailir Pesticides and Chemicals Group Co Ltd
Priority date: 2010-10-14
Filing date: 2010-10-14
Publication date: 2012-05-16

Abstract

本发明涉及一种杀菌剂的复配组合，它的有效组分为氟吡菌酰胺和丙环唑，两种有效组分的质量比为1～100∶1～100，较优质量比为1～80∶1～80，最优质量比为10～50∶∶1～80。该杀菌组合物在加入相应的助剂和填料后，可以加工为乳油、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂的剂型。用于防治蔬菜和作物上的由子囊菌、担子菌等引起的白粉病、霜霉病、炭疽病等病害。

Description

一种含氟吡菌酰胺和丙环唑的杀菌组合物

技术领域：

本发明涉及一种含有氟吡菌酰胺和丙环唑的杀菌组合物的复配。

技术背景：

氟吡菌酰胺英文通用名为fluopyram，化学名称为N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基-α，α，α-三氟-O-甲苯酰胺}，是一种新型苯甲酰胺类杀菌剂，通过阻碍呼吸链中琥珀酸脱氢酶的电子转移而抑制线粒体呼吸。主要用于阔叶作物上的子囊菌引起的各种病害。其结构式为：

丙环唑，英文名为propiconazole，化学名称为1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-2-甲基]-1氢-1，2，4三唑。是一种具有治疗和保护作用的内吸性三座类杀菌剂，可以被作物的根、茎、叶部吸收，并能在作物提很很快的向上传导，防治子囊菌、担子菌和半知菌引起的病害。丙环唑是属于甾醇抑制剂中的三唑类杀菌剂，其作用机理是影响甾醇的生物合成，使病原菌的细胞膜功能受到破坏，最终导致细胞死亡，从而起到杀菌、防病和治病的功效。丙环唑具有持效期长的特点，残效期可达一个月之久。

发明内容：

为了避免氟吡菌酰胺或丙环唑单剂使用容易产生相应的抗性，并且使药剂的杀菌谱扩大，对作物提供更好的保护。本发明的目的在于提出一种具有增效作用的兼有良好的杀菌效果的新型复配组合物，有效成分氟吡菌酰胺是属于新型苯甲酰胺类杀菌剂，有效成分丙环唑是三唑类杀菌剂。氟吡菌酰胺与丙环唑的重量比为1～100∶1～100，较优质量比为1～80∶1～80，最优质量比10～50∶10～80，为该杀菌组合物中需加入不同的表面活性剂和载体以及由增稠剂、消泡剂、粘着剂、稳定剂、抗冻剂等组成的助剂，按照本技术领域已有的加工方法制备成乳油、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂等剂型的杀菌组合物。

本发明的技术方案之一，所述的杀菌组合物为乳油制剂，组分的重量百分比为：

氟吡菌酰胺 1～100％

丙环唑 1～100％

乳化剂 10～30％

溶剂 20～50％

增效剂 1～5％

该乳油制剂的具体生产步骤为，先将氟吡菌酰胺和丙环唑加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均匀透明的油状液体，灌装，即制得本发明所述的含有氟吡菌酰胺和丙环唑的杀菌组合物的乳油制剂。

本发明的技术方案之二，所述的杀菌剂组合为为水乳剂，组分的重量百分比为：

氟吡菌酰胺 1～100％

丙环唑 1～100％

乳化剂 3～30％

溶剂 5～15％

助溶剂 5～20％

稳定剂 2～15％

防冻剂 2～5％

消泡剂 0.1～8％

增稠剂 0.2～2％

水余量

该水乳剂的具体生产步骤为：首先将原药氟吡菌酰胺和丙环唑、溶剂、乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水、抗冻剂、抗微生物剂等其他助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时，将油相加入水相，缓缓加水至转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂，制得含有氟吡菌酰胺和丙环唑的杀菌组合物的水乳剂制剂。

本发明的技术方案三，所述的杀菌组合物为悬浮剂，组分的重量百分比为：

氟吡菌酰胺 1～100％

丙环唑 1～100％

分散剂 5～20％

防冻剂 1～5％

增稠剂 0.1～2％

消泡剂 0.1～0.8％

水余量

该悬浮剂的具体生产步骤为，先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效成分氟吡菌酰胺和丙环唑，在球磨机中球磨2～3小时，使粒直径均在5μm以下，制得本发明所述的含有氟吡菌酰胺和丙环唑的杀菌组合物的悬浮剂制剂。

本发明的技术方案之四，所述的杀螨组合物是可湿性粉剂，组分的重量百分比为：

氟吡菌酰胺 1～100％

螺螨酯 1～100％

分散剂 3～10％

湿润剂 1～5％

填料余量

该可湿性粉剂的具体生产步骤为：按上述配方将氟吡菌酰胺、丙环唑以及分散剂、湿润剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机粉碎后在混合均匀，可制得本发明组合物的可湿性粉剂。

所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的一种或几种任意比例组成的混合物。

所述溶剂为二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、松节油、溶剂油、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水等溶剂中的一种或多种任意比例组成的混合溶剂。

所述增效剂是指具有增强药剂渗透力，深入扩展能力，击倒害虫速度、提供农药的耐雨水冲刷力，从而提高农药杀虫、杀螨、杀菌效果的一类安全、环保、无毒、无残留的新型助剂，可选自有机硅农药增效剂ZC-650或有机硅农药渗透剂扩展型Agrowet810c、农用有机硅农药增效剂Silwet408、氮酮中的任意一种。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸、拉开粉BX、湿润渗透剂F、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

所述的杀菌组合物主要用于防治由于子囊菌、担子菌等引起的各种病害，如：蔬菜的霜霉病、白粉病、炭疽病，小麦赤霉病、白粉病等病害。

本发明有如下特点：

1、双重作用机制，不易产生药物抗性；

2、扩大杀菌谱，丙环唑具有极佳的内吸性，防治效果大增；

3、持效期长，残效期可达到一个月左右；

4、属绿色农药，氟吡菌酰胺和丙环唑在使用范围内均属对人畜安全的农药，其复配制剂高效低毒，对作物及环境安全，有利于农业生产的可持续发展。

具体实施方式：

1材料与方法

1.1试验材料

1.1.1供试药剂

96％氟吡菌酰胺原药，由江西禾益化工有限公司生产；95％丙环唑原药，江苏丰登农药有限公司生产；

1.1.2供试病原菌

黄瓜白粉病菌，从山东寿光未施过氟吡菌胺和丙环唑及同类药剂的黄瓜栽培地采集分离。

1.1.3供试黄瓜品种

长春密刺

1.2试验方法及增效作用测定

1.2.1单剂毒力测定的药液配制

氟吡菌酰胺和丙环唑原药用丙酮为溶剂溶解，配成10000μg/ml母液，于4℃保存，待用。

1.2.2供试植物

将感病黄瓜品种长春密刺栽培在育苗钵中，置于温室中培养，植株长到三至四叶期后，采集相同叶龄的叶片，用于黄瓜白粉病菌的培养及测定。

1.2.3黄瓜白粉病菌的培养及孢子悬浮液的配制

黄瓜白粉病菌采用活体植株法在20℃、12h光暗交替的条件下培养，每30d转代培养1次。接种时用无菌水洗脱发病叶片上的分生孢子，配制成孢子浓度为1×10⁶个/mL的悬浮液。

1.2.4供试菌株敏感性测定

采用叶碟保湿法进行毒力测定。先将采集的叶片制备成直径为1.5cm的叶盘，随机混匀，分别置于配置好的系列浓度药液中浸泡1h，每个浓度50个叶盘，试验以不加药剂的处理为空白对照，浸泡结束后，叶子正面朝上摆放于相同药液浓度润湿的吸水纸上，把叶盘上的药液吸干，将配制好的孢子悬浮液10L接种于叶盘中央，室温放置5min后，置于20℃、 12h光暗交替的条件下培养，10d后测量叶盘上的发病面积，计算EC₅₀。

在预备试验的基础上，用以上方法分别对单剂氟吡菌酰胺和丙环唑进行毒力测定，二者EC₅₀值分别为0.9mg/l和2.8mg/l.

根据病斑面积占叶盘面积的百分率划分病级：

0级：病斑

1级：病斑面积占叶盘面积的1％～20％

2级：病斑面积占叶盘面积的21％～50％

3级：病斑面积占叶盘面积的50％以上

1.2.2混配组合设置

60％氟吡菌酰胺·丙环唑质量比分别为5％+55％、6％+54％、10％+50％、15％+45％和30％+30％共5个混配组合。

1.2.3混剂毒力测定

用单剂毒力测定方法按照混配比例进行混剂的毒力测定。

按照孙云沛法将测定的各处理的EC₅₀值换算成实际混用毒力指数(ATI)；根据混剂的配比，获得理论混用毒力指数(TTI)，按下列公式计算混剂的共毒系数(CTC)。

单剂毒力指数＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)*100

ATI＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂(混用)EC₅₀)*100

TII＝A的毒力指数xA在混用中的含量(％)+B的毒力指数XB在混用中的含量(％)

CTC＝(ATI/TTI)*100

若共毒系数大120，表明有增效作用；若明显低于100(80以下)，表明为拮抗作用；100～120之间，表明为相加作用

数据见表2

表1不同配比氟吡菌酰胺和丙环唑混剂对黄瓜白粉病菌的毒力

表2氟吡菌酰胺和丙环唑复配对黄瓜白粉病菌的联合毒力

试验药剂	质量比	实测毒指	理论毒指	共毒系数	结论
						氟吡菌酰胺(A)	1∶0	100	100	/	/
丙环唑(B)	0∶1	32.14	32.14	/	/
						A+B	1∶11	25.17	22.68	111.0	相加
A+B	1∶9	27.89	23.36	119.4	相加
						A+B	1∶5	36.21	26.07	138.9	增效
A+B	1∶3	33.76	29.46	114.6	相加
						A+B	1∶1	40.36	39.64	101.8	相加

2结果与分析

根据杀菌剂联合毒力测定结果，氟吡菌酰胺·丙环唑质量比为1∶5时的共毒系数为138.9，大于120，表现为增效作用，其他大于100，表现为相加作用，认为1∶5为最佳配比。

3田间试验测定对黄瓜白粉病和西葫芦白粉病的防治效果

3.1田间试验测定对黄瓜白粉病的防治效果

3.1.1施药方法

3.1.2调查方法

试验地设在陕西杨凌区李台乡的黄瓜地，每小区调查5点，每点调查2株，用分级法记载发病程度，分级标准如下：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整叶面积6％～10％；

5级：病斑面积占整叶面积的11％～25％；

7级：病斑面积占整叶面积的26％～50％；

9级：病斑面积占整叶面积的50％以上。

3.1.3调查时间和次数

试验共调查4次，即药前病情指数调查，第1次药后7天防效调查，2次药后7天及15天防效调查。

3.1.4药效计算方法

病叶率(％)＝病叶数/调查总叶数×100

病情指数＝∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶数×9)×100

防治效果(％)＝〔1-(空白对照区药前病情指数×处理区药后病情指数)/(空白对照区药后病情指数×处理区药前病情指数)〕×100

3.1.5药害调查方法

施药后连续7d目测药剂对作物是否有药害。

3.1.6试验结果及分析

表3各处理防治黄瓜白粉病的效果

结果分析：

由表3可以看出，60％氟吡菌酰胺·丙环唑SC 1∶5的混配组合防治黄瓜白粉病的效果显著。在同样每亩10克的用量下，复配制剂的效果显著优于两种单剂，其速效性和持效性都比较好，尤以持效性最为突出。复配制剂在高浓度的用量下防治效果显著优于低浓度用量下的效果。在第1、2次药后7天的防治效果分别达到72.46％和77.69％，第2次药后15天的持效性更显著，达到83.49％。试验结果证明，41.7％氟吡菌酰胺SC单剂效果明显优于25％丙环唑EC单剂。第2次药后15天，41.7％氟吡菌酰胺SC单剂的最高防效为80.80％，25％丙环唑EC单剂的最高防效为79.08％。根据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对黄瓜的药害现象，说明其对黄瓜是安全的。在发病初期或提前预防，可取的更为理想的防治效果。

3.2田间试验测定对西葫芦白粉病的防治效果

3.2.1施药方法

3.2.2调查方法

试验地设在陕西杨凌区李台乡的西葫芦大棚内，每小区调查5点，每点调查2株，用分级法记载发病程度，分级标准如下：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整叶面积6％～10％；

5级：病斑面积占整叶面积的11％～25％；

7级：病斑面积占整叶面积的26％～50％；

9级：病斑面积占整叶面积的50％以上。

3.2.3调查时间和次数

试验共调查4次，即药前病情指数调查，第1次药后7天防效调查，2次药后7天及14天防效调查。

3.2.4药效计算方法

病株叶(％)＝病叶数/调查总叶数×100

病情指数＝∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶数×9)×100

3.2.5药害调查方法

施药后连续7d目测药剂对作物是否有药害。

3.2.6试验结果及分析

表4各处理防治西葫芦白粉病的效果

结果分析：

由表4可以看出，60％氟吡菌酰胺·丙环唑SC 1∶5的混配组合防治西葫芦白粉病的效果显著。在同样每亩10克的用量下，复配制剂的效果显著优于两种单剂，其速效性和持效性都比较好，尤以持效性最为突出。复配制剂在高浓度的用量下防治效果显著优于低浓度用量下的效果。在第1、2次药后7天的防治效果分别达到73.76％和78.86％，第2次药后15天的持效性更显著，达到83.71％。试验结果证明，41.7％氟吡菌酰胺SC单剂效果明显优于25％丙环唑EC单剂。第2次药后15天，41.7％氟吡菌酰胺SC单剂的最高防效为78.07％，25％丙环唑EC单剂的最高防效为72.53％。根据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对西葫芦的药害现象，说明其对西葫芦是安全的。在发病初期或提前预防，可取的更为理想的防治效果。

综上所述，本发明含有氟吡菌酰胺和丙环唑的杀菌组合，对黄瓜白粉病和西葫芦白粉病有很好的防治效果，且其对靶标作物安全，与单剂相比，本发明杀菌组合物具有速效性好、持效期长的优点，不易产生药害。所以，本发明的研发及推广对社会具有十分重要的意义。

Claims

1.一种杀菌组合物，含有活性成分氟吡菌酰胺和丙环唑，其特征在于：两种活性组分的质量比为1～100∶1～100；

2.根据权利要求1，所述的杀菌组合物的特征在于：氟吡菌酰胺和丙环唑的较优质量比为：1～80∶1～80；

3.根据权利要求1，所述的杀菌组合物的特征在于：氟吡菌酰胺和丙环唑的最优质量比为：10～50∶10～80；

4.根据权利要求1，所述的杀菌组合物的特征在于：两种活性组分在加入相应的助利和填料可以制成乳油、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂制剂；

5.根据权利要求1，所述的杀菌组合物的特征在于：用于防治蔬菜和作物上的有子囊菌、担子菌等引起的白粉病、霜霉病、炭疽病等病害。