CN102326560A - 一种含双草醚与噁唑酰草胺的除草组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含双草醚与噁唑酰草胺的除草组合物，该组合物主要特征在于：除草组合物含有双草醚1～60％，噁唑酰草胺1～60％，助剂及其他赋形剂，制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂。本发明除草组合物用于防治水稻田稗草及其他禾本科杂草，兼治部分阔叶杂草、一些莎草科杂草。

Description

一种含双草醚与噁唑酰草胺的除草组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种双草醚与噁唑酰草胺的除草组合物，用于防治常见的杂草。

背景技术

近几年来农药开发的方向是体现高效、低毒、低残留和无污染。具体表现为追求“三高”，即(1)安全性高，这不仅要求毒性低，残留低，而且无公害；(2)生物活性高；(3)选择性高。因此继续改进目前农药产品的性能，达到高效、低毒、无污染的要求。所以，选择复配混合物的农药就成了当前的首选和一种有效的途径，通过调整不同农药的配比是性能互补的农药得到最佳的增效作用。

双草醚(bispyribac-sodium)，分子式：C₁₉H₁₇N₄NaO₈，化学名称：2，6-双(4，6-二甲氧嘧啶基-2-氧基)苯酸钠。双草醚属于苯甲酸类除草剂，本品通过根叶吸收抑制醋乳酸合成而阻碍氨基酸生物合成支链.为选择性除草剂，在水稻直播田中使用，高效、广谱、用量极低，本品施药后能很快被杂草的茎叶吸收，并传导至整个植株，抑制植物分生组织生长，从而杀死杂草。

噁唑酰草胺(metamifop)，分子式：C₂₃H₁₉ClFN₂O₄，化学名称：(R)-2-{4-[(6-氯-2-苯并)氧]苯氧基}-N-(2-氟苯基-N-甲基丙酰胺)，为芳氧苯氧酸酯类(AOPP)除草剂，能抑制ACC酶，能促进植物脂肪酸合成。即使作为一种乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂，

各除草剂的化学成分、结构及理化性质都是有区别的。因此，它们的杀草能力及范围也不一样。某些除草剂杀草谱较窄，但有独到之处，能根除用其它除草剂难以消灭的杂草。

近年，人们频繁使用兼具对有用作物的安全性和对不希望的植物的除草效果的所谓选择性除草剂，但是即使是具有高度选择性的除草剂，在使用时因气象条件、土壤条件、作物的品种、药剂处理时期等各种条件，有时也产生药害。人们正在研究应对这样的不期望的事态的各种药害减轻剂的使用。目前，我国在除草剂的混用研究方面也较为重视，被广泛认为是除草剂合理使用的重要措施之一，研究出了一系列除草混剂，取得了较大进展。

我公司也致力于除草混剂的研发。目前，关于双草醚与噁唑酰草胺的相关复配产品未见报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种水稻田杂草防治的含有双草醚的除草组合物。

本发明的技术方案是：

一种含双草醚与噁唑酰草胺的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有双草醚1～60％，噁唑酰草胺1～60％，助剂余量。

所述的含双草醚与噁唑酰草胺的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有双草醚1～40％，噁唑酰草胺1～50％，助剂余量。

所述的含双草醚与噁唑酰草胺的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有双草醚2～20％，噁唑酰草胺2～30％，助剂余量。

所述的含双草醚与噁唑酰草胺的除草组合物，其特征在于：除草组合物的剂型选自：可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂。

所述的助剂及赋型剂包括：分散剂、润湿剂、崩解剂、乳化剂、溶剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂、填料、去离子水。

所述的含双草醚与噁唑酰草胺的除草组合物，其特征在于：制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：双草醚1～60％、噁唑酰草胺1～60％、分散剂5～10％、湿润剂2～10％、填料8～91％。

将双草醚、噁唑酰草胺、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成双草醚·噁唑酰草胺可湿性粉剂产品。

所述的含双草醚与噁唑酰草胺除草剂的除草组合物，其特征在于：组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：双草醚1～60％、噁唑酰草胺1～60％、分散剂3～12％、湿润剂1～8％、崩解剂1～10％、填料10～93％。

将双草醚、噁唑酰草胺、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得双草醚·噁唑酰草胺水分散粒剂产品。

所述的含双草醚与噁唑酰草胺的除草组合物，其特征在于：组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：双草醚1～30％、噁唑酰草胺1～40％、分散剂2～10％、湿润剂2～10％、消泡剂0.1～1％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0.1～8％、乳化剂0.5％～5％、去离子水加至100％。

将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、乳化剂经过高速剪切混合均匀，加入双草醚、噁唑酰草胺在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得双草醚·噁唑酰草胺悬浮剂产品。

所述的含双草醚与噁唑酰草胺的除草组合物，其特征在于：组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量：双草醚1～30％、噁唑酰草胺1～40％、乳化剂2～12％，分散剂2～10％、消泡剂0.1～2％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0.1～8％、稳定剂0.05～3％、去离子水加至100％。

将上述配方料中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均匀，加入双草醚原药，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得双草醚悬浮剂，然后将噁唑酰草胺原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明所述的悬乳剂产品。

所述的含双草醚与噁唑酰草胺的除草组合物，其特征在于：制成微乳剂时包括：双草醚1～30％、噁唑酰草胺1～40％、溶剂3～30％、乳化剂3～15％、抗冻剂1～4％、消泡剂0.01～1％、增稠剂0.2～2％、去离子水加至100％。

将原药溶解在装有溶剂和助溶剂的反应釜中；将阴离子乳化剂、非离子乳化剂以及稳定剂、抗冻剂、水加入到装有上述溶液的反应釜中后予以强烈混合并匀化，最后得到外观清澈透明的双草醚·噁唑酰草胺微乳剂。

所述的含双草醚与噁唑酰草胺的除草组合物，其特征在于制成水乳剂时包括：双草醚1～30％、噁唑酰草胺1～40％、溶剂3～30％、乳化剂1～8％、抗冻剂1～4％、消泡剂0.01～1％、增稠剂0.2～2％、去离子水加至100％。

将配方中的双草醚、噁唑酰草胺、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、消泡剂、增稠剂混合在一起，成均一水相；在高速搅拌下，将水相加入油相或将油相加入水相，分散良好后制得双草醚·噁唑酰草胺水乳剂产品。

所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基芳基聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、茶枯、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：碳酸氢钠、碳酸钠、膨润土、尿素、硫酸铵、葡萄糖、氯化铝中的一种或多种。

所述的溶剂选自：N，N-二甲基甲酰胺、环己酮、甲醇、乙醇、三甲基环己烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、乙腈。

所述的乳化剂选自：农乳500^#(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600^#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400^#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600^#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700^#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36^#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600^#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33^#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34^#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：甘油、乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅酮类、C_8～10脂肪醇类、C_10～20饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇、明胶、瓜胶、阿拉伯胶、三聚磷酸钠、酚醛树脂、海藻酸钠、白糊精、、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的除草组合物与现有技术相比，产生以下有益效果：

所以除草剂混用是杂草综合治理中的重要措施之一，通过除草剂的混用可以扩大除草谱、提高除草效果、延长施药适期、降低药害、减少残留活性、延缓除草剂抗药性的发生与发展，对水稻田常见的稗草、马唐、狗尾草、牛筋草、野燕麦、碎米莎草、千金子、一年生莎草、牛毛草、日本草、鸭舌草、野慈菇、牛毛毡、节节菜、陌上菜、水竹叶等常见的杂草效果突出。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明。

实施应用例一：

双草醚与噁唑酰草胺混配对水稻杂草的活性测定试验报告

试验目的：在温室盆栽条件下测定了双草醚与噁唑酰草胺及其不同混配组合对稗草的除草效果，并评价了其联合作用，为混配药剂的剂型开发和农药登记田间药效试验提供科学依据。

供试靶标：稗(Echinochloa crusgalli L.)。

试验药剂：双草醚(bispyribac-sodium)95％原药，噁唑酰草胺(metamifop)96％原药，均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。

药剂配置：

双草醚溶液：准确称取0.0059g 95％双草醚原药，用0.2mLDMF溶解，加入含0.1％TWEEN80乳化剂的清水400mL，搅拌均匀，配置成双草醚22g a.i./ha溶液，再用清水稀释成15、10、4a.i./ha浓度备用。

噁唑酰草胺溶液：准确称取0.0238g96％噁唑酰草胺原药，用0.2mLDMF溶解，加入含0.1％TWEEN80乳化剂的清水400mL，搅拌均匀，配置成噁唑酰草胺90g a.i./ha溶液，再用清水稀释成60、40、20a.i./ha浓度备用。

空白对照溶液：0.2mLDMF加80mL 0.1％TWEEN80乳化剂的水。

试验方法：采用盆栽茎叶处理法(NY/T 1155.4-2006)：在高6cm、直径9cm的塑料钵内装定量土，将供试靶标杂草种子15～20粒播种在塑料钵内，盖0.5～1cm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至1～3叶期进行茎叶喷雾处理，每钵喷药液1mL，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。处理后试才置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，15d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重或株鲜重，以报表鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。

调查方法：

试验处理15d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重，计算鲜重抑制率(％)。

联合作用评价方法：

根据Gowing法评价除草剂联合作用方式(NY/T 1155.7-2006)，其公式如下：

E₀＝X+Y-XY/100

式中，X为双草醚以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；Y为噁唑酰草胺以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；E₀为双草醚与噁唑酰草胺二种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率的理论值；E为双草醚与噁唑酰草胺二种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率的实测值。

评价标准：当E-E₀＞10％时表示为增效作用，当-10％≤E-E₀≤10％时表示为相加作用，当E-E₀＜-10％时表示为拮抗作用。表1双草醚与噁唑酰草胺及其混配组合对稗的毒力测定结果

表1双草醚与噁唑酰草胺及其混配组合对稗的毒力测定结果

药效评价：双草醚与噁唑酰草胺及其混配组合物对稗的除草效果测定结果见表1。可见，双草醚和噁唑酰草胺以4+20、4+40、4+60、4+90、10+20、10+40、10+60、10+90、15+20、15+40、15+60、15+90、22+20、22+40混配组合物对稗草表现出增效作用，其E-E₀值分别大于10％，以22+60、22+90混配组合物对稗草表现出加和作用，其中以15+60的混配组合物对稗的效果最好，其E-E₀值为20.15。

应用实施例二：双草醚与噁唑酰草胺相关复配产品实施例(以下含量均为折百百分含量)。

实施例150％双草醚·噁唑酰草胺可湿性粉剂

双草醚10％、噁唑酰草胺40％、酯聚氧乙烯嘧10％、润湿渗透剂F 5％、白炭黑10％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得50％双草醚·噁唑酰草胺可湿性粉剂。

实施例261％双草醚·噁唑酰草胺可湿性粉剂

双草醚1％、噁唑酰草胺60％、烷基苯磺酸钙盐7％、拉开粉BX 6％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得61％双草醚·噁唑酰草胺可湿性粉剂。

实施例370％双草醚·噁唑酰草胺可湿性粉剂

双草醚20％、噁唑酰草胺50％、聚羧酸盐6％、蚕沙4％、凹凸棒土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得70％双草醚·噁唑酰草胺可湿性粉剂。

实施例445％双草醚·噁唑酰草胺水分散粒剂

双草醚15％、噁唑酰草胺30％、木质素磺酸盐4％、十二烷基苯磺酸钠3％、皂角粉5％、碳酸氢钠2.8％、高岭土加至100％，混合制得45％双草醚·噁唑酰草胺水分散粒剂。

实施例560％双草醚·噁唑酰草胺水分散粒剂

双草醚20％、噁唑酰草胺40％、脂肪胺聚氧乙烯嘧6％、无患子粉4％、氯化铝2％、膨润土加至100％，混合制得60％双草醚·噁唑酰草胺水分散粒剂。

实施例675％双草醚·噁唑酰草胺水分散粒剂

双草醚40％、噁唑酰草胺35％、烷基苯磺酸钙盐7％、十二烷基硫酸钠6％、尿素3％、白炭黑加至100％，混合制得75％双草醚·噁唑酰草胺水分散粒剂。

实施例725％双草醚·噁唑酰草胺悬浮剂

双草醚5％、噁唑酰草胺20％、木质素磺酸盐7％、润湿渗透剂F 3％、硅酮类0.1％、乙二醇2％、甲基纤维素0.7％，去离子水加至100％，混合制得25％双草醚·噁唑酰草胺悬浮剂。

实施例835％双草醚·噁唑酰草胺悬浮剂

双草醚10％、噁唑酰草胺25％、脂肪酸聚氧乙烯酯5％、皂角粉4％、硅油0.5％、丙烯酸钠0.8％、丙二醇2.5％、去离子水加至100％，混合制得35％双草醚·噁唑酰草胺悬浮剂。

实施例945％双草醚·噁唑酰草胺悬浮剂

双草醚15％、噁唑酰草胺30％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6％、十二烷基硫酸钠3％、C_8～10脂肪醇类0.2％、黄原胶0.9％、丙三醇2.2％、去离子水加至100％，混合制得45％双草醚·噁唑酰草胺悬浮剂。

实施例1011％双草醚·噁唑酰草胺悬乳剂

双草醚1％，噁唑酰草胺10％，木质素磺酸盐8％，脂肪醇聚氧乙烯醚10％，硅酮类化合物0.3％，硅酸铝镁0.6％，聚乙二醇2％，水加至100％，将前述配方料混合，即制得11％双草醚·噁唑酰草胺悬乳剂。

实施例1140％双草醚·噁唑酰草胺悬乳剂

双草醚8％、噁唑酰草胺32％、聚羧酸盐5％，十二烷基硫酸钠3％、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物7％、硅油0.1％、羟乙基纤维素0.8％、三甘醇2％、水加至100％，混合制得40％双草醚·噁唑酰草胺悬乳剂。

实施例1222％双草醚·噁唑酰草胺水乳剂

双草醚20％、噁唑酰草胺2％、环己酮7％、甲苯6％、蓖麻油聚氧乙烯醚8％、二甘醇2.6％、黄原胶0.9％、C_10～20饱和脂肪酸类0.2％，水补至100％，制得22％双草醚·噁唑酰草胺水乳剂。

实施例1325％双草醚·噁唑酰草胺水乳剂

双草醚10％、噁唑酰草胺15％、、丙醇5％、N，N-二甲基甲酰胺6％、烷基联苯醚二磺酸镁盐6％、乙二醇2％、硅酸铝镁0.7％、硅酮类0.2％、水补至100％，制得25％双草醚·噁唑酰草胺水乳剂。

实施例1410％双草醚·噁唑酰草胺微乳剂

双草醚5％、噁唑酰草胺5％、N-辛基吡咯烷酮10％、甲苯6％、丙三醇2.2％、吐温系列7％、羟甲基纤维素1％、硅酮类化合物0.4％、水补足100％，制得10％双草醚·噁唑酰草胺微乳剂。

实施例1550％双草醚·噁唑酰草胺微乳剂

双草醚20％、噁唑酰草胺30％、乙酸乙酯8％、植物油7％、聚乙二醇2.5％，黄原胶0.8％、农乳1600#8％、硅油0.2％、水补足100％，制得50％双草醚·噁唑酰草胺微乳剂。

应用实施例三：双草醚与噁唑酰草胺防治水稻杂草田间药效试验

防治药剂：双草醚与噁唑酰草胺的复配组合物，由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发生产；

对照药剂：100克/升双草醚悬浮剂(市购)；

10％噁唑酰草胺乳油(市购)。

设人工除草和清水对照处理。

使用方法：每亩兑水30升后均匀茎叶喷雾于各小区内

施药时间：2010年7月15日，于水稻7-8叶期，田间杂草1-3叶期，进行茎叶喷雾1次。

施药地点：江西省上饶市婺源县郊区水稻田

调查方法及药效计算

调查杂草对象为：稗草、千金子、马唐、鸭舌草、牛筋草、牛毛毡等杂草，调查后15天、40天对杂草的株防效及40天的鲜重防效。

目测试验药剂对水稻无药害发生。

试验结果与分析分别见表2。

表2双草醚·噁唑酰草胺防治水稻田杂草药效试验

表2双草醚·噁唑酰草胺复配组合物防治水稻田杂草药效试验

由表2可知双草醚与噁唑酰草胺复配对水稻稗草、千金子、马唐、鸭舌草、牛筋草、牛毛毡有很好的防治效果，防效优于单剂防效，与对照药剂、人工除草、相对于清水对照处理的增产率之间差异显著，并且具有较好的速效性及持效性，在本实验用药范围内，对水稻安全。

本发明的可湿性粉剂主要技术指标：

表3

本发明的水分散粒剂主要技术指标：

表4

本发明的悬浮剂主要技术指标：

表5

本发明的悬乳剂主要技术指标：

表6

本发明的水乳剂主要技术指标：

表7

本发明的微乳剂主要技术指标：

表8

Claims (6)

1.一种含双草醚与噁唑酰草胺的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有双草醚1～60％，噁唑酰草胺1～60％，助剂及赋形剂。

2.根据权利要求1所述的含双草醚与噁唑酰草胺的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有双草醚1～40％，噁唑酰草胺1～50％，助剂及赋形剂。

3.根据权利要求2所述的含双草醚与噁唑酰草胺的除草组合物，其特征在于：除草组合物含有双草醚2～20％，噁唑酰草胺2～30％，助剂及赋形剂。

4.根据权利要求1所述的含双草醚与噁唑酰草胺的除草组合物，其特征在于：组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂。

5.根据权利要求1所述的含双草醚与噁唑酰草胺的除草组合物，用于防治水稻田稗草及其他禾本科杂草、阔叶杂草、莎草科杂草的应用。

6.根据权利要求5所述的含双草醚与噁唑酰草胺的除草组合物，用于防治稗草、马唐、狗尾草、牛筋草、野燕麦、碎米莎草、千金子、一年生莎草、牛毛草、日本草、鸭舌草、野慈菇、牛毛毡、节节菜、陌上菜、水竹叶的应用。