CN102443316A - 含有结晶聚酯的可固化相变油墨 - Google Patents
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Abstract
本公开内容总体涉及可固化相变油墨，例如可辐射固化相变油墨，以及其在形成图像，例如通过喷墨印刷形成图像中的用途。更具体地，本公开内容涉及可辐射固化相变油墨，例如可紫外光固化相变油墨，所述油墨中含有一种油墨载体和至少一种结晶聚酯树脂。
Description
背景技术
本公开内容主要涉及可固化相变油墨，如可辐射固化的相变油墨，以及它们在形成图像，例如通过喷墨印刷而形成图像中的用途。更具体地，本公开内容涉及可辐射固化相变油墨(如可紫外光固化相变油墨)，其包含一种可固化胶凝剂和一种结晶聚酯树脂。
喷墨印刷系统在现有技术中是已知的，因此在这里不需要对这类装置进行赘述。相变或“热熔”油墨是喷墨印刷机所需要的，因为它们可以在运输、长期贮存等过程中在室温下的保持固相。另外，还大幅消除了有关液体油墨的因油墨蒸发而导致的喷嘴堵塞问题，从而改善了喷墨印刷的可靠性。此外，在其中墨滴直接施用于最终记录衬底(例如纸、塑料、纸板等)上的相变油墨喷墨印刷机中，液滴在与衬底接触时迅速地固化，从而基本上防止了油墨沿着印刷介质迁移的问题，并改善了墨点的质量。
虽然相变油墨使图像印刷和将图像印刷于多孔衬底上更容易，但是这些油墨可能会展现出微条纹(microbanding)。微条纹是油墨在图像本该平滑和均一的图像区域内油墨的不均匀分布。由于油墨在喷出之后温度下降，因此油墨在接触衬底时迅速地凝固(或胶凝)，从而图像衬底上的油墨可能出现不均匀分布。有时人眼可以观察到沿衬底通过打印头的方向有条纹或线形式的不均匀分布。
可以通过接触平整(contact leveling)将图像衬底上的油墨平整化而对微条纹进行处理。此处所用术语“接触平整”是这样一种处理技术，使用一种接触部件，如滚筒、带、压力机、刮墨刀(wiper)，对油墨表面提供足够量的压力，尽力使得油墨分布规整或平滑。可以在接触部件的附近或内部设置一个加热元件，以加热接触元件并由此软化油墨以进行平整操作。接触平整技术的实例包括在公布号为2010/0103235的美国专利申请、公布号为2010/0101716的美国专利申请和公布号为2010/0101717的美国专利申请中所描述的那些，所述申请各自均以援引的方式全文纳入本说明书。接触平整技术和装置的其他实例包括在美国专利申请No.12/544,031、美国专利申请No.12/625,472和美国专利申请No.12/814,741中所描述的那些，所述申请各自均以援引的方式全文纳入本说明书。
然而，相变油墨的接触平整也会遇到问题。例如，经由接触部件对油墨进行接触平整可能导致油墨层破裂。这样相变油墨的一部分可能转移到接触部件，影响后续处理的图像的印刷质量。例如，一部分从接触部件转移的油墨之后可能会沉积到随后与接触部件接触的介质上，从而留下先前平整过的图像的重影。此外，油墨在接触部件上积累，使得必需周期地更换接触部件或是除去接触部件上的油墨。因此，解决图像上相变油墨的微条纹缺陷而不使油墨破裂或不使油墨累积在接触部件上是有益的。虽然在接触平整过程中使用释放液(release fluid)可以减少油墨的破裂和转移，但是通过设计不易于破裂和偏移的油墨来免除使用释放液也是有益的。
发明内容
本文的可固化相变油墨和方法，解决了上述的一个或多个问题。本发明提供包含一种油墨载体和至少一种结晶聚酯树脂的可固化相变油墨组合物，以及这种油墨在用于形成图像的方法中的用途，尤其是它们在喷墨打印中的用途。
在实施方案中，本文公开了一种油墨组合物，其包含一种油墨载体和至少一种结晶聚酯树脂。
在实施方案中，本文公开了一种油墨印刷设备，其包括：一种用于在衬底上印刷的可固化相变油墨组合物、一个喷墨装置、一个接触平整部件或滚筒、一个可选的中间转印部件、和一个使喷出的可固化油墨固化的固化装置，其中所述油墨组合物包含一种油墨载体和一种结晶聚酯树脂。
在实施方案中，本文公开了一种可固化相变油墨组合物，所述油墨组合物包含一种油墨载体和至少一种结晶聚酯树脂，其中所述至少一种结晶聚酯树脂的重均分子量(MW)为约10,000道尔顿(Da)到约60,000Da，数均分子量(Mn)为约5,000Da到约12,000Da，多分散性为约2.0到约5.0，其中所述油墨组合物的弹性模量(G′)为约3000Pa到约4000Pa，在约25℃到约35℃的凝胶温度下的粘度为约104mPa·s到约106.5mPa·s，并且其中所述油墨组合物在约60℃到约100℃的喷射温度下的粘度为约3mPa·s到约15mPa·s。
具体实施方式
在本说明书和随附的权利要求中，单数形式，例如“一个”、“一种”和“该”，包括复数形式，但内容中另有清楚说明的除外。本文公开的所有范围均包括所有的端值和中间数值，但具体指明的除外。此外，对所提及的多个术语定义如下：
术语“官能团”是指例如这样的原子基团，其以决定该基团及其所连接分子的化学特性的方式排列。官能团的实例包括卤素原子、羟基、羧酸基等。
术语“长链”是指例如烃链(CH2)n，其中n表示链中碳原子的数目，且其中n为约8至约60中的一个数，例如约20至约45，或约30至约40中的一个数。术语“短链”是指例如其中n表示链中碳原子的数目，且其中n为约1至约7，例如约2至约5，或约3至约4的烃链。
术语“可固化”描述的是例如这样一种材料，其可以经由聚合作用——包括例如自由基路线——而固化，和/或其中聚合作用通过使用一种辐射敏感性光引发剂而进行光引发。术语“可辐射固化”是指例如在暴露于辐射源时的所有固化形式，所述辐射源包括光源和热源，并且包括存在或不存在引发剂的情况。示例性的辐射固化技术包括，但不限于，使用紫外(UV)光，例如波长为200-400nm或更加不可见的光，可选地在光引发剂和/或感光剂的存在下进行固化；使用电子束、可选地在不存在光引发剂的情况下进行固化；使用热固化，在有或没有高温热引发剂(且它在喷射温度下可能大部分呈惰性)的存在下进行固化；以及它们的适当结合。
本文使用的术语“粘度”是指复数粘度，是由能够使试样经受稳定的剪切应变或小振幅正弦形变的机械流变仪所提供的一般量度。在这类仪器中，由操作员对发动机施加剪切应变，由传感器测定试样的形变(扭矩)。这种仪器的实例有Rheometrics Fluid Rheometer RFS3或是ARES力学频谱计，都由Rheometrics公司(TA Instruments的一个分公司)制造。或者，可以使用一种应力控制仪器，其中施加剪切应力并测量产生的应变。这种仪器的实例包括大多数当前的流变仪，主要的制造厂商是Anton Parr GmbH、Bohlin Instruments(Malvern Instruments的分公司)、ATS Rheosystems和TA Instruments。这种流变仪在不同的板旋转频率ω下对粘度提供周期性测量，而不是例如毛细管粘度计提供瞬时测量。这种交互式板流变仪能够测量同相和异相液体对应力或位移的响应。所述复数粘度，η＊，定义为η＊＝η’-iη”；其中η’＝G”/ω，η”＝G’/ω，并且i为√-1。或者也可使用仅可进行瞬时测量，例如对毛细管或剪切粘度进行瞬时测量的粘度计，如由Brookfield Engineering Laboratories或者Cannon Instrument Company制造的那些粘度计。
“可选的”或“可选地”是指，例如，接下来所描述的状况可能发生或可能不发生的情况，包括这种状况发生的情况和这种状况不发生的情况。
术语“一种或多种”和“至少一种”是指，例如，接下来所描述的状况中的一种发生的情况，以及接下来所描述的状况中的多于一种发生的情况。
示例性油墨组合物可提供出色的印刷性能，同时满足压电喷墨印刷过程的需求。一种示例性的油墨组合物包括一种油墨载体和一种结晶聚酯树脂。特别是，示例性的油墨组合物包括一种含有可固化单体的油墨载体、一种胶凝剂和一种结晶聚酯树脂。另一种示例性的油墨组合物包含一种油墨载体，该载体包含两种或多种化学上不同的可固化胶凝剂。对制备这种油墨组合物的示例性方法和使用这种油墨组合物的示例性方法也有描述。
在实施方案中，所述可固化相变油墨在室温下是凝胶，或者当油墨组合物在喷射温度下喷至衬底上之后冷却时可形成凝胶。可固化相变油墨在室温下也可以是固体。
当本文所述的油墨组合物为凝胶状态时，此油墨组合物的粘度至少为约1,000mPa·s，例如至少为约10,000mPa·s，或是至少为约100,000mPa·s。在凝胶化温度下，示例性油墨组合物凝胶状态时的粘度值可在约103到约109Pa·s范围之内，例如从约104.5到约106.5Pa·s。所述凝胶化温度可为约20℃到约85℃，例如约25℃到约80℃，约25℃到约70℃，约25℃到约65℃，或是约25℃到约35℃，例如约30℃。实施方案中的凝胶相粘度可以随着印刷过程而改变。例如，最高粘度可能适于用在实施中间转印的示例性实施方案中，或是当为使油墨渗开(bleed)或羽状洇开(feathering)的效果最小化而直接喷墨至多孔纸时。另一方面，较少孔的衬底，如塑料，可能需要较低粘度，以控制墨点增大和各油墨像素的凝聚。可以通过油墨的组成和衬底的温度来控制凝胶粘度。
在喷墨温度下，可固化相变油墨的粘度小于约15mPa·s，如小于约12mPa·s，例如约3至约12mPa·s，如约5至约10mPa·s。油墨组合物的喷射温度可以为低于约110℃，如约40℃到约100℃，约55℃到约100℃，约60℃到约100℃，约70℃到约100℃，以及从约70℃到约90℃。此外，可固化相变油墨的弹性模量(G’)可以为约3000Pa到约4000Pa，约3100Pa到约3500Pa，以及约3100Pa到约3300Pa。
结晶聚酯树脂
在实施方案中，可固化相变油墨含有结晶聚酯树脂。本文所用“结晶”是指一种三维有序的聚酯。本文所用“半结晶树脂”是指结晶百分数为例如约10％到约99％，更具体地约10％到约50％的树脂。此外，除非另有说明，下文中所用“结晶聚酯树脂”和“结晶树脂”既包括结晶树脂也包括半结晶树脂。
结晶聚酯树脂可由多种来源获得，具有多种不同的熔点，例如，约30℃到约120℃，如约50℃到约90℃。由凝胶渗透色谱法(GPC)测得，结晶树脂的数均分子量(Mn)可以为，例如约5,000到约12,000道尔顿(Da)，约5,000到约11,000Da，约6,000到约11,000Da，以及约9,000到约11,000Da。通过GPC用聚苯乙烯标准物测得，树脂的重均分子量(MW)可以为，例如，约10,000到约60,000Da，约15,000到约50,000Da，约15,000到约30,000Da，以及约20,000到约22,000Da。结晶树脂的分子量分布(MW/Mn)或多分散性是，例如，约2到约5，约2到约4，约2到约3，约2到约2.5，以及约2到约2.2。
聚酯结晶聚酯树脂可以借助缩聚方法通过在缩聚催化剂的存在下，使至少一种有机二醇与至少一种有机二酸进行反应而制备。通常使用化学计量等摩尔比的有机二醇和有机二酸，然而，在一些情况下，当有机二醇的沸点为约180℃到约230℃时，可使用过量的二醇并在缩聚过程中将过量的二醇去除。催化剂的用量可变化，并且其用量可以选择为例如树脂的约0.01摩尔％到约1摩尔％。此外，也可以选择一种有机二酯来代替有机二酸，此时会产生一种副产物醇。
有机二醇的实例包括含有约2到约36个碳原子的脂肪族二醇，如2，2-二甲基-1，3-丙二醇、环己二醇、三乙二醇、二聚二醇、苯二甲醇、环己二甲醇、2，2-二丁基-1，3-丙二醇、2，8-二(羟基甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷、1，16-十六烷二醇和2-苯基-1，3-丙二醇、四氟-1，4-丁二醇、二乙二醇、乙二醇、丙二醇、1，2-乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇等；碱性磺基脂肪族二醇(alkali sulfo-aliphatic diol)，如2-磺基-1，2-乙二醇钠(sodio 2-sulfo-1，2-ethanediol)、2-磺基-1，2-乙二醇锂、2-磺基-1，2-乙二醇钾、2-磺基-1，3-丙二醇钠、2-磺基-1，3-丙二醇锂、2-磺基-1，3-丙二醇钾，其混合物等。脂肪族二醇的用量选择为，例如树脂的约45到约50摩尔％，碱性磺基脂肪族二醇的用量可以选择为树脂的约1到约10摩尔％。
用于制备结晶聚酯树脂的所选有机二酸或二酯的实例包括：乙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、十二烷二酸、反丁烯二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、草酰乙酸、二聚二酸、丙二酸、四氟丁二酸、甲基丙二酸、硫代二乙酸、二甘醇酸、顺丁烯二酸、草酰乙酸、乙酰氧基乙酸、环丙烷-1，1-二羧酸、戊烯二酸、衣康酸、1，3-丙酮二羧酸、酮戊二酸、二甲基丙二酸、甲基丁二酸、戊二酸、己二烯二酸、环丁烷-1，1-二羧酸、2-氧代己二酸、2，2-二甲基丁二酸、甲基戊二酸、3，3’-硫代二丙酸、4-氧代庚二酸、二甲基戊二酸、环己烷-1，1-二羧酸、5-氧代壬二酸、亚苯基二乙酸、茚满-2，2-二羧酸、十四烷二酸、十六烷二酸、萘-2，6-二羧酸、萘-2，7-二羧酸、环己烷二羧酸、丙二酸和中康酸，其二酯或酸酐；以及碱性磺基有机二酸，如以下物质的钠盐、锂盐或钾盐：二甲基-5-磺基间苯二甲酸、二烷基-5-磺基间苯二甲酸-4-磺基-1，8-萘二甲酸酐、4-磺基邻苯二甲酸、二甲基-4-磺基邻苯二甲酸、二烷基-4-磺基邻苯二甲酸、4-磺基苯基-3，5-二甲酯基苯、6-磺基-2-萘基-3，5-二甲酯基苯、磺基对苯二甲酸、二甲基磺基对苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸、二烷基磺基对苯二甲酸、磺基乙二醇、2-磺基丙二醇、2-磺基丁二醇、3-磺基戊二醇、2-磺基己二醇、3-磺基-2-甲基-戊二醇、2-磺基-3，3-二甲基戊二醇、磺基对羟基苯甲酸、N，N-二(2-羟基乙基)-2-氨基乙烷磺酸，或是其混合物。有机二酸的用量选择为例如树脂的约40到约50摩尔％，碱性磺基脂肪族二酸的用量可选择为树脂的约1到约10摩尔％。
在合成过程中，结晶聚酯的分子量可以通过加入单官能酸或是单官能醇来控制，所述单官能酸如环己烷羧酸、3-(叔丁氧基)丙酸、2，2-二甲基丁酸、己酸、硬脂酸、辛酸，所述单官能醇如甲基环己醇、己醇、庚醇、辛醇、3，3-二乙氧基-1-丙醇、甲基苄基醇、甲氧基苯乙基醇、十二醇。
结晶聚酯树脂的示例性实例可包括聚(己二酸乙二醇酯)、聚(己二酸丙二醇酯)、聚(己二酸丁二醇酯)、聚(己二酸戊二醇酯)、聚(己二酸己二醇酯)、聚(己二酸辛二醇酯)、聚(丁二酸乙二醇酯)、聚(丁二酸丙二醇酯)、聚(丁二酸丁二醇酯)、聚(丁二酸戊二醇酯)、聚(丁二酸己二醇酯)、聚(丁二酸辛二醇酯)、聚(癸二酸乙二醇酯)、聚(癸二酸丙二醇酯)、聚(癸二酸丁二醇酯)、聚(癸二酸戊二醇酯)、聚(癸二酸己二醇酯)、聚(癸二酸辛二醇酯)、聚(癸二酸壬二醇酯)、聚(癸二酸癸二醇酯)、聚(癸二酸十一烷二醇酯)、聚(癸二酸十二烷二醇酯)、聚(十二烷二酸乙二醇酯)、聚(十二烷二酸丙二醇酯)、聚(十二烷二酸丁二醇酯)、聚(十二烷二酸戊二醇酯)、聚(十二烷二酸己二醇酯)、聚(十二烷二酸辛二醇酯)、聚(十二烷二酸壬二醇酯)、聚(十二烷二酸癸二醇酯)、聚(十二烷二酸十一烷二醇酯)、聚(十二烷二酸十二烷二醇酯)、聚(反丁烯二酸乙二醇酯)、聚(反丁烯二酸丙二醇酯)、聚(反丁烯二酸丁二醇酯)、聚(反丁烯二酸戊二醇酯)、聚(反丁烯二酸己二醇酯)、聚(反丁烯二酸辛二醇酯)、聚(反丁烯二酸壬二醇酯)、聚(反丁烯二酸癸二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸乙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸丙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸丁二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸戊二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸己二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸辛二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸乙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸丙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸丁二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸戊二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸己二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸辛二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(丁二酸乙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(丁二酸丙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(丁二酸丁二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(丁二酸戊二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(丁二酸己二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(丁二酸辛二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(癸二酸乙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(癸二酸丙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(癸二酸丁二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(癸二酸戊二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(癸二酸己二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(癸二酸辛二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸乙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸丙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸丁二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸戊二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸己二醇酯)，和它们的结合。
合适的结晶聚酯树脂也包括美国专利No.7,329,476和美国专利申请公布文本No.2006/0216626、2008/0107990、2008/0236446和2009/0047593中公开的那些，所述专利申请各自均以援引的方式全文纳入本说明书。在实施方案中，一种合适的结晶树脂可以包括由乙二醇、和一种十二烷二酸与反丁烯二酸共聚单体的混合物构成的树脂，如下式所示：
其中b是5-2000，d是5-2000。
如果使用半结晶聚酯树脂，则该半结晶树脂可以包括聚(3-甲基-1-丁烯)、聚(六亚甲基碳酸酯)、聚(乙烯-对羧基苯氧基-丁酸酯)、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)、聚(丙烯酸二十二烷基酯)、聚(丙烯酸十二烷基酯)、聚(丙烯酸十八烷基酯)、聚(甲基丙烯酸十八烷基酯)、聚(甲基丙烯酸二十二烷基聚乙氧基乙基酯)、聚(己二酸乙二醇酯)、聚(十亚甲基己二酸酯)、聚(十亚甲基壬二酸酯)、聚(六亚甲基乙二酸酯)、聚(十亚甲基乙二酸酯)、聚(环氧乙烷)、聚(环丙氧烷)、聚(环氧丁烷)、聚(环氧癸烷)、聚(十亚甲基硫醚)、聚(十亚甲基二硫醚)、聚(癸二酸乙二醇酯)、聚(十亚甲基癸二酸酯)、聚(辛二酸乙二醇酯)、聚(十亚甲基丁二酸酯)、聚(二十亚甲基丙二酸酯)、聚(乙烯-对羧基苯氧基-十一酸酯)、聚(二硫酮间苯二甲酸乙二醇酯)(poly(ethylene dithionesophthalate))、聚(甲基亚乙基对苯二甲酸酯)(poly(methyl ethylene terephthalate))、聚(乙烯-对羧基苯氧基-戊酸酯)、聚(六亚甲基-4，4′-氧基二苯甲酸酯)、聚(10-羟基癸酸)、聚(间苯二醛)、聚(八亚甲基十二烷二酸酯)、聚(二甲基硅氧烷)、聚(二丙基硅氧烷)、聚(四亚甲基亚苯基二乙酸酯)、聚(四亚甲基三硫代二羧酸酯)、聚(三亚甲基十二烷二酸酯)、聚(间二甲苯)、聚(对-亚二甲苯基庚二酰胺)，以及其结合物。
在可固化相变油墨组合物中，结晶聚酯的存在量可以为可固化相变油墨的约0.1重量％到约15重量％，约1重量％到约10重量％，约1重量％到约7.5重量％，约1重量％到约5重量％，约1.5重量％到约4重量％，和约2重量％到约3.5重量％。
在低于110℃的喷射温度下喷墨或打印可固化相变油墨时，可固化相变油墨组合物中结晶聚酯树脂的量为1到约5重量％。然而，当可固化相变油墨组合物在高于110℃的温度下进行喷墨时，可再添加结晶聚酯树脂。
可固化单体
在实施方案中，可固化相变油墨包含一种油墨载体，该载体由至少一种胶凝剂、至少一种可固化蜡、一种可选的光引发剂、一种可选的着色剂和至少一种可固化单体组成。在实施方案中，如果可固化相变油墨中存在多于一种的可固化液体单体，则所述可固化液体单体称为“共聚单体”。所述共聚单体可以选自任何合适的可固化单体。
实施方案中的油墨组合物可以含有一种第一共聚单体，由于胶凝剂材料的溶解性和凝胶化特性，例如环氧-聚酰胺复合物胶凝剂，这种胶凝剂可用于制备一种含有油墨载体、具有热驱动的且可逆的凝胶相的油墨组合物，其中所述油墨载体包含可固化液体单体，诸如UV可固化的液体单体。这种油墨组合物中的凝胶相使得墨滴被固定在接收衬底上。
所述组合物中的至少一种可固化单体的实例包括丙氧基化二丙烯酸新戊二醇酯(如购自Sartomer的SR-9003)、二丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸二丙二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、烷氧基化二丙烯酸新戊二醇酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、双-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、乙氧基化四丙烯酸季戊四醇酯、丙氧基化三丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、新戊二醇丙氧基化物甲基醚单丙烯酸酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸己内酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、二氧杂环己烷乙二醇二丙烯酸酯、其混合物等。关于相对非极性的单体，可提及的有例如(甲基)丙烯酸异癸酯、丙烯酸己内酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、以及丙烯酸丁酯。此外，多官能的丙烯酸酯单体/低聚物不仅可以用作反应性稀释剂，还可以用作可增加固化图像的交联密度从而增强固化图像的韧性的物质。
术语“可固化单体”也意欲包括也可在组合物中使用的可固化低聚物。可在组合物中使用的适宜可固化低聚物的实例具有较低的粘度，例如约50cPs到约10,000cPs，如约75cPs到约7,500cPs，或约100cPs到约5,000cPs。这种低聚物的实例可以包括购自Sartomer Company，Inc.的CN549、CN131、CN131B、CN2285、CN 3100、CN3105、CN132、CN133、CN 132；购自Cytec Industries Inc，Smyrna GA的Exeter、PA、Ebecryl 140、Ebecryl 1140、Ebecryl 40、Ebecryl 3200、Ebecryl 3201、Ebecryl 3212；购自Cognis Corporation，Cincinnati，OH的PHOTOMER3660、PHOTOMER 5006F、PHOTOMER 5429、PHOTOMER 5429F；购自BASF Corporation、Florham Park、NJ的LAROMER PO 33F、LAROMER PO 43F、LAROMER PO 94F、LAROMER UO 35D、LAROMER PA 9039V、LAROMER PO 9026V、LAROMER 8996、LAROMER 8765、LAROMER 8986等等。关于多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，可以提及的有四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸1，2-乙二醇酯；二(甲基)丙烯酸-1，6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸-1，12-十二醇酯、三丙烯酸三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、丙氧基化二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸二丙二醇酯、胺改性的聚醚丙烯酸酯(作为PO 83 F、LR 8869和/或LR 8889市售(都购自BASF公司))、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙三醇丙氧基化物三丙烯酸酯、五-/六丙烯酸二季戊四醇酯、乙氧基化四丙烯酸季戊四醇酯(作为SR399LV和SR 494购自Sartomer Co.Inc.)等。
可固化单体的其他实例包括丙烯酸化酯、丙烯酸化聚酯、丙烯酸化醚、丙烯酸化聚醚、丙烯酸化环氧化物、尿烷丙烯酸酯、以及四丙烯酸季戊四醇酯。合适的丙烯酸化低聚物的具体实例包括，丙烯酸化聚酯低聚物，如CN2262(Sartomer Co.)、EB 812(Cytec Surface Specialties)、EB 810(Cytec Surface Specialties)、CN2200(Sartomer Co.)、CN2300(Sartomer Co.)等；丙烯酸化尿烷低聚物，如EB270(UCB Chemicals)、EB 5129(Cytec Surface Specialties)、CN2920(Sartomer Co.)、CN3211(Sartomer Co.)等；以及丙烯酸化环氧低聚物，如EB 600(Cytec SurfaceSpecialties)、EB 3411(Cytec Surface Specialties)、CN2204(SartomerCo.)、CN110(Sartomer Co.)等。
在实施方案中，可固化单体可以选自短链烷基二醇二丙烯酸酯或醚二丙烯酸酯，或是选自具有短链烷基酯取代基的丙烯酸酯，如丙烯酸己内酯、以及市售产品CD536、CD 2777、CD585和CD586(购自SartomerCo.Inc.)。
此外，可固化单体或低聚物可以起到不同的作用：作为减粘剂、作为粘合剂(在组合物固化时)、作为粘合促进剂、作为反应性稀释剂、以及作为交联剂(可以增加固化图像的交联密度，从而增强固化图像的韧性)。合适的单体可以具有较低的分子量、较低粘度以及低表面张力，并含有在暴露于辐射(如紫外光)时可以进行聚合的官能团。
实施方案中的可固化相变油墨组合物可以含有一种或多种共聚单体，该共聚单体的量为油墨载体总重量的约5重量％到约80重量％，如约20重量％到约70重量％，或是约30重量％到约60重量％。
可固化胶凝剂
可固化相变油墨组合物中可以含有至少一种胶凝剂。
有机胶凝剂的作用是用于在需要的温度范围内显著地增加油墨载体和油墨组合物的粘度。具体地，在喷射油墨组合物的特定温度以下的温度下，胶凝剂在油墨载体中形成半固体的凝胶。这种半固体凝胶是一种以动态平衡形式存在的物理凝胶，其含有一种或多种固体胶凝剂分子与一种液体溶剂。这种半固体凝胶相是分子组分的动态网状集合，所述分子组分通过非共价键合相互作用结合在一起，如通过氢键、范德华相互作用、芳香族非键合相互作用、离子键或配位键、伦敦分散力等，所述动态网状集合通过物理力(如温度或机械搅拌)或化学力(如pH值或离子强度)的刺激，可在宏观水平上由液态可逆转变为半固态。当温度在凝胶相转变温度以上或以下变动时，这种油墨组合物表现出在半固体凝胶态与液态之间的热可逆转变。这种在半固体凝胶相与液相之间的可逆转变循环可在油墨制剂中重复许多次。可以使用一种或多种胶凝剂的混合物来实现所述相变转变。
由此，可利用胶凝剂的相变性质来使喷至衬底上的油墨组合物在油墨被喷至衬底上之后产生粘度的迅速增加。具体地，喷出的墨滴将会定位在接收衬底上，如图像接收介质(例如纸)上，就是说，在温度低于油墨组合物的喷墨温度时，通过相变转变作用，油墨组合物经历了显著的粘度变化，从液态变成了凝胶态(或半固态)。
在实施方案中，油墨组合物形成凝胶态的温度是低于油墨组合物喷射温度的任何温度，例如比油墨组合物喷射温度低约10℃或更多的任何温度。在从喷射温度(在该温度下油墨组合物为液态)开始冷却至凝胶转变温度(在该温度下油墨组合物转变为凝胶态)的过程中，油墨的粘度产生迅速且巨大的增加。
油墨组合物中合适的胶凝剂将使得油墨载体中的单体/低聚物迅速并可逆地凝胶化，并显示出狭窄的相变转变，例如在约20℃到约85℃的温度范围内。与喷射温度下的粘度相比，示例性油墨组合物中的凝胶态在衬底温度为例如约30℃到约70℃时应当显示出最少102.5mPa·s，例如103mPa·s的粘度增加。在一个具体的实施方案中，含有胶凝剂的油墨组合物的粘度在低于喷射温度5℃到10℃的范围内迅速地增加，最终达到的粘度在喷射粘度的104倍以上，例如是喷射粘度的约105倍。
适于在油墨组合物中使用的胶凝剂包括一种包含可固化胺、可固化聚酰胺-环氧丙烯酸酯组分和聚酰胺组分的可固化胶凝剂、一种包含可固化环氧树脂和聚酰胺树脂的可固化复合胶凝剂，其混合物等，如序列号为12/474,946的美国专利申请中所公开的，该申请特此通过援引的方式全文纳入本说明书。组合物中包含胶凝剂使得该组合物可以被施用于衬底上，如该衬底的一个或多个位置上和/或该衬底上预先形成的图像的一个或多个位置上，而由于组合物在施用之后冷却时，粘度迅速增长，因此不会过多地渗入该衬底。液体过多渗入多孔衬底(如纸)中可能会不利地降低衬底的不透明度。可固化胶凝剂也可以参与组合物中单体(一种或多种)的固化。
适于在组合物中使用的胶凝剂可以是两亲性的，以便于在将组合物用于其上具有硅油或其他油的衬底上时来促进湿润。两亲性是指分子中同时具有极性和非极性部分的分子。例如，胶凝剂可以具有长的非极性烃链和极性酰胺键。
适合使用的酰胺胶凝剂包括在美国专利申请公布文本No.2008/0122914和美国专利No.7,276,614和7,279,587中所公开的那些，所述申请均以援引的方式全文纳入本说明书。
如美国专利No.7,279,587中所述，酰胺胶凝剂可以是下式的化合物：
其中：
R1是：
(i)一个亚烷基基团(其中亚烷基基团是一个二价的脂肪族基团或烷基基团，包括直链和支链的、饱和的及不饱和的、环状和非环状的、以及取代的和未取代的亚烷基基团，并且其中亚烷基基团中可存在或不存在杂原子如氧、氮、硫、硅、磷、硼等)，具有约1到约12个碳原子，例如约1个到约8个碳原子，或是约1个到约5个碳原子，
(ii)一个亚芳基基团(其中亚芳基基团是一个二价的芳香族基团或芳基，包括取代的和未取代的亚芳基，并且其中亚芳基基团中可存在或不存在杂原子如氧、氮、硫、硅、磷、硼等)，具有约1到约15个碳原子，例如约3个到约10个碳原子，或是约5个到约8个碳原子，
(iii)一个芳基亚烷基基团(其中芳基亚烷基基团是一个二价的芳基亚烷基基团，包括取代的和未取代的芳基亚烷基基团，其中芳基亚烷基基团的烷基部分可以是直链或支链的、饱和的或不饱和的和环状或非环状的，并且其中芳基亚烷基基团的芳基部分或烷基部分中可存在或不存在杂原子如氧、氮、硫、硅、磷、硼等)，具有约6到约32个碳原子，例如约6个到约22个碳原子，或是约6个到约12个碳原子，或者
(iv)一个烷基亚芳基基团(其中烷基亚芳基基团是一个二价的烷基亚芳基基团，包括取代的和未取代的烷基亚芳基基团，其中烷基亚芳基基团的烷基部分可以是直链或支链的、饱和的或不饱和的、环状或非环状的，并且烷基亚芳基基团的芳基部分或烷基部分中可以存在或不存在杂原子如氧、氮、硫、硅、磷、硼等)，具有约5到约32个碳原子，例如约6个到约22个碳原子，或是约7个到约15个碳原子，
其中，在取代的亚烷基、亚芳基、芳基亚烷基和烷基亚芳基上的取代基可以是卤素原子、氰基、吡啶基、吡啶鎓基、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫醚基、硝基、亚硝基、酰基、偶氮基、尿烷基、脲基，其混合物，等，其中两个或更多个取代基可以连接在一起而形成环；
R2和R2’，彼此独立地各自为：
(i)亚烷基基团，其具有约1到约54个碳原子，例如约1个到约48个碳原子，或是约1个到约36个碳原子，
(ii)亚芳基基团，其具有约5到约15个碳原子，例如约5个到约13个碳原子，或是约5个到约10个碳原子，
(iii)芳基亚烷基基团，其具有约6到约32个碳原子，例如约7个到约33个碳原子，或是约8个到约15个碳原子，或者
(iv)烷基亚芳基基团，其具有约6到约32个碳原子，例如约6个到约22个碳原子，或是约7个到约15个碳原子，
其中，在取代的亚烷基、亚芳基、芳基亚烷基和烷基亚芳基中的取代基可以是卤素原子、氰基、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、膦基、磷鎓基、磷酸酯基、腈基、巯基、硝基、亚硝基、酰基、酸酐基、叠氮基、偶氮基、氰酰基、尿烷基、脲基、其混合物，等，其中两个或更多个取代基可以连接在一起而形成环；
R3和R3’，彼此独立地各自为：
(a)光引发基团，如衍生自1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮的下式的基团：
衍生自1-羟基环己基苯基酮的下式的基团：
衍生自2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮的下式的基团：
衍生自N，N-二甲基乙醇胺或者N，N-二甲基乙二胺的下式的基团：
等，或者
(b)以下的一个基团，
(i)一个烷基基团(包括直链的和支链的、饱和的及不饱和的、环状的和非环状的，以及取代和未取代的烷基基团，并且其中此烷基基团中可以存在或不存在杂原子如氧、氮、硫、硅、磷、硼等)，具有约2到约100个碳原子，例如约3个到约60个碳原子，或是约4个到约30个碳原子，
(ii)一个芳基基团(包括取代和未取代的芳基基团，并且其中此芳基基团中可以存在或不存在杂原子如氧、氮、硫、硅、磷、硼等)，具有约5到约100个碳原子，例如约5个到约60个碳原子，或是约6个到约30个碳原子，例如苯基等，
(iii)一个芳基烷基基团(包括取代和未取代的芳基烷基基团，其中芳基烷基基团的烷基部分可以为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、以及环状的或非环状的，并且其中此芳基烷基基团的芳基部分或烷基部分中可以存在或不存在杂原子如氧、氮、硫、硅、磷、硼等)，具有约5到约100个碳原子，例如约5个到约60个碳原子，或是约6个到约30个碳原子，例如苄基等，或者
(iv)一个烷基芳基基团(包括取代和未取代的烷基芳基基团，其中该烷基芳基基团的烷基部分可以为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、以及环状的或非环状的，并且其中此烷基芳基基团的芳基部分或烷基部分中可以存在或不存在杂原子如氧、氮、硫、硅、磷、硼等)，具有约5到约100个碳原子，例如约5个到约60个碳原子，或是约6个到约30个碳原子，例如甲苯基等，
其中，在取代的烷基、芳基烷基和烷基芳基中的取代基可以是卤素原子、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫醚基、膦基、磷鎓基、磷酸酯基、腈基、巯基、硝基、亚硝基、酰基、酸酐基、叠氮基、偶氮基、氰酰基、异氰酰基、硫氰酰基、异硫氰酰基、羧酸酯基、羧酸基、尿烷基、脲基、其混合物，等，并且其中两个或更多个取代基可以连接在一起而形成环；
并且，X和X’彼此相独立地各自为一个氧原子或是式-NR4-的基团，其中R4是：
(i)一个氢原子；
(ii)一个烷基基团，包括直链的和支链的、饱和的及不饱和的、环状的和非环状的、取代和未取代的烷基，并且其中该烷基基团中可以存在或不存在杂原子，该烷基基团具有约5到约100个碳原子，例如约5个到约60个碳原子，或是约6个到约30个碳原子，
(iii)一个芳基基团，包括取代和未取代的芳基基团，并且其中该芳基基团中可以存在或不存在杂原子，该芳基基团具有约5到约100个碳原子，例如约5个到约60个碳原子，或是约6个到约30个碳原子，
(iv)一个芳基烷基基团，包括取代和未取代的芳基烷基基团，其中该芳烷基基团的烷基部分可以为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、以及环状的或非环状的，并且其中该芳基烷基基团的芳基部分或烷基部分中可以存在或不存在杂原子，该芳基烷基基团具有约5到约100个碳原子，例如约5个到约60个碳原子，或是约6个到约30个碳原子，或者
(v)一个烷基芳基基团，包括取代和未取代的烷基芳基基团，其中该烷基芳基基团的烷基部分可以为直链的或支链的、饱和的或不饱和的、以及环状的或非环状的，并且其中该烷基芳基基团的芳基部分或烷基部分中可以存在或不存在杂原子，该烷基芳基基团具有约5到约100个碳原子，例如约5个到约60个碳原子，或是约6个到约30个碳原子，
其中，在取代的烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基中的取代基可以是卤素原子、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫酸酯基、磺酸酯基、磺酸基、硫醚基、亚砜基、膦基、磷鎓基、磷酸酯基、腈基、巯基、硝基、亚硝基、砜基、酰基、酸酐基、叠氮基、偶氮基、氰酰基、异氰酰基、硫氰酰基、异硫氰酰基、羧酸酯基、羧酸基、尿烷基、脲基、其混合物，等，并且其中两个或更多个取代基可以连接在一起而形成环。
上述的具体的合适取代基和胶凝剂还在美国专利No.7,279,587和7,276,614中给出，在此以援引的方式全文纳入本说明书，因此在这里不再详述。
在实施方案中，胶凝剂可以包含一种混合物，该混合物中包含：
其中-C34H56+a-表示一个支链亚烷基，其可以包含不饱和度和环状基团，其中的变量“a”是0到12中的一个整数。
在实施方案中，胶凝剂可以是一种复合胶凝剂，例如包含一种可固化环氧树脂和一种聚酰胺树脂。合适的复合胶凝剂在共同转让的美国专利申请公布文本No.2007/0120921中有描述，该申请的全部公开内容在此以援引的方式纳入本说明书。
复合胶凝剂中的环氧树脂组分可以是任何合适的含有环氧基团的材料。在实施方案中，含环氧基团的组分包括基于多酚的环氧树脂或者基于多元醇的环氧树脂的二缩水甘油醚，或其混合物。也就是说，在实施方案中，此环氧树脂具有两个位于分子终端的环氧官能团。在实施方案中，基于多酚的环氧树脂是一种双酚A-共聚-表氯醇树脂，其具有不多于两个的缩水甘油基醚端基。基于多元醇的环氧树脂可以为二丙二醇-共聚-表氯醇树脂，其具有不多于两个的缩水甘油基醚端基。合适的环氧树脂的重均分子量在约200到约800范围内，如约300到约700。市售的环氧树脂来源为，例如，Dow Chemical Corp.公司的基于双酚A的环氧树脂，如DER 383，或是Dow Chemical Corp.公司的基于二丙二醇的树脂，如DER 736。也可以使用源于天然来源的基于环氧的材料的其他来源，如植物或动物源的环氧化甘油三酯脂肪酯，例如环氧化亚麻子油、菜籽油等，或是其混合物。也可使用由植物油得到的环氧化合物，例如来自Arkema Inc.，Philadelphia PA的VIKOFLEX系列的产品。环氧树脂组分例如使用丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸酯、乙烯基醚、烯丙基醚等通过与不饱和羧酸或其他的不饱和试剂发生化学反应而功能化。例如，树脂的末端环氧基在化学反应中开环，并通过与(甲基)丙烯酸的酯化反应而转变为(甲基)丙烯酸酯。
作为环氧-聚酰胺复合胶凝剂的聚酰胺组分，可使用任何一种合适的聚酰胺材料。在实施方案中，聚酰胺包含一种聚酰胺树脂，该树脂衍生自聚合的脂肪酸，例如由天然来源获得的那些(例如，棕榈油、菜籽油、蓖麻油等，包括其混合物)，或衍生自通常已知的烃“二聚酸”，该二聚酸由二聚的C-18不饱和酸原料，如油酸、亚油酸等制备；含有一种多胺，如二胺(例如，亚烷基二胺如乙二胺、
系列的二胺、聚(亚烷基氧基)二胺等)；或还含有聚酰胺的共聚物，如聚酯-聚酰胺和聚醚-聚酰胺。在胶凝剂的形成中可以使用一种或多种聚酰胺树脂。市售的聚酰胺树脂的来源包括，例如，购自Cognis Corporation(之前为HenkelCorp.)的VERSAMID系列聚酰胺，特别是VERSAMID 335、VERSAMID338、VERSAMID 795和VERSAMID 963，它们都具有较低的分子量和较低的胺值。可以使用购自Arizona Chemical Company的
聚酰胺树脂，及其变体，包括聚醚-聚酰胺树脂。购自Arizona Chemical Company的
树脂的组成被描述为聚亚烷氧基二胺聚酰胺，其通式为：
其中R1是一个具有至少17个碳原子的烷基基团，R2包括一个聚亚烷氧基，R3包括一个C-6碳环基团，n是一个至少为1的整数，如从1到约100，从约1到约50，以及从约5到约25。
胶凝剂中也可包含一种可固化聚酰胺-环氧丙烯酸酯组分和一种聚酰胺组分，例如共同转让的美国专利申请公布文本No.2007/0120924中所公开，该申请的全部公开内容在此以援引的方式纳入本说明书。可固化聚酰胺-环氧丙烯酸酯由于其中含有至少一个官能团而可固化。例如，聚酰胺-环氧丙烯酸酯是双官能的。官能团(一个或多个)如丙烯酸酯基(一个或多个)，可以通过自由基引发而固化，并且能将胶凝剂化学键合到固化的油墨载体上。一种市售的聚酰胺-环氧丙烯酸酯是Cognis公司的PHOTOMER RM370。可固化聚酰胺-环氧丙烯酸酯也可选自上文针对含有一种可固化环氧树脂和一种聚酰胺树脂的可固化复合胶凝剂所描述的结构中。
油墨组合物中可含有任意适合的量的胶凝剂，如组合物的约1重量％到约50重量％。在实施方案中，胶凝剂的存在量可以为组合物的约2重量％到约20重量％，如组合物的约3重量％到约10重量％。
油墨组合物中可以含有至少一种可固化蜡。所述蜡在室温(25℃)可以为固体。蜡的存在可以在油墨组合物从施用温度冷却时促进该组合物粘度的增加。由此，蜡也可以辅助胶凝剂来避免组合物渗穿衬底。
可固化蜡可以是易与其他组分混溶并能与可固化单体聚合形成聚合物的任何蜡组分。术语蜡包括，例如，各种通常被称为蜡的天然物质、改性天然物质以及合成物质中的任何一种。
可固化蜡的合适的实例包括含有可固化基团或可被可固化基团官能化的蜡。可固化基团可以包括，例如，丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯烃、烯丙基醚、环氧化物、氧杂环丁烷等。这种蜡可以通过使具有羧酸或羟基可转化官能团的蜡(如聚乙烯蜡)反应而合成。这里所描述的可固化蜡可以被上文所述的可固化单体(一种或多种)固化。
可以被可固化基团官能化的羟基封端的聚乙烯蜡的合适的实例包括但不限于结构为CH3-(CH2)n-CH2OH的碳链与线性低分子量聚乙烯的混合物，其中存在多种链长n的混合，其中平均链长可以在约16到约50范围内，并且所述线性低分子量聚乙烯具有类似的平均链长。这种蜡的合适实例包括但不限于UNILIN系列物质，如UNILIN350、UNILIN425、UNILIN550和UNILIN700，其Mn分别约等于375、460、550和700g/mol。这些蜡全部可从Baker-Petrolite购得。格尔伯特醇(Guerbet alcohols)，经表征为2，2-二烷基-1-乙醇，也是适合的化合物。示例性格尔伯特醇包括含有约16到约36个碳原子的那些，其中许多可购自Jarchem Industries Inc.，Newark，NJ.。也可使用
2033(C-36二聚二醇混合物，含有下式的异构体
以及其他的支链异构体，该混合物中可以包含不饱和度或环状基团，可购自Uniqema，New Castle，DE；这类C36二聚二醇的更多信息公开于，例如，“Dimer Acids，”Kirk-Othmer Encyclopedia of ChemicalTechnology的第8卷，第四版(1992)，第223到237页，此文献的公开内容全部以援引的方式纳入本说明书。这些醇可以与具有UV可固化部分的羧酸反应，形成反应性的酯。这些酸的实例包括丙烯酸和甲基丙烯酸，可购自Sigma-Aldrich Co。
可被可固化基团官能化的羧酸封端的聚乙烯蜡的合适的实例包括结构为CH3-(CH2)n-COOH的碳链与线性低分子量聚乙烯的混合物，其中存在多种链长n的混合，其中平均链长为约16到约50，并且所述线性低分子量聚乙烯具有类似的平均链长。这种蜡的合适的实例包括但不限于350、
425、
550和
700，其Mn分别约等于390、475、565和720g/mol。其他的适合的蜡具有结构CH3-(CH2)n-COOH，例如n＝14的十六烷酸或棕榈酸、n＝15的十七烷酸、n＝16的十八烷酸或硬脂酸、n＝18的二十烷酸或花生酸、n＝20的二十二烷酸或山萮酸、n＝22的二十四烷酸或木蜡酸、n＝24的二十六烷酸或蜡酸、n＝25的二十七烷酸、n＝26的二十八烷酸或褐煤酸、n＝28的三十烷酸或蜂花酸、n＝30的三十二烷酸或紫胶蜡酸、n＝31的三十三烷酸或蜡蜜酸或叶虱酸、n＝32的三十四烷酸、n＝33的三十五烷酸或三十六烷酸(ceroplastic acid)。经表征为2，2-二烷基乙酸的格尔伯特酸(Guerbet acid)，也是适合的化合物。示例性格尔伯特酸包括含有16到36个碳原子的那些，其中许多均可购自Jarchem Industries Inc.，Newark，NJ.。也可使用
1009(C-36二聚酸混合物，其含有下式的异构体
以及其他的支链异构体，该混合物中可包含不饱和度以及环状基团，可购自Uniqema，New Castle，DE；这类C36二聚酸的更多信息公开于，例如，“Dimer Acids，”Kirk-Othmer Encyclopedia of ChemicalTechnology的第8卷，第四版(1992)，第223到237页，此文献的公开内容全部以援引的方式纳入本说明书。这些羧酸可以与具有UV可固化部分的醇反应，形成反应性的酯。这些醇的实例包括但不限于购自Sigma-Aldrich Co的2-烯丙氧基乙醇；
购自Sartomer Company，Inc的SR495B；
购自Sartomer Company，Inc.的CD572(R＝H，n＝10)和SR604(R＝Me，n＝4)。
组合物中的可固化蜡的含量，可以为例如组合物的约0.1重量％到约30重量％，如约0.5重量％到约20重量％或约0.5重量％到约15重量％。
可选的添加剂
实施方案中，油墨载体可以是可固化组分与可选地其他材料的混合物，所述其他材料包括另外的可固化单体、着色剂、引发剂、抗氧化剂，以及任何可选的常规添加剂。所述常规添加剂可以包括，例如，消泡剂、增滑剂和均化剂、表面活性剂、颜料分散剂等。油墨中也可视需要含有其他单体材料或聚合物材料。
着色剂
油墨组合物中可以可选地包含一种着色剂。任何所需的或有效的着色剂都可以用于油墨组合物中，包括染料、颜料、其混合物等，只要该着色剂可以溶解或分散于油墨载体中即可。颜料通常比染料更廉价和更牢固，可以包含于特定实施方案中。许多染料的颜色可能会在固化阶段中通过聚合过程而发生改变，推测是因为它们的分子结构受到自由基进攻的缘故。油墨组合物可以与常规的油墨着色材料结合使用，所述常规的油墨着色材料如比色指数(C.I.)的溶液染料、分散染料、改性的酸和直接染料(modified Acid and Direct Dyes)、碱性染料、硫染料、还原染料等。
合适的染料的实例包括Neozapon Red 492(BASF)、Orasol Red G(Ciba)、直接亮粉B(Oriental Giant Dyes)、直接红3BL(ClassicDyestuffs)、Supranol Brilliant Red 3BW(Bayer AG)、柠檬黄6G(UnitedChemie)、耐晒黄3G(Shaanxi)、Aizen Spilon Yellow C-GNH(HodogayaChemical)、Bernachrome Yellow GD Sub(Classic Dyestuffs)、CartasolBrilliant Yellow 4GF(Clariant)、Cibanon Yellow 2GN(Ciba)、OrasolBlack CN(Ciba)、Savinyl Black RLSN(Clariant)、吡唑黑BG(Clariant)、Morfast Black 101(Rohm & Haas)、Diaazol Black RN(ICI)、Orasol BlueGN(Ciba)、Savinyl Blue GLS(Clariant)、Luxol Fast Blue MBSN(PylamProducts)、Sevron Blue 5GMF(Classic Dyestuffs)、Basacid Blue 750(BASF)、Neozapon Black X51(BASF)、Classic Solvent Black 7(ClassicDyestuffs)、苏丹蓝670(C.I.61554)(BASF)、苏丹黄146(C.I.12700)(BASF)、苏丹红462(C.I.26050)(BASF)、C.I.分散黄238、Neptune RedBase NB543(BASF，C.I.溶剂红49)、购于BASF的Neopen Blue FF-4012、购于ICI的Lampronol Black BR(C.I.Solvent Black 35)、MortonMorplas Magenta 36(C.I.溶剂红172)，金属酞菁着色剂(如公开于美国专利No.6,221,137中的那些，此专利的公开内容以援引的方式全部纳入本说明书)等。也可以使用聚合染料，如公开于例如美国专利No.5,621,022和美国专利5,231,135中的那些，所述专利各自的公开内容均以援引的方式全部纳入本说明书，以及例如，购自Milliken & Company的Milliken Ink Yellow 869、Milliken Ink Blue 92、Milliken Ink Red 357、Milliken Ink Yellow 1800、Milliken Ink Black 8915-67、uncut ReactantOrange X-38、uncut Reactant Blue X-17、溶剂黄162、酸性红52、溶剂蓝44、以及uncut Reactant Violet X-80。
颜料也是用于可固化相变油墨的合适的着色剂。合适的颜料的实例包括PALIOGEN Violet 5100(购于BASF)、PALIOGEN Violet 5890(购于BASF)、HELIOGEN Green L8730(购于BASF)、LITHOL ScarletD3700(购于BASF)、SUNFAST Blue 15:4(购于Sun Chemical)、Hostaperm Blue B2G-D(购于Clariant)、Hostaperm Blue B4G(购于Clariant)、永固红P-F7RK、Hostaperm Violet BL(购于Clariant)、LITHOL Scarlet 4440(购于BASF)、Bon Red C(购于Dominion ColorCompany)、ORACET Pink RF(购于Ciba)、PALIOGEN Red 3871 K(购于BASF)、SUNFAST Blue 15:3(购于Sun Chemical)、PALIOGEN Red3340(购于BASF)、SUNFAST Carbazole Violet 23(购于Sun Chemical)、LITHOL Fast Scarlet L4300(购于BASF)、SUNBRITE Yellow 17(购于Sun Chemical)、HELIOGEN Blue L6900，L7020(购于BASF)、SUNBRITE Yellow 74(购于Sun Chemical)、SPECTRA PAC C Orange16(购于Sun Chemical)、HELIOGEN Blue K6902、K6910(购于BASF)、SUNFAST Magenta 122(购于Sun Chemical)、HELIOGEN Blue D6840、D7080(购于BASF)、苏丹蓝OS(购于BASF)、NEOPEN Blue FF4012(购于BASF)、PV Fast Blue B2GO1(购于Clariant)、IRGALITE Blue BCA(购于Ciba)、PALIOGEN Blue 6470(购于BASF)、苏丹橙G(购于Aldrich)，苏丹橙220(购于BASF)、PALIOGEN Orange 3040(BASF)、PALIOGEN Yellow 152，1560(购于BASF)、LITHOL Fast Yellow 0991K(购于BASF)、PALIOTOL Yellow 1840(购于BASF)、NOVOPERMYellow FGL(购于Clariant)、Ink Jet Yellow 4G VP2532(购于Clariant)、Toner Yellow HG(购于Clariant)、Lumogen Yellow D0790(购于BASF)、Suco-Yellow L1250(购于BASF)、Suco-Yellow D1355(购于BASF)、SucoFast Yellow Dl 355、Dl 351(购于BASF)、HOSTAPERM Pink E 02(购于Clariant)、Hansa Brilliant Yellow 5GX03(购于Clariant)、永固黄GRL02(购于Clariant)、永固宝石红L6B 05(购于Clariant)、FANAL PinkD4830(购于BASF)、CINQUASIA Magenta(购于DU PONT)、PALIOGEN Black L0084(购于BASF)、颜料黑K801(购于BASF)、以及炭黑如REGAL 330TM(购于Cabot)、Nipex 150(购于Degusssa)、炭黑5250和炭黑5750(购于Columbia Chemical)，等，以及其混合物。
其他合适的着色剂公开于美国专利No.6,472,523、美国专利No.6,726,755、美国专利No.6,476,219、美国专利No.6,576,747、美国专利No.6,713,614、美国专利No.6,663,703、美国专利No.6,755,902、美国专利No.6,590,082、美国专利No.6,696,552、美国专利No.6,576,748、美国专利No.6,646,111、美国专利No.6,673,139、美国专利No.6,958,406、美国专利No.6,821,327、美国专利No.7,053,227、美国专利No.7,381,831和美国专利No.7,427,323中，这些专利都以全文引用的方式纳入本说明书。
油墨组合物中含有的着色剂的量，可以为例如该油墨组合物的约0.1重量％到约15重量％，如该油墨组合物的约2.0重量％到约9重量％。
引发剂
可固化相变油墨组合物可以可选地包含一种引发剂，例如，一种光引发剂。在实施方案中，所述引发剂有利于辅助油墨固化。
在实施方案中，可以使用一种吸收辐射，如UV光辐射的光引发剂，来引发油墨中可固化组分的固化。作为通过自由基聚合而固化的实施方案中的油墨组合物的光引发剂，例如含有丙烯酸酯基的油墨组合物或是含有聚酰胺的油墨中的光引发剂，可提及的光引发剂有例如二苯甲酮、苯偶姻醚、苯偶酰缩酮、α-羟烷基酚、α-羟基酮、α-烷氧基酮、α-氨基酮、α-烷氧基烷基苯基酮(α-alkoxyalkylphenones)、α-氨基烷基苯基酮，以及Ciba公司以商标IRGACURE和DAROCUR销售的酰基膦光引发剂。合适的光引发剂的具体实例包括2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(可作为BASF LUCIRIN TPO购得)、2，4，6-三甲基苯甲酰乙氧基苯基氧化膦(可作为BASF LUCIRIN TPO-L购得)、二(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(可作为Ciba IRGACURE 819购得)和其他的酰基膦、2-甲基-1-(4-甲硫基)苯基-2-(4-吗啉基)-1-丙酮(可作为Ciba IRGACURE 907购得)和1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮(可作为CibaIRGACURE 2959购得)、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮-1(可作为Ciba IRGACURE 369购得)、2-羟基-1-(4-(4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)-苄基)-苯基)-2-甲基丙-1-酮(可作为Ciba IRGACURE 127购得)、2-二甲基氨基-2-(4-甲基苄基)-1-(4-吗啉-4-基苯基)-丁酮(可作为CibaIRGACURE 379购得)、二茂钛、异丙基噻吨酮、1-羟基-环己基苯基酮、二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、二苯基-(2，4，6-三甲基苯甲酰)氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙基酯、低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、苄基二甲基缩酮，以及其混合物。还可以提及的为胺增效剂，即，共引发剂，其供给光引发剂一个氢原子，从而形成自由基物种而引发聚合(胺增效剂还可以消耗油墨中所溶解的氧——因为氧抑制自由基聚合，因此它的消耗能增加聚合的速度)，例如乙基-4-二甲基氨基苯甲酸酯和2-乙基己基-4-二甲基氨基苯甲酸酯。所述列举并不是详尽的，可以使用任何已知的在暴露于所需波长的辐射(如UV光)时引发自由基反应的光引发剂，没有限制。
在实施方案中，光引发剂可以吸收约200到约420nm波长的辐射，从而引发固化，但是也可以使用在更长波长下进行吸收的引发剂，如可以吸收最高达560nm的二茂钛，没有限制。
油墨组合物中包含的引发剂的总量可以是例如油墨组合物的约0.5重量％到约15重量％，如约1重量％到约10重量％。
抗氧化剂
可固化相变油墨组合物也可以可选地包含抗氧化剂。油墨组合物中可选的抗氧化剂保护图像不被氧化，也可以保护油墨组分在油墨制备过程中的加热过程中不被氧化。合适的抗氧化稳定剂的具体实例包括NAUGARDTM524、NAUGARDTM635、NAUGARDTMA、NAUGARDTMI-403和NAUGARDTM959，购于Crompton Corporation，Middlebury，Conn.；IRGANOXTM1010和IRGASTAB UV 1，购于Ciba SpecialtyChemicals；GENORAD 16和GENORAD 40，购于Rahn AG，Zurich，Switzerland，等。
可选的抗氧化剂，如果存在，则在实施方案中的油墨组合物中以任何合适的或有效的量存在，例如为油墨组合物的至少约0.01重量％，为油墨组合物的至少约0.1重量％，或者为油墨组合物的至少约1重量％。
油墨组合物的制备和使用
实施方案中的可固化相变油墨可以用任何合适的技术制备。举例而言，这种油墨可按如下制备：首先将引发剂组分与可固化单体和可选的低聚物混合；加入给定量的胶凝剂，其量可以小于油墨组合物的50重量％或小于油墨组合物的15重量％；可选地加入给定量的反应性蜡，其量可以小于50重量％或小于10重量％；将混合物加热，得到具有低粘度的单相，之后一边搅拌一边将该热的混合物缓慢添加到经加热的颜料分散体(其可以为浓缩物)中。之后可以将此油墨混合物可选地在升高的温度下通过过滤器过滤，除去无关的微粒。可对这种制备油墨组合物的方法进行改良以适应油墨组合物制备过程中使用的反应性胶凝剂的类型。例如，所述胶凝剂的浓缩物可在加入其他组分之前以油墨组合物组分之一的形式制备。含有共胶凝剂的溶液也可以通过一种与上述方法类似的方法制备。油墨制备方法的其他实例在下面的实施例中阐述。
油墨组合物可以用于使用直接喷墨印刷法的装置中，其中，当熔化的墨滴以成像图案的方式喷射到记录衬底上时，此记录衬底就是最终的记录衬底。该记录衬底在记录过程中可以处于任何合适的温度。在实施方案中，记录衬底可以处于室温。然而，在一些实施方案中，所述衬底可以被加热或冷却至其表面温度为，例如，在油墨组合物的凝胶相转变温度的范围之内。例如，所述衬底的温度可以保持在约5℃到约160℃，例如约15℃到约50℃，或是约20℃到约40℃。用这种方法，喷出的油墨可以迅速地形成凝胶。这样，油墨可以被加热到可进行喷墨的第一温度，例如油墨组合物的凝胶转变温度以上，此第一温度可以为，例如，约50℃到约100℃。第二温度——在此温度下凝胶形成——低于第一温度，例如为约5℃到约75℃，如上文所述。
所述油墨组合物也可以用于间接(胶版)喷墨印刷应用，其中，当熔化的墨滴以成像图案的方式喷射到记录衬底上时，此记录衬底是一种中间转印部件，形成图像的油墨随后由中间转印部件转印到最终的记录衬底上。
所述油墨组合物可以被喷射到中间转印衬底上，例如，一种中间转熔的鼓或带。在一个合适的设计中，例如可以通过喷射具有合适颜色的油墨组合物而形成图像，期间，例如中间转熔部件相对于油墨喷头旋转四到十八次(增量运动)，换句话说，在每次旋转之间，印刷头相对于衬底有一个小的平移。该方法简化了印刷头的设计，并且这种小的移动确保了良好的液滴定位。转熔，或是转移和熔化步骤，是形成图像所需要的，因为转熔能够通过在快速旋转的转印部件上构建高品质的图像。转熔通常包括将油墨组合物从油墨喷头喷到中间转印部件如带或鼓上，例如转熔部件上。这使得图像可以迅速地在转熔部件上构建，随后转移并熔化到图像接收衬底上。或者，可以直接在图像衬底，例如纸上，进行同样的图像构建过程。
中间转印部件可以采用任何合适的形式，如鼓或带。部件表面可以处于室温，但是在实施方案中，所述部件可以被加热至其表面温度为，例如，在油墨组合物的凝胶态温度范围内。例如，表面温度可以维持在约25℃到约100℃，例如约30℃到约70℃，或是约30℃到约50℃。用这种方式，喷出的油墨可以迅速地形成凝胶，此凝胶保持在转印部件的表面，直到被转印到图像接收衬底上。这样，油墨可以被加热到可进行喷墨的第一温度，例如在油墨组合物的凝胶转变温度以上，此第一温度可以为，例如，约40℃到约100℃。第二温度——在该温度下凝胶形成——低于第一温度，例如为约25℃到约100℃，如上文所述。
一旦位于中间转印部件表面上，所喷射的油墨组合物即可以以受限的程度暴露于辐射，从而实现油墨在中间转印部件表面上受限地固化。这种中间固化不会使油墨组合物发生完全程度的固化，而仅是加速所喷油墨的凝固，使其可以以适当的渗透量转印到图像接收衬底上，这需要墨滴在转印之前具备一定的流变能力。如果实施中间固化，对于固化程度的控制，可参考共同未决的美国专利申请公开文本No.2006/0158496和2006/0119686，它们都以引用的方式纳入本说明书。在凝胶态足以赋予墨滴以所需的流变能力的实施方案中，则无需该中间固化步骤。
在喷射到中间转印部件和在其上可选地进行中间固化之后，将油墨组合物转印到图像接收衬底上。所述衬底可以是任何合适的材料，例如无孔的柔性食品包装衬底、食品包装纸的胶粘剂、层压箔、织物、塑料、玻璃、金属等。
在转印到衬底上之后，或是喷射到衬底上之后(如果使用直接印刷法)，可使图像与一个旋转接触部件接触，所述部件可以包括也可以不包括为油或水性溶液形式的释放层，如Xerox Docket No.20090780-US-NP和相关申请中所公开的，以实现图像的平整。之后，通过将衬底上的图像暴露于辐射而使油墨组合物固化。例如，可以使用具有适当波长的辐射，所述波长主要是可使油墨引发剂吸收辐射的波长。这会引发油墨组合物的固化反应。辐射暴露的时间不需要很长，可以为例如约0.05到约10秒，如约0.2到约2秒。暴露时间更经常地以油墨组合物通过UV灯时衬底的速度来表示。例如，将购自UV Fusion的微波赋能的掺杂汞灯放置在10cm宽的椭圆镜组件中；多个单元可以依次安置。这样，图像上的一个点在0.1ms-1的带速下需要1秒的时间通过单个单元，而在带速4.0ms-1的情况下则需要0.2秒的时间通过四个灯泡组件。用于引发组合物中可固化组分的交联的能量源可以为光化能，例如，波长在紫外或可见光谱区域中的辐射；加速粒子，例如电子束辐射；热量，例如加热或红外辐射；等。在实施方案中，能量为光化辐射，因为这种能量对交联作用的引发和速率提供良好的控制。光化辐射的适合的来源包括汞灯、氙灯、碳弧灯、钨丝灯、激光、发光二极管、日光、电子束发射器等。如果希望或需要，可对固化光进行滤过或是聚焦。油墨组合物的可固化组分反应生成固化的或是交联的具有合适的硬度和韧性的网状结构。在实施方案中，进行基本完全到完全的固化，至少75％的可固化组分进行了固化(反应和/或交联)。这使得油墨组分基本硬化，由此更耐划，并且还能充分地控制衬底上的透印量(amount ofshow-through)。
当使用间接印刷过程时，中间转印部件可以具有任何期望的或合适的构型，如鼓或滚筒、带或网、平面或压盘等。中间转印部件的温度可以通过任何期望或适合的方法来控制，如在中间转印部件之中或附近安置加热器、用气流冷却转印部件，等。可选地，可以在将熔化油墨的液滴喷射到中间转印部件上之前在中间转印部件上涂一层牺牲液体(sacrificial liquid)，由此，熔化油墨的液滴被喷射到中间转印部件的牺牲液体层上，例如在美国专利申请No.5,389,958中所公开的。可以通过任何期望的或合适的方法从中间转印部件转印到最终的接收衬底上，如通过使最终记录衬底穿过一个由中间转印部件和支持部件(backmember)组成的缝隙(nip)，所述支持部件可以是任何期望的或有效的构型，如鼓或滚筒、带或网、平面或压盘，等。转印过程可以在任何期望的或有效的压力下进行，所述压力例如约5磅每平方英寸到约2,000磅每平方英寸，如约10磅每平方英寸到约200磅每平方英寸。转印表面可以是硬的或软的或是易适应的。在转印之后，将衬底上的图像固化。用于固化油墨组合物中可光聚合组分的辐射可以由多种可能的技术提供，包括而不限于氙灯、激光、中压汞灯、微波激发汞灯(通常称为H灯)、掺杂汞灯(通常称为D或V灯)、LED等。不囿于任何具体理论，认为，在这个实施例中，油墨组合物以半固态转移到最终接收衬底上，使得油墨组合物易渗透到最终衬底(例如纸纤维)中，并能改进粘附力、减少透印和减少堆积高度。
可固化相变油墨组合物的下述实施例进一步地阐明了前述实施方案。这些实施例阐述了可在实施本公开内容中使用的不同组合物和条件。除非另有说明，所有的比率都是重量比。然而，显而易见地，本公开内容可以多种类型的组合物实施，并且根据以上所公开的和下面所指出的内容，可以有多种不同的用途。
实施例
按下表1和表2所述制备10种不同的油墨制剂。油墨A-J各自以20克的规模制备如下：将除颜料分散体以外的所有组分结合，并将这些组分在90℃和200rpm下混合约1小时。1小时后，将颜料分散体加到各油墨中，并将此混合的油墨组合物在90℃再搅拌1小时。在提高的温度下，所有的油墨都充分混溶，得到具有可倾倒粘度的溶液，在冷却到室温时油墨形成硬的凝胶。此外，油墨A-B和D-E中各自含有“结晶聚酯树脂#1”，其中这种结晶聚酯树脂的特征是，Mw为22,000Da，MN为10.2，多分散性为2.2。此外，油墨F-G和I-J中各自含有“结晶聚酯树脂#2”，其中这种结晶聚酯树脂的特征是，Mw为21,300Da，MN为10,200Da，多分散性为2.2。本文实施例中所使用的结晶聚酯树脂使用基于来源的聚合物命名法命名。例如，“结晶聚酯树脂#1”是聚(十二烷二酸-替-1，9-壬二醇)酯(也称为聚(壬烯-十二烷二酸酯))，“结晶聚酯树脂#2”是聚(十二烷二酸-替-(1，9-壬二醇)0.475(新戊二醇)0.025)酯。
表1：油墨A-E的组分
表2：油墨F-J的组分
粘度和弹性模量
对实施例中油墨A-B和F-G随温度变化的动态粘度使用一种RFSIII受控张力流变仪(由TA Instruments制造，装备有50mm平行板)来测定。
表3：油墨A-J的粘度
如上表3所示，含有结晶聚酯树脂的量为可固化相变油墨组合物的2.5重量％(油墨A或油墨F)到5重量％(油墨B或油墨G)的可固化相变油墨组合物在目标喷墨温度范围为80℃到90℃时的可喷墨粘度低于约13cP。
表4：油墨A-J的弹性模量
如上表4所示，弹性模量随着任一种结晶聚酯树脂重量％的增加而增加。高弹性模量代表高的粘合力，这使得在接触平整或通过中间转印部件转印的过程中油墨较少地散开或偏移。
接触平整分析
将油墨A和油墨F装在印刷头中，用改良的相位印刷机(Phaserprinter)将其喷射到透明衬底上。然后将经印刷的方块输送穿过接触平整滚筒，接着以表面速度为100ips的速度输送穿过一块版框板(chasesheet)。偏移平整表面为含有25％多面体低聚倍半硅氧烷(silsesquioxane)(POSS)的合成橡胶(viton)。
接触平整表面的偏移程度通过测量从接触平整表面转移到版框板的图像的亮度参数L＊来测定。所述亮度参数L＊通过一种由X-RiteCorporation生产的手持式X-Rite 938光密度计进行测定。期望的是较高的L＊值，例如高于约85，因为这代表油墨从接触滚筒上的偏移或转移量很少。而较低的L＊值，如低于约80的L＊是所不期望的，因为这代表油墨相对于接触平整滚筒有显著的偏移。
用油墨A和油墨F与用两个对比油墨——对比油墨A和对比油墨B——所印刷的第一个版框板的L＊值示于下表5中。对比油墨A和B使用与油墨A和F完全相同的材料以完全相同的方式而制备，不同在于对比油墨A和对比油墨B中不包含任何结晶聚酯树脂。此外，将L＊值与作为基线值(只使用纸)的目标值(无偏移)进行比较，如下表5中所示。
表5：油墨A、油墨F与对比油墨A-B的L＊值
| 油墨 | L＊ |
| 油墨A | 90.2 |
| 油墨F | 89.5 |
| 对比油墨A | 80 |
| 对比油墨B | 84 |
| 纸(目标值) | 94.5 |
如上表5中所示，与对比油墨A-B的油墨相比，使用油墨A和油墨F的版框板的L＊值增加，这表明油墨A和油墨F产生较少的油墨破裂或偏移。
此外，也测定了上述每种油墨在平整后的印刷L＊值和第一版框板的L＊值之间的差值(ΔL＊)。该值可用于评估油墨与接触平整滚筒间的亲合力。例如，对接触平整滚筒吸引力高的油墨会导致平整后的印刷L＊值降低(较暗)。所述值列于下表6中。
表6：油墨A、油墨F与对比油墨A-B的L＊值
| 油墨 | ΔL＊ |
| 油墨A | 37 |
| 油墨F | 35 |
| 对比油墨A | 20 |
| 对比油墨B | 27.5 |
如上表6所示，与对比油墨A-B的油墨相比，使用油墨A和油墨F的版框板的ΔL＊值增加，这表明油墨A和F对接触平整滚筒不具有特别的亲合力。
应认识到，多种以上公开的和其他的特征和功能，或二者之一，可以按需要与许多其他不同系统或应用相结合。并且，本领域技术人员可在之后对其进行的多种目前无法预知或未曾预料到的改变、修正、变更或改进，也预期包括在下述权利要求的范围内。
Claims (23)
1.一种可固化相变油墨组合物，该油墨组合物包含一种油墨载体和至少一种结晶聚酯树脂。
2.权利要求1的可固化相变油墨组合物，其中所述至少一种结晶聚酯树脂的重均分子量(MW)为约10,000道尔顿(Da)到约60,000Da，数均分子量(Mn)为约5,000Da到约12,000Da，多分散性为约2.0到约5.0。
3.权利要求1的可固化相变油墨组合物，其中所述至少一种结晶聚酯树脂的重均分子量(MW)为约20,000道尔顿(Da)到约22,000Da，数均分子量(Mn)为约9,000Da到约11,000Da，多分散性为约2.0到约2.2。
4.权利要求1的可固化相变油墨组合物，其中所述至少一种结晶聚酯通过使至少一种有机二醇与至少一种有机二酸反应制备，
所述有机二醇选自乙二醇、丙二醇、四氟-1，4-丁二醇、二甘醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、环己二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、三乙二醇、二聚二醇、1，7-庚二醇、苯二甲醇、环己二甲醇、2，2-二丁基-1，3-丙二醇、2，8-二(羟基甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷、1，16-十六烷二醇和2-苯基-1，3-丙二醇，并且
所述有机二酸选自己二酸、丁二酸、癸二酸、十二烷二酸、反丁烯二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、草酰乙酸、二聚二酸、乙二酸、丙二酸、四氟丁二酸、甲基丙二酸、硫代二乙酸、二甘醇酸、顺丁烯二酸、草酰乙酸、乙酰氧基乙酸、环丙烷-1，1-二羧酸、戊烯二酸、衣康酸、1，3-丙酮二羧酸、酮戊二酸、二甲基丙二酸、甲基丁二酸、戊二酸、己二烯二酸、环丁烷-1，1-二羧酸、2-氧代己二酸、2，2-二甲基丁二酸、甲基戊二酸、3，3’-硫代二丙酸、4-氧代庚二酸、二甲基戊二酸、环己烷-1，1-二羧酸、5-氧代壬二酸、亚苯基乙酰乙酸、茚满-2，2-二羧酸、十四烷二酸和十六烷二酸。
5.权利要求1所述的可固化相变油墨组合物，其中所述结晶聚酯包括一种选自以下聚酯：聚(己二酸乙二醇酯)、聚(己二酸丙二醇酯)、聚(己二酸丁二醇酯)、聚(己二酸戊二醇酯)、聚(己二酸己二醇酯)、聚(己二酸辛二醇酯)、聚(丁二酸乙二醇酯)、聚(丁二酸丙二醇酯)、聚(丁二酸丁二醇酯)、聚(丁二酸戊二醇酯)、聚(丁二酸己二醇酯)、聚(丁二酸辛二醇酯)、聚(癸二酸乙二醇酯)、聚(癸二酸丙二醇酯)、聚(癸二酸丁二醇酯)、聚(癸二酸戊二醇酯)、聚(癸二酸己二醇酯)、聚(癸二酸辛二醇酯)、聚(癸二酸壬二醇酯)、聚(癸二酸癸二醇酯)、聚(癸二酸十一烷二醇酯)、聚(癸二酸十二烷二醇酯)、聚(十二烷二酸乙二醇酯)、聚(十二烷二酸丙二醇酯)、聚(十二烷二酸丁二醇酯)、聚(十二烷二酸戊二醇酯)、聚(十二烷二酸己二醇酯)、聚(十二烷二酸辛二醇酯)、聚(十二烷二酸壬二醇酯)、聚(十二烷二酸癸二醇酯)、聚(十二烷二酸十一烷二醇酯)、聚(十二烷二酸十二烷二醇酯)、聚(反丁烯二酸乙二醇酯)、聚(反丁烯二酸丙二醇酯)、聚(反丁烯二酸丁二醇酯)、聚(反丁烯二酸戊二醇酯)、聚(反丁烯二酸己二醇酯)、聚(反丁烯二酸辛二醇酯)、聚(反丁烯二酸壬二醇酯)、聚(反丁烯二酸癸二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸乙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸丙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸丁二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸戊二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸己二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸辛二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸乙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸丙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸丁二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸戊二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸己二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸辛二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(丁二酸乙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(丁二酸丙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(丁二酸丁二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(丁二酸戊二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(丁二酸己二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(丁二酸辛二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(癸二酸乙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(癸二酸丙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(癸二酸丁二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(癸二酸戊二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(癸二酸己二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(癸二酸辛二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸乙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸丙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸丁二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸戊二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸己二醇酯)，以及其结合。
6.权利要求1的可固化相变油墨组合物，其中所述至少一种结晶聚酯树脂含有约0.1重量％到约15重量％的可固化相变油墨。
7.权利要求1的可固化相变油墨组合物，其中所述至少一种结晶聚酯树脂含有约0.1重量％到约5.0重量％的可固化相变油墨，并且所述可固化相变油墨组合物的喷射温度为约70℃到约100℃。
8.权利要求1的可固化相变油墨组合物，其中所述油墨载体含有至少一种胶凝剂、至少一种可固化蜡，和至少一种可固化单体。
9.权利要求1的可固化相变油墨组合物，其中所述可固化相变油墨组合物为一种还含有一种光引发剂的可辐射固化相变油墨组合物。
10.权利要求1的可固化相变油墨组合物，其喷射温度为约60℃到约100℃。
11.权利要求1的可固化相变油墨组合物，其凝胶化温度为约25℃到约70℃。
12.一种油墨印刷装置，其包括：一种用于印刷到衬底上的可固化相变油墨组合物、一个喷墨装置、一个接触平整部件或滚筒、一个可选的中间转印部件、以及一个使喷出的可固化油墨固化的固化装置，
其中所述油墨组合物含有一种油墨载体和一种结晶聚酯树脂。
13.权利要求12的油墨印刷装置，其中所述至少一种结晶聚酯树脂的重均分子量(MW)为约10,000道尔顿(Da)到约60,000Da，数均分子量(Mn)为约5,000Da到约12,000Da，多分散性为约2.0到约5.0。
14.权利要求12的油墨印刷装置，其中所述至少一种结晶聚酯树脂的重均分子量(MW)为约20,000道尔顿(Da)到约22,000Da，数均分子量(Mn)为约9,000Da到约11,000Da，多分散性为约2.0到约2.2。
15.权利要求12的油墨印刷装置，其中所述至少一种结晶聚酯通过使至少一种有机二醇与至少一种有机二酸或有机二酯反应制备，
所述有机二醇选自乙二醇、丙二醇、四氟-1，4-丁二醇、二甘醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、环己二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、三乙二醇、二聚二醇、1，7-庚二醇、苯二甲醇、环己二甲醇、2，2-二丁基-1，3-丙二醇、2，8-二(羟基甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷、1，16-十六烷二醇和2-苯基-1，3-丙二醇，并且
所述有机二酸选自己二酸、丁二酸、癸二酸、十二烷二酸、反丁烯二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、草酰乙酸、二聚二酸、乙二酸、丙二酸、四氟丁二酸、甲基丙二酸、硫代二乙酸、二甘醇酸、顺丁烯二酸、草酰乙酸、乙酰氧基乙酸、环丙烷-1，1-二羧酸、戊烯二酸、衣康酸、1，3-丙酮二羧酸、酮戊二酸、二甲基丙二酸、甲基丁二酸、戊二酸、己二烯二酸、环丁烷-1，1-二羧酸、2-氧代己二酸、2，2-二甲基丁二酸、甲基戊二酸、3，3’-硫代二丙二酸、4-氧代庚二酸、二甲基戊二酸、环己烷-1，1-二羧酸、5-氧代壬二酸、亚苯基乙酰乙酸、茚满-2，2-二羧酸、十四烷二酸和十六烷二酸。
16.权利要求12的油墨印刷装置，其中所述结晶聚酯包括一种选自以下的聚酯：聚(己二酸乙二醇酯)、聚(己二酸丙二醇酯)、聚(己二酸丁二醇酯)、聚(己二酸戊二醇酯)、聚(己二酸己二醇酯)、聚(己二酸辛二醇酯)、聚(丁二酸乙二醇酯)、聚(丁二酸丙二醇酯)、聚(丁二酸丁二醇酯)、聚(丁二酸戊二醇酯)、聚(丁二酸己二醇酯)、聚(丁二酸辛二醇酯)、聚(癸二酸乙二醇酯)、聚(癸二酸丙二醇酯)、聚(癸二酸丁二醇酯)、聚(癸二酸戊二醇酯)、聚(癸二酸己二醇酯)、聚(癸二酸辛二醇酯)、聚(癸二酸壬二醇酯)、聚(癸二酸癸二醇酯)、聚(癸二酸十一烷二醇酯)、聚(癸二酸十二烷二醇酯)、聚(十二烷二酸乙二醇酯)、聚(十二烷二酸丙二醇酯)、聚(十二烷二酸丁二醇酯)、聚(十二烷二酸戊二醇酯)、聚(十二烷二酸己二醇酯)、聚(十二烷二酸辛二醇酯)、聚(十二烷二酸壬二醇酯)、聚(十二烷二酸癸二醇酯)、聚(十二烷二酸十一烷二醇酯)、聚(十二烷二酸十二烷二醇酯)、聚(反丁烯二酸乙二醇酯)、聚(反丁烯二酸丙二醇酯)、聚(反丁烯二酸丁二醇酯)、聚(反丁烯二酸戊二醇酯)、聚(反丁烯二酸己二醇酯)、聚(反丁烯二酸辛二醇酯)、聚(反丁烯二酸壬二醇酯)、聚(反丁烯二酸癸二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸乙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸丙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸丁二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸戊二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸己二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸辛二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸乙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸丙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸丁二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸戊二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸己二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸辛二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(丁二酸乙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(丁二酸丙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(丁二酸丁二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(丁二酸戊二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(丁二酸己二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(丁二酸辛二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(癸二酸乙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(癸二酸丙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(癸二酸丁二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(癸二酸戊二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(癸二酸己二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(癸二酸辛二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸乙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸丙二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸丁二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸戊二醇酯)、共聚(5-磺基间苯二酰基)-共聚(己二酸己二醇酯)，以及其结合。
17.权利要求12的油墨印刷装置，其中所述至少一种结晶聚酯树脂含有约0.1重量％到约15重量％的可固化相变油墨。
18.权利要求12的油墨印刷装置，其中所述至少一种结晶聚酯树脂含有约0.1重量％到约5.0重量％的可固化相变油墨，并且所述可固化相变油墨组合物的喷射温度为约70℃到约100℃。
19.权利要求12的油墨印刷装置，其中所述油墨载体含有至少一种胶凝剂、至少一种可固化蜡，和至少一种可固化单体。
20.权利要求12的油墨印刷装置，其中所述可固化相变油墨组合物为一种还含有一种光引发剂的可辐射固化相变油墨组合物。
21.权利要求12的油墨印刷装置，其喷射温度为约60℃到约100℃。
22.权利要求12的油墨印刷装置，其凝胶化温度为约25℃到约70℃。
23.一种可固化相变油墨组合物，该油墨组合物含有一种油墨载体和至少一种结晶聚酯树脂，
其中所述至少一种结晶聚酯树脂的重均分子量(MW)为约10,000道尔顿(Da)到约60,000Da，数均分子量(Mn)为约5,000Da到约12,000Da，多分散性为约2.0到约5.0，
其中所述油墨组合物的弹性模量(G’)为约3000Pa到约4000Pa，在约25℃到约35℃的凝胶化温度下的粘度为约104mPa·s到106.5mPa·s，且
其中所述油墨组合物在约60℃到约100℃的喷射温度下的粘度为约3mPa·s到15mPa·s。
Applications Claiming Priority (2)
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