CN102435558A - 基于试液颜色测量的co2传感器及其检测方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种基于试液颜色测量的CO2传感器及其检测方法,基于试液颜色测量的CO2传感器包括进气泵,进气泵的输出端通入颜色测量试液,用于测量试液的R、G、B三基色的光电检测电路与单片机相连,单片机与数码显示装置相连。本发明由于需检测的信号变化明显,所需的测试液体配方原料价格低廉,另外本发明采用的三基色检测方法对系统的机械制造精度没有过高的要求,所以本发明具有制造难度低、成本小、灵敏度高、使用范围广等优点。
Description
技术领域
本发明涉及传感器技术领域,具体而言是一种基于试液颜色测量的新型CO2传感器。
背景技术
二氧化碳(CO2)气体是一种无色无味的气体,它与我们的日常生活及工农业生产息息相关。二氧化碳浓度是决定空气质量的关键指示器,为提高人民的居住生活质量,适当控制室内环境中CO2含量是十分必要的。在农业生产中,如塑料大棚,适当控制CO2浓度可以明显提高作物和蔬菜的产量。此外,CO2传感器在生物医疗、食品包装、储存运输等方面也都有广泛的应用。虽然CO2气体相当稳定,不利于检测,但人们还是利用其特性制作了各种类型的CO2气体传感器。如利用它对特定波长的红外线的吸收特性制作了红外线式CO2气体传感器;利用CO2气体与其他气体的热导不一样的特性制作了热导式CO2气体传感器等等;国内外不少研究者还对声表面波型、谐振型、半导体氧化物型和固态电解质型CO2气体传感器进行了大量的研究。
目前已经实用化的CO2传感器主要有红外线式、电化学式以及热传导式。红外线式CO2传感器以芬兰VAISALA公司生产的GMW20系列CO2传感器为代表,它利用CO2吸收波长红外线的物理特性来有选择地准确测量CO2的分压,在CO2浓度较高时,测量的精度及稳定性都较好。但这种方法在测量低浓度CO2时要求红外线通过较长的光学路径,才能获得足够明显的吸收效应,因此需要采用非常精密的光学镜头,导致了其价格非常昂贵,设备体积也很庞大,限制了它的使用,特别是在农业和日常生活这些需要大量使用CO2检测控制的场合。电化学式CO2传感器以FIGARO公司生产的TG S4160为代表,其体积小、成本低,但预热时间较长(一般为2小时),适合于在室温下长时间通电连续工作。若长期在不加热的情况下存放(尤其是在高湿度环境下,比如蔬菜大棚)会导致输出电动势降低,因此不适合用来测量CO2的绝对浓度,而只适合用来测量相对于大气中自然的CO2浓度。热传导式CO2传感器以日本产NAP-21A为代表,它通过检测气体的热传导率差异来测量CO2浓度,其稳定性较好,但工艺较为复杂,测量精度及对气体的选择性也不太理想,不太适用于低浓度和需要精确测量的场合。
专利检索表明,丹佛斯公司设计了一种带有滤波器和分析装置的红外传感器(ZL200580019565.3),具有更好的测量精确性,但无疑进一步增加了传感器的生产成本。ELT株式会社设计了一种非发散的红外传感器光腔(ZL200480036879.X),用以提高测量的精度,其设备也非常复杂。专利ZL200510086426.4针对电化学式CO2传感器电势容易降低的问题,提出一种双固体电解质CO2传感器及其制备方法,采用经不可逆热力学修正的电动势公式以提高传感器的测量准确性。为降低热传导式传感器工艺的复杂度,专利ZL200710053652.1公开了一种气体敏感阵列传感器及其制备方法,采用丝网印刷技术制备在耐高温、电绝缘、导热的氧化铝、氮化铝或者硅的基片上,得到气体敏感阵列;气体敏感阵列通过轴固定在基座上,经超声热压焊接电极引线构成气体敏感阵列传感器。
发明内容
本发明所要解决的技术问题提供一种结构简单、成本低的CO2传感器。
为解决上述技术问题,本发明是通过以下技术方案实现的:
一种基于试液颜色测量的CO2传感器,其特征在于:包括进气泵,进气泵的输出端通入颜色测量试液,用于测量试液的R、G、B三基色的光电检测电路与单片机相连,单片机与数码显示装置相连。
前述的基于试液颜色测量的CO2传感器,其特征在于:所述颜色测量试液以0.001mol/l的NaHCO3溶液,3-5滴酸碱指示剂制成,所述酸碱指示剂选择变色范围在大约pH7~9之间。
前述的基于试液颜色测量的CO2传感器,其特征在于:所述酸碱指示剂为下列中的一种:
甲酚红:pH7.2(黄)~8.8(紫红);
中性红:pH 6.8(黄)~8.0(红);
混合指示剂:一份0.1%中性红乙醇溶液,一份0.1%亚甲基蓝乙醇溶液pH 7.0变色(绿-蓝紫)。
前述的基于试液颜色测量的CO2传感器,其特征在于:所述光电检测电路包括发射光源,透镜位于发射光源与试液之间,用于将散射光转变为平行光,试液的反射光通过位置交错均匀排列的红、绿和蓝滤光片到达光电二极管,位于同一色彩滤光片后的光电二极管之间并联成二极管阵列,二极管阵列的输出信号接入A/D转换电路。
前述的基于试液颜色测量的CO2传感器,其特征在于:所述电源电路采用反馈稳流电路,发射光源为小功率半导体激光二极管,A/D转换采用ADC0809。
一种基于试液颜色测量的CO2传感器的检测方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)配置颜色检测试液;
2)通过进气泵获得定量的待检测气体,待检测气体通过经由步骤1)得到的颜色检测试液,发生酸碱中和,产生颜色变化的测试液;
3)利用激光光源和光电检测电路得到描述试液颜色的三基色R、G、B的强度;
4)由试液颜色的三基色R、G、B的强度计算得到色调的定量描述kwc;
5)由色调的定量描述kwc,通过单片机内置的BP神经网络实现颜色-CO2浓度转换;
6)经单片机处理得到的CO2浓度送数码显示装置显示。
前述的基于试液颜色测量的CO2传感器的检测方法,其特征在于:在所述步骤4)中,用色度坐标X,Y,Z表示颜色,即
其中,R、G、B代表三基色数量,即该颜色的三刺激值,色调的定量描述kwc的计算公式为:
式(2)中,Xw,Yw分别为色度图中心点w的横坐标和纵坐标,值均为0.333。
前述的基于试液颜色测量的CO2传感器的检测方法,其特征在于:在所述步骤5)中,采用BP神经网络拟合CO2浓度C与kwc之间的非线性关系,以精确实现颜色-CO2浓度转换,具体方法为在计算机上完成BP神经网络的训练,然后将训练好的BP神经网络移植到单片机上,通过改变CO2浓度C与实验环境获取多组kwc与C的对应数据,其中CO2浓度C由精密的红外线式传感器标定。
本发明提供一种基于试液颜色测量的新型CO2传感器,不需要特殊的生产工艺,首先配置一种颜色对CO2浓度变化非常敏感的测试液体,该测试液体可重复利用;再利用光电技术测量颜色,并实现颜色到浓度的映射,从而达到测试出CO2浓度的目的。由于需检测的信号变化明显,所需的测试液体配方原料价格低廉,再加上本发明采用的三基色检测方法对系统的机械制造精度没有过高的要求,所以本发明具有制造难度低、成本小、灵敏度高、使用范围广等优点,非常适用于塑料大棚、玻璃温室、会议室、家庭等农业生产和民用场合。
附图说明
图1为基于试液颜色测量的CO2传感器设计示意图;
图2为CO2传感器的光电检测电路示意图;
图3为单片机的主程序流程图;
图4为ADC0809采集R、G、B三基色程序流程图;
图5为颜色计算的色度图;
图6为BP神经网络模型示意图;
图7为基于神经网络的颜色-CO2浓度转换的程序流程图。
具体实施方式
1 CO2传感器系统设计
完整的传感器设计如图1所示。测试气体由进气泵吸入,进气泵的输出端通入颜色测量试液。待检测的气体与颜色测量试液发生化学反应,反应后试液颜色发生改变,CO2颜色敏感化学实验如2所述。通过光电检测电路精确测量试液的R、G、B三基色,将得到的R、G、B三基色的值输入到单片机,由单片机进行颜色计算,并借助神经网络完成颜色-CO2浓度的非线性转换,最终测量的CO2浓度结果送数码管显示。测量R、G、B的光电检测电路设计如3所述,颜色计算如4所述,基于神经网络的颜色-CO2浓度的非线性转换如5所述。
2 CO2颜色敏感化学实验
根据化学反应原理,选配一种化学溶液,使其颜色对CO2气体浓度变化敏感,从而将CO2气体浓度变化对应为试液的颜色变化。对CO2浓度的测量可以转换成对试液颜色的测量。
由于CO2是一种酸性气体,利用酸碱中和的原理,与标准的溶液进行比色。该标准试液以0.001当量的NaHCO3溶液,数滴酸碱指示剂(选择变色范围在大约pH7~9之间)制成。由于碳酸氢钠具有弱碱性,该标准试液的初始颜色为碱色,通入一定体积的空气后,空气中含有的CO2溶于试液中并与水反应生成不稳定的碳酸,从而增加了酸性,使试液由弱碱性转变为弱酸性,导致颜色变为酸色。CO2的浓度越高,颜色变化越明显。静置一会以后,饱和的CO2自动逸出,试液逐渐恢复弱碱性,颜色也相应恢复为初始颜色。测试后试液组成不变,反应可逆,因此试液可循环使用。
其中试液中的酸碱指示剂可有多种选择,以下给出几种典型选择方案:
甲酚红(C21H18O5S):pH7.2(黄)~8.8(紫红);
中性红:pH 6.8(黄)~8.0(红);
混合指示剂:一份0.1%中性红乙醇溶液,一份0.1%亚甲基蓝乙醇溶液pH 7.0变色(绿-蓝紫)
目前,已有基本配方,将对其进行进一步的理论分析和实验调整。拟采用分子动力学计算机模拟的方法,理论指导实验,研究出最佳配方。
3 光电检测电路设计
光电检测电路部分由电源电路、发射光源、透镜、红、绿和蓝滤光片、光电二极管阵列、A/D转换电路及单片机组成。图2给出了除电源电路、发射光源、滤光片外的核心电路图。电源电路采用反馈稳流电路,能够稳定激光光源的输出功率。发射光源选择体积小、重量轻、性能价格比高、安装移动方便的小功率半导体激光二极管。透镜位于发射光源与试液之间,用于将散射光转变为平行光,便于光电二极管的感光测量,透镜到试液的距离及其焦距通过实验固定。A/D转换采用ADC0809,单片机采用8051。
试液的反射光通过位置交错均匀排列的红、绿和蓝滤光片到达光电二极管,位于同一色彩滤光片后的光电二极管之间并联成二极管阵列,以消除不同位置探测光强不同带来的色彩测量误差。物体反射光经过红,绿蓝三色滤光片加到光电二极管阵列上产生变化的电流,变化的电流经过电阻变成变化的电压。
三种颜色的光电二极管阵列分别得到模拟的R、G、B电压值,电压经过运算放大器(LM324)放大输入到ADC0809的模拟通道(INO-IN2),ADC0809的输出数字通道(2-1-2-8)接单片机的输入P0.0-P0.7脚,将ALE四分频作为ADC0809的时钟工作信号。单片机加电后首先完成初始化,然后等待程序启动按钮开启,程序启动后首先控制ADC0809依次采集R、G、B三个信号,并存储到指定的空间中,数据采集完毕后指示灯(接在P3.4的发光二极管)亮,处理完毕后送数码管显示。系统配置有启动(P1.0)和关闭按钮(P1.1),可以随时开启和关闭系统。单片机的主程序流程图如图3所示。
ADC0809转换器的片选信号由P2.7控制,其通道地址INO-IN7分别为7FF8H-7FFFH。当8051产生WR(低电平有效)信号时,则由一个或非门产生转换器的启动信号START和地址锁存信号ALE(高电平有效),同时将通道地址ADDA、ADDB、ADDC送地址总线,模拟量由被选中的通道送到A/D转换器,并在START下降沿时开始逐位转换,当转换结束时,转换器结束信号EOC变高电平。经反相器可向CPU发中断请求或由CPU查询,当8051产生RD(低电平有效)信号时,则由一个或非门产生OE输出允许信号(高电平有效),使A/D转换的结果读入单片机。ADC0809接口控制程序我们主要采用的是查询方式,程序先启动ADC0809,然后再等待P3.2由高变低(代表ADC0809采集数据完成)并将采集数据转存入数据存储器中,然后接着启动下一次ADC0809,直至三次数据采集完成。启动ADC0809时我们使用指令“MOVXRO,A”使P2.7及WR信号有效启动A/D转换,ADC0809根据P2.0、P2.1、P2.2(接ADDA、ADDB、ADDC)的状态选通三个通道中一个将其进行A/D装换。ADC0809转换完成以后使EOC变高,经反相器后变低,单片机程序查询到P3.2变低以后使用指令“MOVX A,DPTR”使RD信号有效,将转换后数据读入寄存器A中后转存入数据存储器中。三次数据采集完成以后程序将采集完成指示灯(接在P3.4口)闪烁三下后,单片机完成颜色计算与浓度测定后,指示灯亮30秒钟,然后将最终结果送数码管显示。ADC0809采集R、G、B三基色程序流程图如图4所示。
显示数值时,使用单片机程序将显示的值依次从串口串行的输出(P3.1作为时钟,P3.0作为输出口),经过移位寄存器74LS164将串行数据转换成并行数据送数码管显示。测量范围为:0~2000ppm,可显示多位。
4 颜色计算
任何颜色均可用红、绿、蓝三基色按比例匹配而成,若以(C)代表被匹配的颜色,C代表其颜色数量;以(R)、(G)、(B)代表三基色,R、G、B代表三基色数量,即该颜色的三刺激值,则C(C)≡R(R)+G(G)+B(B),其中“≡”符号表示视觉上相等。用色度坐标X,Y,Z表示颜色,即
以色度坐标表示的平面图称为色度图。色度图中,X轴色度坐标相当于红基色的比例;Y轴色度坐标相当于绿基色的比例。色度图中没有Z轴色度坐标(即蓝基色所占的比例),因为比例系数X+Y+Z=1,Z的坐标值可以推算出来,即Z=1-(X+Y)。根据CIE(国际照明委员会)标准色度学系统所规定的一套颜色测量原理、数据和计算方法进行颜色测量。这种模式可实现微小颜色差别的检测。
颜色计算可由图5说明:一个样品的色调可以由色度图中w点(标准白点)和样品所在点c连线wc的延长线与光谱轨迹的交点d所确定,d点的波长值λd称为样品c的主波长或补色波长;直线wc的斜率kwc和主波长或补色波长形成一对一的关系。由此,斜率kwc可以有效地区分样品的色调,对颜色进行总体的定量描述。其计算公式为
首先测量构成液体颜色的红、绿、蓝光三基色的反射(或透射)R、G、B值。然后由公式(1)计算出色度坐标X,Y,Z的值,也即三种颜色的混合比例。进一步可由公式(2)得到定量描述色调的斜率kwc的值。通过kwc的值即可实现颜色测量。这种颜色检测法准确性高,因为检测距离无论怎样变化,只能引起光强的变化,而三种颜色光的比例不会变,因此,即使在目标有机械振动的场合也可以检测。对传感器在机械精密度方面要求不高,传感器成本也就可以很容易地降下来。
5 基于神经网络的颜色-CO2浓度转换
改变CO2浓度C,测量其对应的kwc值,同时由精密的红外线式传感器标定CO2浓度C,从而可以预测定多组(kwc,C)数据。该组数据可用于拟合C随kwc变化的关系曲线f。得到关系曲线f之后,即可由每次测量得到的kwc值,通过关系曲线f计算得到其对应的CO2浓度C的值。C与kwc的关系是非线性的,若通过线性拟合得到关系曲线f,难免会存在较大的偏差。因此,我们考虑进行非线性拟合。
BP神经网络具有非线性逼近能力强、网络结构简单、泛化能力好、学习速度快等优点,被广泛应用于非线性逼近等领域。拟采用BP神经网络实现非线性曲线的拟合和CO2浓度的计算。构建一个单节点的(色调的定量描述kwc)输入层和一个单节点的输出层(CO2浓度C)的多层神经网络模型,通过预测定的多组样本数据,在MATLAB上通过训练构建神经网络,如果训练的结果达到系统的误差要求,则输出各隐含层和输出层的权值和阈值,然后,就可以利用训练好的网络参数,将其移植到单片机上,通过单片机的神经网络算法程序计算后,就可得到当前精确的CO2浓度C的值。
1)神经网络模型及其训练
MATLAB有神经网络的专门工具箱,可利用MATLAB的函数来训练求解神经网络参数。CO2传感器对应的输入为:色调kwc的值,因此输出为一元函数,即C=f(kwc)。利用BP神经网络对样本数据进行拟合,隐含层选取5个节点,输出层选取1个节点,对应CO2浓度C的输出。建立的神经网络模型如图6所示。
图6中kwc为计算得到的色调值;C为输出的CO2浓度;Wk为输入曾到隐含层色调的权值;Wo为隐含层到输出层的各个权值;G1、Go分别为隐含层和输出层的阈值。隐含层选用S型函数logsig,函数原型为f(x)=1/(1+e-x)。输出层选用线型函数:purelin,函数原型为f(x)=x(-1<x<1)。为了使训练更快、更稳定,对所有样本数据进行归一化处理,归一化函数为
Xn=2(X-min(X))/(max(X)-min(X)) (3)
式(3)中,min(X)、max(X)分别为样本变量的最小值和最大值。利用newff函数生成一个2层前向网络:net=newff(minmax(Xn),[5,1],{‘logsig’,‘purelin’},‘trainlm’),Xn表示含有归一化后的样本色调kwc矩阵。Trainlm表示采用附加动量法和自适应学习速度法的网络进行训练。
将kwc和对应的CO2浓度C的值进行训练,网络训练性能目标(均方误差)定义为MSE=10-10,net=train(net,Xn,C),此处C为归一化后的CO2浓度;通过不断调整网络的势态因子与学习因子,经过多次训练可达到目标误差要求,最终可得到神经网络模型。通过G1=net.b{1},Go=net.b{2},Wk=net.IW{1},Wo=net.LW{2}得到训练好的神经网络算法的隐含层阈值、输出层阈值及隐含层权值、输出层权值。
2)神经网络移植到单片机
神经网络的训练结束后,可得到隐含层、输出层阈值;隐含层、输出层权值。根据每次采集得到的色调kwc,在单片机中完成神经网络模型算法。由图6的神经网络的结构示意图可得到CO2浓度C的表达式
式4中的所有值都已知,在单片机上可以通过程序实现。由于在网络训练的时候进行了归一化的处理,因此,在实际实现的过程中还必须把色调kwc值P采用公式(3)进行归一化的处理,同时,得到的结果必须进行反归一化处理。设神经网络得到的归一化的CO2浓度为Cn,采用C=0.5(Cn+1)·(max(C)-min(C))+min(C)得到最终的CO2浓度C值。用单片机8051实现的基于神经网络的颜色-CO2浓度转换的程序流程如图7所示。
本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施,实施的技术方案可参考前面所述的技术方案及对应的示意图,此处主要是给出了进一步的操作细节,特别是对可灵活选择、需要注意的实施环节进行了说明,但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
具体实施说明如下:
1、由0.001当量的NaHCO3溶液及数滴酸碱指示剂配置成颜色检测试液,其中,酸碱指示剂的变色范围在pH7~9之间,可灵活选择,比如选择甲酚红(C21H18O5S)作为酸碱指示剂。试液对CO2浓度变化敏感,且由于反应可逆,试液可循环使用。
2、通过进气泵获得定量的待检测气体,待检测气体通过经由1调试得到的颜色检测试液,发生酸碱中和,产生颜色变化的测试液。
3、利用激光光源和光电检测电路得到描述试液颜色的三基色R、G、B的强度。
4、由公式(1)、(2)计算得到色调的定量描述kwc。
5、由色调的定量描述kwc,通过单片机内置的BP神经网络实现颜色-CO2浓度转换。
6、采用BP神经网络拟合C与kwc之间的非线性关系,以精确实现颜色-CO2浓度转换。首先在计算机上完成BP神经网络的训练,然后将训练好的BP神经网络移植到单片机上。通过改变CO2浓度C与实验环境获取多组(kwc,C)的对应数据,CO2浓度C可由精密的红外线式传感器标定。kwc的值由单片机根据获得的三基色R、G、B的强度,采用公式(1)、(2)计算得到。
7、为得到较为精确的结果,可降低BP神经网络的训练误差、增加训练次数并提高BP神经网络的隐层节点数。
8、经单片机处理得到的CO2浓度送数码管显示。
以上已以较佳实施例公开了本发明,然其并非用以限制本发明,凡采用等同替换或者等效变换方式所获得的技术方案,均落在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种基于试液颜色测量的CO2传感器,其特征在于:包括进气泵,进气泵的输出端通入颜色测量试液,用于测量试液的R、G、B三基色的光电检测电路与单片机相连,单片机与数码显示装置相连。
2.根据权利要求1所述的基于试液颜色测量的CO2传感器,其特征在于:所述颜色测量试液以0.001mol/l的NaHCO3溶液,3-5滴酸碱指示剂制成,所述酸碱指示剂选择变色范围在pH7~9之间。
3.根据权利要求2所述的基于试液颜色测量的CO2传感器,其特征在于:所述酸碱指示剂为下列中的一种:
甲酚红:pH7.2(黄)~8.8(紫红);
中性红:pH 6.8(黄)~8.0(红);
混合指示剂:一份0.1%中性红乙醇溶液,一份0.1%亚甲基蓝乙醇溶液pH 7.0变色(绿-蓝紫)。
4.根据权利要求1所述的基于试液颜色测量的CO2传感器,其特征在于:所述光电检测电路包括发射光源,透镜位于发射光源与试液之间,用于将散射光转变为平行光,试液的反射光通过位置交错均匀排列的红、绿和蓝滤光片到达光电二极管,位于同一色彩滤光片后的光电二极管之间并联成二极管阵列,二极管阵列的输出信号接入A/D转换电路。
5.根据权利要求4所述的基于试液颜色测量的CO2传感器,其特征在于:所述电源电路采用反馈稳流电路,发射光源为小功率半导体激光二极管,A/D转换采用ADC0809。
6.根据权利要求1所述的基于试液颜色测量的CO2传感器的检测方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)配置颜色检测试液;
2)通过进气泵获得定量的待检测气体,待检测气体通过经由步骤1)得到的颜色检测试液,发生酸碱中和,产生颜色变化的测试液;
3)利用激光光源和光电检测电路得到描述试液颜色的三基色R、G、B的强度;
4)由试液颜色的三基色R、G、B的强度计算得到色调的定量描述kwc;
5)由色调的定量描述kwc,通过单片机内置的BP神经网络实现颜色-CO2浓度转换;
6)经单片机处理得到的CO2浓度送数码显示装置显示。
7.根据权利要求6所述的基于试液颜色测量的CO2传感器的检测方法,其特征在于:在所述步骤4)中,用色度坐标X,Y,Z表示颜色,即
其中,R、G、B代表三基色数量,即该颜色的三刺激值,色调的定量描述kwc的计算公式为:
8.根据权利要求7所述的基于试液颜色测量的CO2传感器的检测方法,其特征在于:在所述步骤5)中,采用BP神经网络拟合CO2浓度C与kwc之间的非线性关系,以精确实现颜色-CO2浓度转换,具体方法为在计算机上完成BP神经网络的训练,然后将训练好的BP神经网络移植到单片机上,通过改变CO2浓度C与实验环境获取多组kwc与C的对应数据,其中CO2浓度C由精密的红外线式传感器标定。
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