CN102334506A - 异硫氰酸酯与毒死蜱的农药泡腾粒剂及其制备方法与应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于农药组合物制备技术领域，具体涉及以烯丙基异硫氰酸酯或乙基异硫氰酸酯与毒死蜱按摩尔比混合，组成混合有效成分。然后，经过下面三步制成泡腾粒剂：第一步，将有效成分用溶剂溶解，加乳化剂和粘合剂制成药蔓；第二步，用载体吸附药蔓制成粒心；第三，在粒心外面包上一层包衣剂，制成泡腾粒剂。本泡腾粒剂具有触杀、胃毒和熏蒸毒杀作用。药效高，应用面广。本发明的泡腾粒剂可应用于大田作物害虫、大棚作物害虫以及仓储害虫等农林害虫的防治。

Description

异硫氰酸酯与毒死蜱的农药泡腾粒剂及其制备方法与应用

技术领域

本发明属于农药组合物制备技术领域，具体涉及一种利用烯丙基异硫氰酸酯或乙基异硫氰酸酯和毒死蜱复配的农药泡腾粒剂及制备方法与应用

背景技术

申请人于2007年申请了发明名称为：烯丙基异硫氰酸酯和拟除虫菊酯的农药组合物泡腾粒剂及制备方法与应用的发明专利申请，专利申请号为2007101683496，专利公开号为CN101171925。

本申请人的发明人在试验研究中发现，从总体药效来看，烯丙基异硫氰酸酯高于现在已知的辣根素成分，但是，在防治仓库害虫方面，乙基异硫氰酸酯的熏蒸活性高于烯丙基异硫氰酸酯，而且，乙基异硫氰酸酯的合成方法较简单，原料易得。

毒死蜱[化学名称：O，O-二乙基-O-C(3，5，6-三氯-2-吡啶基)硫逐磷酯]是一种硫逐磷酸酯杀虫剂，20多年的应用证明，它是一种极广谱的杀虫剂，对地上害虫和地下害虫都有防效，而且，害虫对它基本无抗药性。毒死蜱混配性很好，可与不同类别杀虫剂混配，增加杀虫效果。毒死蜱按中国农药毒性分级标准，属中等毒性。无致畸、致突变、致癌作用。对皮肤、眼睛有刺激作用。对鱼类及其它水生动物毒性较高。对蜜蜂有毒。

发明内容

本发明的第一个目的是研制烯丙基异硫氰酸酯或乙基异硫氰酸酯和毒死蜱的农药组合物的泡腾粒剂。该农药组合物具有触杀、胃毒和熏蒸三重作用，是一种广谱的杀虫药剂，既可以用于仓库害虫的防治，又可以用于大棚作物害虫的防治，特别是能适用于大田作物如水稻等的害虫的防治。

本发明的第二个目的是提出该农药泡腾粒剂的制备方法。

本发明第三个目的是该农药组合物的应用。其应用包括发挥该农药组合物在触杀、胃毒和熏蒸等方面的作用，用于仓库害虫和大棚作物害虫的防治，特别是大田作物如水稻等的害虫的防治。

本发明的农药组合物是一种泡腾粒剂，其药效明显高于单剂，其施药量显著低于单剂。高农药组合物的刺激性和催泪性气味明显降低，有利施药人员操作，同时也降低了对环境的药害。

本发明通过以下技术方案实现：

一种农药组合物，其剂型为泡腾粒剂，其有效药物成分为烯丙基异硫氰酸酯或乙基异硫氰酸酯与毒死蜱的混合物，按重量百分比计的组分及配比如下：

有效药物成分                                   5～10％；

溶剂苯甲醇                                     2～3％；

乳化剂土温-60或吐温-80与农乳500的混合物        2～2.5％；

粘合剂β-环糊精                            1.5～2％；

载体柠檬酸与碳酸钙或无水碳酸钠的混合物     50～60％；

包衣剂硅胶土、淀粉和十二烷基苯磺酸钠       20～30％；

其中：

所述的烯丙基异硫氰酸酯或乙基异硫氰酸酯与毒死蜱按摩尔比为：1∶1∶2或1∶3∶1混合，

所述的柠檬酸与碳酸钙或无水碳酸钠按重量比为1∶1混合，

所述的硅胶土与淀粉与十二烷基苯磺酸钠按重量比为1∶1∶0.5混合，

所述的土温-60或吐温-80或与农乳500按体积比为3∶1或4∶1混合，

包括通过如下步骤制备：

(1)将有效药物成分用溶剂溶解，加乳化剂和粘合剂，搅拌成均匀的溶液，即为药蔓；

(2)将步骤(1)的药蔓加到载体上，搅拌，使载体吸附药蔓成湿而不粘的粒状物，即为粒心；

(3)将包衣剂加到粒心上，搅拌，使包衣剂粘附于粒心的外面，形成干固的小颗粒，即为泡腾粒剂。

基于上述配方的一种农药泡腾粒剂的制备方法，包括如下步骤：

(1)按配方量将有效药物成分用溶剂溶解，加乳化剂和粘合剂，搅拌成均匀的溶液，即药蔓；

(2)将步骤(1)的药蔓加到载体上，搅拌，使载体吸附药蔓成湿而不粘的粒状物，即为粒心；

(3)将包衣剂加到粒心上，搅拌，使包衣剂粘附于粒心的外面，形成干固的小颗粒，即泡腾粒剂。

本发明的农药可以用于仓储害虫、大棚害虫和大田作物害虫的防治。

本发明的农药泡腾粒剂的制备方法如下所述：

第一步，药蔓(即母液)的制备：

1、按上述配方按摩尔比将商品农药烯丙基异硫氰酸酯或乙基异硫氰酸酯及毒死蜱称量，毒死蜱要研细。

2、用苯甲醇作溶剂，将毒死蜱溶解，然后，加入烯丙基异硫氰酸酯或乙基异硫氰酸酯，搅拌成均匀的溶液。

3、加入乳化剂，例如采用土温-60或土温-80℃与农乳500按体积比为3～4∶1混合。

4、加β-环糊精作粘合剂，搅拌均匀，即得到药蔓。

第二步，粒心的制备

1、将柠檬酸与碳酸钙(或无水碳酸钠)按重量比1∶1混合均匀做载体。上述两种成分一定要干燥，即无吸水现象。

2、将第一步制备的药蔓倒入载体上，充分搅拌，便成湿而不粘的小颗粒状物，即为粒心。

第三步，泡腾粒剂制备

1、将硅胶土、淀粉、十二烷基苯磺酸钠按重量比1∶1∶0.5混合均匀，即为包衣剂。

2、将包衣剂加入第二步制备的粒心，充分搅拌均匀，在粒心外面粘附上一层包衣剂，使其成为干固的粒状颗粒，得到本发明的农药组合物泡腾粒剂。

第四步，本产品各成分的重量百分组成

1、有效成分               5～10％

2、苯甲醇                 2～3％

3、乳化剂                 2～2.5％

4、β-环糊精              1.5～2％

5、载体                   50～60％

6、包衣剂                 20～30％

具体实施方式

实施例1

本发明的农药组合物的有效药物成分为烯丙基异硫氰酸酯(购自商品农药)和毒死蜱(购自商品农药)烯丙基异硫氰酸酯与毒死蜱的摩尔比为：2∶1)。各组分的实物量如下：含量85％烯丙基异硫氰酸酯0.3公斤；含量97％毒死蜱0.47公斤；苯甲醇0.25公斤；乳化剂0.2公斤；β-环糊精0.17公斤；载体5.7公斤；包衣剂3.0公斤；按步骤制备：

第一步，药蔓(即母液)的制备：

1、按上述配方按摩尔比将商品农药烯丙基异硫氰酸酯或乙基异硫氰酸酯及毒死蜱称量，毒死蜱要研细；

2、用苯甲醇作溶剂，将毒死蜱溶解，然后，加入烯丙基异硫氰酸酯或乙基异硫氰酸酯，搅拌成均匀的溶液；

3、加入乳化剂，土温-60或土温-80℃与农乳500按体积比为3～4∶1混合；

4、加β-环糊精作粘合剂，搅拌均匀，即得到药蔓。

第二步，粒心的制备

1、将柠檬酸与碳酸钙(或无水碳酸钠)按重量比1∶1混合均匀做载体，上述两种成分一定要干燥，即无吸水现象；

2、将第一步制备的药蔓倒入载体上，充分搅拌，便成湿而不粘的小颗粒状物，即为粒心；

第三步，泡腾粒剂制备

1、将硅胶土、淀粉、十二烷基苯磺酸钠按重量比1∶1∶0.5混合均匀，即为包衣剂；

2、将包衣剂加入第二步制备的粒心，充分搅拌均匀，在粒心外面粘附上一层包衣剂，使其成为干固的粒状颗粒，得到本发明的农药组合物泡腾粒剂。

本实施例获得的产品总共计10.09公斤，有效药物成分含量为7.05％。

本发明泡腾粒剂(有效成分含量7.1％)对水稻螟虫的防治效果见表1所示。

表1 三种药剂田间防治大田害虫水稻螟虫的效果(品种：晚稻，防治地点：湖北大冶)

注：宏毒杀虫剂，又称“宏毒”组合物，是申请人自行命名的商品名。

25％毒死蜱乳油和40％毒死蜱乳油均为商品农药。

30％乙酰甲胺磷可湿性粉剂和75％乙酰甲胺磷可湿性粉剂均为商品农药。

按照试验要求，上述每种农药每亩施用40克，兑40公斤水喷施。防治对象为水稻螟虫。

表2 三种药剂田间防治大田害虫水稻螟虫的效果(品种：早稻和晚稻，防治地点：湖北鄂州)

注：表2的数据时施药后20天后的防效统计

表3 本发明的泡腾粒剂和磷化氢对储粮害虫米象的熏蒸效果(室内试验)

注：磷化氢为市售的商品农药，按农药使用说明书推荐方法使用。

从表1和表2的实施效果可以看出，本发明的泡腾粒剂农药(即：商品农药名称：7.1％宏毒)的防效与40％的毒死蜱乳油和的75％乙酰甲胺磷可湿性粉剂的防效相当。按每亩每种农药施用40克计算，折合每亩农药有效成分差异较大：若亩施7.1％宏毒40克，折合每亩农药有效成分为2.84克；若亩施40％毒死蜱乳油40克，折合每亩农药有效成分为16克；若亩施75％乙酰甲胺磷可湿性粉剂40克，折合每亩农药有效成分为30克。分析表明，应用本发明的农药组合物是三种施药用量中是最少的。

从表3的结果可以看出，本发明的农药泡腾粒剂(7.1％宏毒)有良好的熏蒸效果，熏蒸20小时的致死中浓度约为0.8300，磷化氢20小时的致死中浓度为0.0368。为了达到和磷化氢相同的熏蒸效果，本发明的农药泡腾粒剂(7.1％宏毒)的浓度必须2倍于磷化氢。磷化氢是一种无色、高毒、易燃的储存于钢瓶内的液化压缩气体。其存储压力为其蒸汽压522psig(70F)，该气体比空气重并有类似臭鱼的味道。如果遇到痕量其它磷的氢化物如乙磷化氢，会引起自燃。磷化氢应该按照高毒性且自燃的气体处理。吸入磷化氢会对心脏、呼吸系统、肾、肠胃、神经系统和肝脏造成影响。磷化氢是一种即将被禁用的农药，副作用大，该药物以前常常被用作堵洞灭鼠药，由于其毒性太大被禁用。本发明的泡腾粒剂可作磷化氢的优良替代农药用于仓库害虫的防治，具有无污染、施药操作简便等优点。

进一步分析表明，本发明的农药组合物是烯丙基异硫氰酸酯与毒死蜱按摩尔比2∶1组合复配的，已知本发明的农药组合物中的原料药烯丙基异硫氰酸酯与毒死蜱的分子量分别为99和350.4，它们在本发明的农药组合物中的有效成分分别为1.025克和1.815克。按照农药的毒性分类，毒死蜱乳油属于中等毒性的农药，由单剂施用量为16克降低为应用本发明仅为1.815克/亩。传统的烯丙基异硫氰酸酯虽然属于低毒农药，但其刺激性强，与本发明的农药组合物复配后每亩仅施1.025克，平均每平方米施药仅0.0015克，这个施药量已经达到了环境保护的要求。

本发明的泡腾粒剂的结构创新是将粒剂设计为药蔓、载体和包衣剂三层结构，用吸附法和包衣法制成泡腾粒剂。本发明不需要加温和加压，不需复杂的机械设备，其生产工艺简单，快速，节约了生产成本。本泡腾粒剂中的溶剂为苯甲醇不高于3％，其他成分都对环境友好。经济效益分析表明，生产成本本发明的的泡腾粒剂为21.842元人民币/公斤，75％乙酰甲胺磷可湿性粉剂为54.5元人民币/公斤，40％毒死蜱乳油为31元人民币/公斤。按照施药成本测算：本发明的泡腾粒剂每亩需要0.874元人民币，40％毒死蜱乳油需要1.24元人民币，75％乙酰甲胺磷可湿性粉剂需要2.18元人民币，本发明的农药组合物(泡腾粒剂)在其他两种农药的施药成本中花费是最低的。

Claims (3)

1.一种复配的农药泡腾粒剂，其有效药物成分为烯丙基异硫氰酸酯或乙基异硫氰酸酯与毒死蜱的混合物，按重量百分比计的组分及配比如下：

有效药物成分                                  5～10％；

溶剂苯甲醇                                    2～3％；

乳化剂土温-60或吐温-80与农乳500的混合物       2～2.5％；

粘合剂β-环糊精                               1.5～2％；

载体柠檬酸与碳酸钙或无水碳酸钠的混合物        50～60％；

包衣剂硅胶土、淀粉和十二烷基苯磺酸钠          20～30％；

其中：

所述的烯丙基异硫氰酸酯或乙基异硫氰酸酯与毒死蜱按摩尔比为1∶1∶2或1∶3∶1混合，

所述的柠檬酸与碳酸钙或无水碳酸钠按重量比为1∶1混合，

所述的硅胶土与淀粉与十二烷基苯磺酸钠按重量比为1∶1∶0.5混合，

所述的土温-60或吐温-80或与农乳500按体积比为3∶1或4∶1混合，

其包括用下述步骤制备：

(1)将有效药物成分用溶剂溶解，加乳化剂和粘合剂，搅拌成均匀的溶液，即为药蔓；

(2)将步骤(1)的药蔓加到载体上，搅拌，使载体吸附药蔓成湿而不粘的粒状物，即为粒心；

(3)将包衣剂加到粒心上，搅拌，使包衣剂粘附于粒心的外面，形成干固的小颗粒，即为泡腾粒剂。

2.权利要求1所述的农药泡腾粒剂的制备方法，其包括如下步骤：

(1)按配方量将有效药物成分用溶剂苯甲醇溶解，加乳化剂和粘合剂，搅拌成均匀的溶液，即为药蔓；

(2)将步骤(1)的药蔓加到载体上，搅拌，使载体吸附药蔓成湿而不粘的粒状物，即为粒心；

(3)将包衣剂加到粒心上，搅拌，使包衣剂粘附于粒心的外面，形成干固的小颗粒，即泡腾粒剂。

3.权利要求1所述的农药泡腾粒剂在防治大田作物害虫、大棚害虫和仓储害虫中的应用。