CN102372375A - 一种废水的高级除硬方法 - Google Patents
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Abstract
一种废水的高级除硬方法,涉及工业废水综合处理领域,包括以下步骤:1.加入除硬药剂NaOH和Na2CO3,按废水中钙、镁离子的含量总和按一定比例加入,然后废水进入除硬反应器中反应一定时间;2.将除硬反应后的废水进入戈尔膜过滤器,进行悬浮物及残渣的脱除,脱除悬浮物和残渣的出水进入树脂单元深度除硬处理;3.经过戈尔膜过滤器的废水经过调节pH后进入树脂单元,进行废水的深度除硬工艺处理,出水硬度小于1mg/L,可为后续处理或使用提供非常好的水源;本发明所述的方法,对废水进行高级除硬处理,采用加入除硬药剂、混合反应器反应、戈尔膜过滤器过滤、树脂深度处理的工艺对废水进行深度除硬处理,处理后的废水硬度达到1mg/L以内,为后续使用或进一步处理提供了很好的水质。
Description
技术领域
本发明涉及工业废水综合处理领域,尤其涉及生化达标污水、循环水排污水、反渗透浓水及其它生产过程中使用的高硬度废水的处理方法,属于工业废水处理的一种方法。
背景技术
随着经济的发展,水在工业生产中的地位越来越重要,不论在生产过程中作为原料使用,还是作为辅助系统如循环水使用等,都是必不可缺的,并且每年的使用量都在逐年增加。但是,随着水资源的减少,使用的水质都在逐渐的变差,尤其是一些高硬度、高碱度的水体也作为水源进行使用,因此为了保证使用水质质量,达到生产装置使用要求,必须对水源水质进行一定程度的处理。
不论是生产工艺中使用的除盐水,还是循环水系统使用的一般水源以及污水处理后回用废水,原水中的硬度对使用单元都会造成一定影响,尽管诸如在循环水系统和反渗透膜系统加入阻垢药剂,但都无法避免系统结垢的问题,因此在被使用的水源中硬度较高的情况下,都必须采取了除硬技术,来降低水中的硬度,使之在使用过程中不会发生结垢问题。现在已采用的除硬技术主要为加碱除硬技术,除硬工艺流程为加药+沉淀+过滤,工艺相对简单,但硬度去除效果不是很高,有时出水硬度还有几百mg/L,除硬后水质在使用过程中还会有结垢问题,增加了后续处理成本。
原除硬工艺中主要采用石灰或氢氧化钠作为除硬药剂,然后进行常规的沉淀、沙滤过滤,在原水硬度800~1000mg/L的情况下,出水硬度仍在200mg/L以上,平均去除率也只有60~80%,并且出水中含有一定的悬浮物颗粒,后续工艺如果使用,还需要加入精密过滤处理。基于上述问题,我们认为开发新型的高级除硬技术,提高除硬效果,使除硬出水可以满足后续单元的使用要求,是我们研究的方向,因此此项技术将会有很好的市场前景。
发明内容
本发明要解决的技术问题:
为了克服现有技术中硬度去除率偏低、出水水质不稳定,后续使用还要增加脱除悬浮物设备等不足,本发明提供了一种除硬度方法,可以达到出水硬度小于1mg/L,悬浮物含量小于5mg/L的指标,为废水的直接使用或进一步处理提供了良好的水源。
本发明的技术方案,通过以下步骤来实现:
a、废水为生化达标废水、反渗透系统的浓水、循环水排污水或其它生产过程中使用的高硬度废水,废水主要水质指标:硬度>500mg/L,pH6~9,全硅:0~100mg/L,Ba:0~10mg/L,Sr:0~10mg/L。
b、采用NaOH和Na2CO3作为除硬药剂,按废水中的Ca2+和Mg2+的含量总和1~3倍(质量)的量加入NaOH,按1~3倍(质量)的量加入Na2CO3,两种药剂分别配制成1%~30%的质量浓度同时加入到系统反应器中,废水在除硬反应器中的停留时间为20~120分钟,即可达到反应平衡。
c、废水经过加药除硬反应器后,进入戈尔膜过滤器,本工艺所选用的膜过滤形式为戈尔膜过滤器,此过滤器的特点采用聚四氟乙烯材料制成的孔径为0.1μm的膜组件,此膜组件运行出水可以保证悬浮物小于5mg/L,浊度小于1NTU,同时残渣以固含量大于2%的固液形式排出。戈尔膜过滤器主要用于去除废水中的悬浮颗粒,降低出水硬度,同时可以排除废水体系中大量的残渣。戈尔过滤器主要运行过程为过滤、排气、泄压、反冲、沉降、排渣过程,主要运行参数为,过滤压力:0~0.1MPa,过滤时间:300~3600秒,排气时间:5~20秒,反洗时间:10~30秒,沉降时间:10~60秒,排渣时间:5~15秒。
d、对经过戈尔膜过滤器的出水进行pH调节,采用盐酸(27%)作为药剂,调节到pH6~8后进入树脂单元处理,树脂吸附单元可采用大孔鏊合树脂或离子交换树脂对废水中钙、镁离子进行吸附脱除,树脂出水硬度可达到小于1mg/L,出水可作为后续单元处理或使用的良好水源。树脂吸附单元中的树脂吸附柱的流速控制在8~15BV,树脂吸附饱和后用1~15%盐酸或1~10%柠檬酸进行洗脱和再生。
本发明的有益效果是:
通过本发明提供的方法,废水经过除硬工艺处理后,最终出水硬度小于1mg/L,悬浮物含量小于5mg/L,为废水的直接使用或进一步处理提供了良好的水源。
附图说明
图1是一种废水的高级除硬工艺流程示意图。
具体实施方式
实施例1
某石化厂达标污水回用装置反渗透浓水,处理量5m3/h,废水中各污染物指标及处理结果见表1。
对该废水做如下处理:
1)首先向废水中同时投加氢氧化钠(浓度25%)和碳酸钠(浓度10%),投加量分别为废水中钙、镁离子总和的2倍和1.5倍,在反应器中反应30分钟;
2)废水经过加药反应后,进行戈尔膜过滤器过滤单元,脱除反应过程中产生的大量悬浮颗粒(主要为碳酸钙和碳酸镁),并且残渣在反洗过程中以固含量3%的浓度溶液从装置内排出,过滤后出水进入下一单元处理;
3)经过戈尔膜过滤器后的废水,用盐酸(27%)调节pH6.8后,进入树脂吸附单元进行深度除硬处理,脱除水体中剩余的钙、镁离子,出水硬度小于1mg/L。本单元采用大孔鏊合树脂,树脂体积为5m3,树脂吸附柱的滤速控制在10BV,树脂单元运行720小时后,采用4%盐酸进行洗脱和再生,再生滤速控制在15BV。
试验结果见表1。
实施例2:
某炼油厂地下微污染水,处理量100m3/h,水体中各污染物指标见表2:
对该废水做如下处理:
1)首先向废水中同时投加氢氧化钠(浓度30%)和碳酸钠(浓度20%),投加量分别为废水中钙、镁离子总和的2.5倍和2倍,在反应器中反应90分钟;
2)废水经过加药反应后,进行戈尔膜过滤器过滤单元,脱除反应过程中产生的大量悬浮颗粒(主要为碳酸钙和碳酸镁),并且残渣在反洗过程中以固含量3.5%的浓度从装置内排出,出水进入下一单元处理;
3)经过戈尔膜过滤器后的废水,用盐酸(27%)调节pH7.5后,进入树脂吸附单元进行深度除硬处理,脱除水体中剩余的钙、镁离子,出水硬度小于1mg/L。采用离子交换树脂,树脂体积为10m3,共10套,树脂吸附柱的滤速控制在12BV,树脂单元运行680小时后,采用5%柠檬酸进行洗脱和再生,再生滤速控制在15BV。
试验结果见表2。
Claims (5)
1.一种高硬度废水的处理方法,包括如下步骤:
a、废水为生化达标废水、反渗透系统的浓水、循环水排污水或其它生产过程中使用的高硬度废水,
b、采用NaOH和Na2CO3作为除硬药剂,按废水中的Ca2+和Mg2+的含量总和1~3倍(质量)的量加入NaOH,按1~3倍(质量)的量加入Na2CO3,两种药剂分别配制成1%~30%的质量浓度同时加入到系统反应器中,废水在除硬反应器中的停留时间为20~120分钟,
c、废水经过加药除硬反应器后,进入戈尔膜过滤器,
d、对经过戈尔膜过滤器的出水进行pH调节,采用盐酸作为药剂,调节到pH6~8后进入树脂单元处理。
2.根据权利要求1所述的处理方法,所述废水主要水质指标:硬度>500mg/L,pH6~9,全硅:0~100mg/L,Ba:0~10mg/L,Sr:0~10mg/L。
3.根据权利要求1或2所述的处理方法,所述戈尔过滤器主要运行过程为过滤、排气、泄压、反冲、沉降、排渣过程,主要运行参数为,过滤压力:0~0.1MPa,过滤时间:300~3600秒,排气时间:5~20秒,反洗时间:10~30秒,沉降时间:10~60秒,排渣时间:5~15秒。
4.根据权利要求3所述的处理方法,所述树脂吸附单元采用大孔鏊合树脂或离子交换树脂对废水中钙、镁离子进行吸附脱除。
5.根据权利要求4所述的处理方法,所述树脂吸附单元中的树脂吸附柱的流速控制在8~15BV,树脂吸附饱和后用1~15%盐酸或1~10%柠檬酸进行洗脱和再生。
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