CN102282003A - 用于深拉方法的标签薄膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包括至少五个层的多层双轴取向聚烯烃薄膜作为深拉中的标签的用途，该薄膜由以下层构成：I基础层没有空泡，以及IIa外部中间层没有空泡并且包含至少95wt％的丙烯聚合物，该聚合物具有相对于丙烯聚合物计98至100wt％的丙烯含量，以及IIIa外部覆盖层是能被印刷的，和IIb内部中间层基本由丙烯聚合物构成，并且其包含空泡，和IIIb内部覆盖层施加在内部中间层的表面上并为可密封的覆盖层，和具有＜130℃的密封起始温度。

Description

用于深拉方法的标签薄膜
技术领域
本发明涉及双轴取向聚丙烯薄膜作为深拉中的模内标签的用途。
背景技术
术语“标签薄膜”涵盖宽泛的技术复杂的领域。区分为各种不同的标签技术，其在工艺条件方面是根本不同的并且必然对标签材料提出不同的技术要求。所有标签工艺的共同之处是作为最终结果必须得到外观上有吸引力的贴标签的容器，其中必须确保对贴标签的容器具有良好的粘附作用。
贴标签方法中使用很多不同的用于施加标签的技术。区分为自粘标签、环绕标签、收缩标签、模内标签、补丁标签等。在所有这些各种贴标签方法中都可以使用由热塑性塑料制成的薄膜作为标签。
模内贴标签中也区分各种不同的技术，其中应用各种不同的工艺条件。所有模内贴标签方法的共同之处是，所述标签参与容器实际的成型方法，并且在该方法期间被施加。但是，这里使用非常不同的成型方法，例如注塑方法、吹塑方法、深拉方法。
在注塑方法中，标签放置入注射模具中，并且由熔体液态的塑料背注射。通过高的温度和压力，所述标签与注塑部件接合，并且变为注塑制品的整合的不可脱离的组成部分。根据这种方法，例如制造冰淇淋或人造黄油桶的杯和盖。
在此，单个的标签取自一个堆叠体，或者由一个卷上裁切并放置入注射模具中。该模具在此被设计使得熔体流在标签背面注塑，以及薄膜的正面紧贴注射模具内壁。注射期间，热熔体与标签接合。注射之后，工具打开，撞出并冷却带有标签的注塑制品。结果，标签必须无褶皱和无外观瑕疵地粘附至容器上。
注塑期间，注射压力为300至600巴。使用的塑料具有约40g/10min的熔体流动指数。注射温度取决于使用的塑料。在一些情况下，额外将模具冷却，以避免注塑制品与模具粘接。
直接模内贴标签在容器或中空体的吹塑中也是可能的。在该方法中，熔体软管经由环形模头垂直向下挤出。垂直分开的成型工具互碰并包围该软管，该软管在此在底端被挤压封闭。在顶端，导入吹气芯轴，由其形成成型件的开口。经由吹气芯轴向热的熔体软管供给空气，使得其膨胀并且紧贴到成型工具的内壁上。在这种情况下，标签必须与熔体软管的粘稠塑料接合。然后，打开模具并切掉成型的开口上的超出部分。撞出并冷却经成型并贴标签的容器。
在这些吹塑方法中，使熔体软管膨胀时的压力为大约4-15巴，温度显著低于注塑中的温度。塑料材料具有比注塑中更低的MFI，以形成形状稳定的熔体软管，和因此在冷却过程期间的表现不同于用于注塑的低粘度材料。
在深拉中，将厚度为大约200-750μm的厚的未取向的塑料板，通常为浇铸PP或PS(聚苯乙烯)，加热并使用真空或冲压工具将其拉伸或压制成为合适的成型工具。这里，单个的标签也放置入模具中并在成型工艺期间与实际的容器接合。其使用显著较低的温度，使得标签对容器的粘附作用可能为关键因素。在这些低加工温度下也必须保证良好的粘附作用。该方法中的加工速率低于注塑中。
原则上，由热塑性塑料制成的薄膜也可以在深拉中在成型中用于将容器贴标签。为此，薄膜必须具有选择的性能分布，以保证标签薄膜和深拉成型体在深拉期间平滑并且无气泡地彼此紧贴，并且彼此接合。
标签对容器的粘附作用经常是有缺陷的，因为在深拉中比注塑方法或吹塑方法中使用较低的温度和压力。此外，类似于吹塑，空气夹杂物出现于标签和容器之间，其损害已贴标签容器的外观以及损害粘附作用。因此，目前已经建议特殊的粘附层或非常特殊的薄膜结构作为深拉应用的标签。
这种薄膜例如在WO 02/45956中描述。相对于各种各样的材料，这种薄膜的覆盖层具有改善的粘附性能。该覆盖层包含由烯烃和不饱和羧酸或其酯制成的共聚物或三元共聚物作为主要组分。据描述因为粘附作用改善，该薄膜也可以在深拉中用作标签。
WO 2006/040057描述了具有微孔层的双轴取向薄膜在深拉法中作为标签的用途。微孔层包含丙烯聚合物和至少一种β-成核剂。微孔性由拉伸薄膜时β-结晶聚丙烯的转化而产生。薄膜的多孔结构避免了空气夹杂物。该薄膜的粘附作用意外地好。因此，可以有利地在深拉中使用该多孔薄膜。
WO 98/32598描述一种模内标签，其包括至少两个层，可密封的覆盖层和基础层。密封层施加在基础层的表面上，并且包含熔融温度低于110℃的聚烯烃。据说这种聚烯烃的25％或更少在低于50℃的温度下熔融。未明确地提及该薄膜也可以用于深拉法。覆盖层可以选自非常宽泛的各种聚合物。
EP 0 889 831描述一种包括至少两个层的模内标签。第一个层为热封层，据说其可在57至100℃的温度下活化。第二个层包含空泡和非球形空泡引发性颗粒。据说，该薄膜的热导率低于1.25*10-4kcal/seccm*℃。仅提及吹塑作为模内方法的例子。从该文献中未明确得知深拉应用。该文献也未说明活化温度应如何理解。
US 6,764,760描述包括多层薄膜的模内标签，其包括基础层、中间层和可密封的覆盖层。提及吹塑、注塑和深拉作为模内方法的例子。可密封的层应压印以避免气泡。密封层由熔点为50-130℃的聚乙烯构成。任选地，改性聚合物，例如EVA或丙烯酸酯改性的聚合物，可以额外包括在可密封的覆盖层中。
现有技术中描述了通常可以用作模内标签的各种各样的薄膜。但是，在公开的教导中经常在各种成型方法之间不加以区别，由此教导模内标签能够在各种方法中可交换地和等价地使用。在本发明的上下文中发现，情况通常并非如此。例如存在这样的薄膜，其在注塑中作用优异，但是不能用于吹塑，原因是太多气泡和差的粘附作用。在吹塑中起作用的薄膜在深拉法中显示太低的粘附作用。原则上，每种成型法都需要专门的薄膜，其性能对于各自应用中的精确条件而优化。薄膜在特定应用中的可用性并不允许得出关于该材料在另一个应用中的适用性的可靠结论。
通常，本领域技术人员从如下出发：按注塑、吹塑、深拉这样的顺序的应用在气泡形成和粘附作用方面变得越来越关键，因为容器成型中的条件按这一顺序变得“更加温和”。深拉中使用最低温度和最低压力，使得常用模内标签的标签粘附作用和无气泡性方面的要求在深拉应用中不再满足。因此，直到现在，在实践中在深拉中并不进行模内贴标签。实践中，深拉容器被直接印刷或提供有环绕标签。
技术上满足要求的少数已知的解决方案包含复杂的薄膜生产手段，因此代替直接印刷或环绕标签是过于昂贵的。根据WO 02/45956的丙烯酸酯改性聚合物具有强的粘附作用和粘性，使得薄膜在制备中太强地倾向于粘接到辊上，并经常由于在卷轴上过强结块而变得完全无法使用。另外，如果成功加工形成标签堆叠体，则薄膜不可以良好地解堆叠。利用混合物或添加剂将粘接力降低到使薄膜在生产、加工和应用期间能够操作和解堆叠的尝试损害粘接力，使得薄膜不再适合用于深拉应用，因为对于容器的粘附作用太低。
根据WO 2006/040057的多孔薄膜只能以极端缓慢的生产速率制备，因为只有通过挤出的熔体缓慢冷却才产生充足量的β-微晶。根据US6,764760的薄膜仅采用建议的压印才对于深拉应用起作用，该压印作为额外的加工也使得薄膜更加昂贵。
发明内容
已经特别开发用于深拉的已知解决方案因此基于薄膜表面的极端粘性或基于极端表面粗糙度或特殊的表面结构。这些粗糙结构的外表面具有较低光泽度值。此外需要提供薄膜，其适于在深拉中的模内贴标签，同时可满足有关粘附作用、解堆叠的能力、无气泡性、光泽度和在容器中的整合性的要求，并且能够采用常用的、廉价的薄膜制造工艺制造。
此外，希望的是提供一种标签，其在贴标签之后仍保持其有利的光泽外观。薄膜的外侧在加工之前经常显示希望的光泽，但是在贴标签工艺之后，薄膜结构改变以致于光泽消失或显著损害或由于所谓桔皮效应而已完全破坏。因此，本发明的目的还有提供一种模内标签，其甚至在施加于容器上之后仍具有外观上有光泽的外观，即薄膜在其外表面上最初具有的光泽度，在贴标签之后应基本保持。
这一目的通过使用一种包括至少五个层的多层双轴取向聚烯烃薄膜作为深拉中的标签来实现，该薄膜由聚丙烯基础层以及内部覆盖层和外部覆盖层，以及内部中间层和外部中间层构成，其中
I基础层没有空泡，以及
IIa外部中间层没有空泡并且包含至少95wt％的丙烯聚合物，该聚合物具有相对于丙烯聚合物计98至100wt％的丙烯含量，和
IIIa外部覆盖层是能印刷的，和
IIb内部中间层基本由丙烯聚合物构成，并且其包含空泡，和
IIIb内部覆盖层施加在内部中间层的表面上并为可密封的覆盖层，并且具有＜130℃的密封起始温度。
从属权利要求给出本发明的优选实施方案。
所述密封起始温度II理解为表示对于内部覆盖层而言对待使用的标签薄膜测量的密封起始温度。在该测量中，一个内部覆盖层密封到另一个内部覆盖层上。
为了本发明的目的，内部覆盖层为贴标签期间面向容器并且在贴标签期间在深拉容器和标签之间形成接合的那个覆盖层。为了本发明的目的，外部覆盖层为贴标签期间背向容器并且形成可见标签表面的那个覆盖层。相应地，外部中间层布置在外部覆盖层和基础层之间。内部中间层布置在内部覆盖层和基础层之间。基础层形成薄膜的内部的中心层。
意外地，具有如权利要求1所述特殊结构的薄膜满足用作深拉法中的模内标签的上述所有要求。该薄膜在其外侧面上显示优异的光泽度，其甚至在贴标签工艺之后仍然保持。该薄膜视觉上在已贴标签容器中消失为整合的组成部分。因此可以提供一种在标签区域内具有高光泽度的贴标签容器。粘附作用优异并且不存在气泡或其它视觉缺陷点，例如“桔皮”形式的那些。该薄膜不仅在制备时，而且在加工期间，例如在印刷和裁切期间以及在贴标签工艺中，都可以无问题操作，并且尤其无干扰地解堆叠。
在本发明的上下文中发现，如果可密封的内部覆盖层IIIb施加在包含空泡的中间层上，则聚丙烯薄膜满足用作深拉法中的模内标签的所有这些上述要求。根据已知的教导，主要由内部覆盖层的性能和表面结构确定模内标签的粘附作用和无气泡性。相邻层的构成对粘附作用和其它标签性能可能具有显著影响是目前未知的。
特别意外的是，当内部覆盖层的密封起始温度II不是特别低时，具有包含空泡的内部中间层的薄膜也显示良好的粘附作用，但是具有含空泡的内部中间层和低密封性内部覆盖层的实施方案也可同样很好地使用。具有包含空泡的内部中间层的薄膜结构因此使得可以实现显著更灵活地选择内部覆盖层，以使得模内标签适应于在用作模内标签时相应的条件。
内部覆盖层包含至少一种由丙烯、乙烯和/或丁烯单元构成的可密封共聚物或三元共聚物I，或这种共聚物和三元共聚物I的混合物。合适的共聚物或三元共聚物I由乙烯、丙烯或丁烯单元构成，其中三元共聚物I包含三种不同的单体。共聚物或三元共聚物I由各自单体构成的组成可以在以下描述的界限内变化。通常，共聚物和/或三元共聚物包含大于50wt％的丙烯单元，即它们为具有乙烯单元和/或丁烯单元作为共聚单体的丙烯共聚物和/或丙烯三元共聚物。共聚物I通常包含至少60wt％，优选65至97wt％的丙烯和不超过40wt％，优选3至35wt％的乙烯或丁烯作为共聚单体。三元共聚物I通常包含65至96wt％，优选72至93wt％的丙烯，和3至34wt％，优选5至26wt％的乙烯和1至10wt％，优选2至8wt％的丁烯。共聚物和/或三元共聚物的熔体指数通常为0.1至20g/10min(190℃，21.6N)，优选为0.1至15g/10min。熔点可以通常为70至140℃。内部覆盖层的层厚通常为0.5至6μm，优选为1至3μm。
先前描述的共聚物和三元共聚物及其混合物也可以经由其密封起始温度I来表征。各个聚合物或混合物的密封起始温度I理解为对具有聚丙烯基础层和约1.5μm的覆盖层I的参考薄膜测定的密封起始温度，其中该覆盖层必须仅由待测定的共聚物或三元共聚物或待测定的混合物组成并且在表面上未经表面处理。在该测量中，一个覆盖层I密封到另一个覆盖层I上。第二个覆盖层可以任选施加在相对侧上，因为其不影响密封起始温度I。
意外地，共聚物和三元共聚物的密封起始温度I可以在宽范围内变化，而不消极影响标签粘附作用。通常，共聚物和三元共聚物的密封起始温度I应为70至135℃，即可以使用具有70至115℃，优选75至110℃的密封起始温度I的低密封性共聚物和三元共聚物I，也可以使用具有＞115至135℃，优选120至130℃的密封起始温度I的常规共聚物和三元共聚物I。
任选地，先前提及的共聚物和三元共聚物可以互相混合。在这种情况下，共聚物与三元共聚物的比例可以在任何界限内变化。在这种情况下类似地适用的是，既可以使用具有70至115℃，优选75至110℃的密封起始温度I的低密封性混合物，又可以使用具有＞115至135℃，优选120至130℃的密封起始温度的较高密封性混合物。
在本发明的优选实施方案中，内部覆盖层主要由具有70至115℃，优选75至110℃的密封起始温度I的低密封性共聚物和/或三元共聚物组成。为此，例如具有10至40wt％，优选20至35wt％的丁烯含量和100至140℃的熔点的丙烯-丁烯共聚物是优选的。通常，内部覆盖层包含95至100wt％，优选98至＜100wt％的共聚物和/或三元共聚物I，相对于内部覆盖层的重量。对于这些实施方案，内部覆盖层的密封起始温度II为70-115℃。意外地，具有低密封性内部覆盖层的这些实施方案具有3至8μm，优选4至7μm的较高的在薄膜内表面上的粗糙度Rz，在0.25mm的取样长度下，虽然覆盖层本身对粗糙度没有贡献，如在由不相容聚合物构成的覆盖层混合物情况下就是这样。该实施方案的内部覆盖层的厚度优选是薄的，并且通常是0.5至3μm。
意外地，由内部含空泡的中间层间接产生的粗糙度足以保证在相对极低的密封起始温度II下能够加工该薄膜以及能够解堆叠标签。预期覆盖层由于由低密封性聚合物决定的极低密封起始温度II而由于粘接，结块，在加工中引起问题，并且不可以可靠地解堆叠。但是，意外地，这些问题并未发生。
在本发明的另一个有利的实施方案中，内部覆盖层由共聚物和/或三元共聚物与不相容聚合物的混合物构成。在这种情况下，内部覆盖层通常包含至少30至95wt％，优选45至80wt％，和特别是50至80wt％的共聚物和/或三元共聚物I和5至70wt％，优选20至55wt％，特别是20至55wt％的不相容的聚合物，优选为聚乙烯，在每种情况下相对于内部覆盖层的重量。
使共聚物和/或三元共聚物I与不相容的聚乙烯混合以已知的方式产生表面粗糙度，其使得可加工性和解堆叠更容易。意外地，薄膜内表面的这种粗糙度由于含空泡的中间层而进一步增加。这种增加的粗糙度一方面有利于无气泡的粘附作用，另一方面有利于可加工性，特别是从堆叠体中的取出能力，使得即使特别是低密封性共聚物或三元共聚物也可以在不相容的聚合物的这种混合物中使用，而不发生由于粘接、结块而在加工中引起的问题，或差的解堆叠能力。
对于这一实施方案的低密封性变型，使具有70至115℃，优选75至110℃的密封起始温度I的低密封性共聚物和/或三元共聚物I与聚乙烯混合。优选，例如使丙烯-丁烯共聚物与MDPE或HDPE混合。这些共聚物的丁烯含量优选为10至40wt％，特别是20至35wt％，和它们的熔点为100至140℃。内部覆盖层中共聚物和/或三元共聚物I和聚乙烯的各自比例然后以这样的方式从以上给出的范围中选择，使得内部覆盖层的密封起始温度II不超过110℃，和优选为70至110℃，特别是80至105℃。这些实施方案通常具有6-10μm，优选7-9μm的表面粗糙度Rz，在0.25mm的取样长度下。这些实施方案的覆盖层的厚度可以在宽范围内变化，通常为0.5至6μm，优选为1至3μm。
对于具有由聚合物混合物构成的内部覆盖层的这一实施方案的另一个变型，具有＞115至135℃，优选120至130℃的密封起始温度I的共聚物和/或三元共聚物I与聚乙烯混合。内部覆盖层中共聚物和/或三元共聚物I和聚乙烯的各自比例然后这样从上述指明的范围中选择，使得内部覆盖层的密封起始温度II高于110℃，优选为110至130℃。这些实施方案具有7-12μm，优选9-11μm的意外高的表面粗糙度Rz，在0.25mm的取样长度下。意外地，薄膜内表面的这种粗糙度通过含空泡的中间层进一步增加，虽然由不相容聚合物构成的覆盖层已经具有固有的粗糙度。这种高粗糙度促进无气泡的粘附作用，和可加工性，特别是解堆叠能力。意外地，该实施方案的粘附作用优良，即使是没有低密封性共聚物或三元共聚物的情况下。这些实施方案的覆盖层的厚度也可以在宽范围内变化，通常为0.5至6μm，优选为1至3μm。
内部覆盖层的混合物的不相容聚合物优选为与先前描述的共聚物和/或三元共聚物I不相容的聚乙烯。在这里，术语“不相容”表示，通过将共聚物和/或三元共聚物I与聚乙烯混合形成表面粗糙度。合适的聚乙烯为例如HDPE或MDPE。通常，HDPE具有以下描述的性能，例如根据DIN 53 735测量的MFI(50N/190℃)大于0.1至50g/10min，优选为0.6至20g/10min，和根据DIN 53728，第4部分或ISO 1191测量的粘度值为100至450cm3/g，优选为120至280cm3/g。结晶度通常为35至80％，优选为50至80％。根据DIN 53479方法A或ISO 1183在23℃下测量的密度为＞0.94至0.96g/cm3。由DSC测量的熔点(熔融曲线的最大值，加热速率20℃/min)为120至140℃。合适的MDPE通常具有大于0.1至50g/10min，优选为0.6至20g/10min的根据DIN 53735测量的MFI(50N/190℃)。根据DIN 53479方法A或ISO 1183在23℃下测定的密度为＞0.925至0.94g/cm3。由DSC测量的熔点(熔融曲线的最大值，加热速率20℃/min)为115至130℃。
任选地，对于所有个体实施方案，关于密封起始温度II方面，应以这样的方式选择其它手段，例如表面处理、层厚和添加剂，使得满足各密封起始温度II的所需范围。通常，表面处理导致密封起始温度II略微升高，特别是在电晕处理的情况下。密封起始温度II也可以通过降低覆盖层厚度来略微升高，如果该厚度在0.5-3μm的通常的范围内变化。添加剂对密封起始温度II通常具有较不明显的影响，但是例如防结块剂可能具有影响，取决于其粒子尺寸。
必要时，内部覆盖层可以包含少量另外的烯烃聚合物，条件是由此不破坏其作为深拉标签的功能性，特别是粘附作用，无气泡性和解堆叠的能力。在这里，可以考虑例如经由添加剂批料引入内部覆盖层的聚合物。
内部覆盖层也可以在每种情况下以有效的量包含通常的添加剂，例如中和剂、稳定剂、抗静电剂、防结块剂和/或润滑剂。以wt％计的以下数据在每种情况下基于内部覆盖层的重量。
中和剂优选为二氢滑块石、硬脂酸钙和/或碳酸钙，具有不大于0.7μm的平均粒子尺寸，小于10μm的绝对粒子尺寸和至少40m2/g的比表面积。通常，添加0.02至0.1wt％的中和剂。
通常用于乙烯聚合物、丙烯聚合物和其它烯烃聚合物的起稳定作用的化合物可以用作稳定剂。其添加量为0.05至2wt％。酚类和亚磷酸酯类稳定剂，例如亚磷酸三-2，6-二甲基苯基酯，是特别合适的。摩尔质量大于500g/mol的酚类稳定剂是优选的，特别是季戊四醇基-四-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯或1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基-苄基)苯。在这里，酚类稳定剂单独以0.1至0.6wt％，特别是0.1至0.3wt％的量使用，酚类和亚磷酸酯类稳定剂以1∶4至2∶1的比率和0.1至0.4wt％，特别是0.1至0.25wt％的总量使用。
优选的抗静电剂为甘油单硬脂酸酯，碱金属烷烃磺酸盐，聚醚改性的，即乙氧基化和/或丙氧基化的聚二有机硅氧烷(聚二烷基硅氧烷、聚烷基苯基硅氧烷和类似物)，和/或具有用α-羟基(C1-C4)烷基取代的10至20个碳原子的脂族基团的基本上直链的和饱和的脂族叔胺，其中在烷基中具有10至20个碳原子，优选12至18个碳原子的N，N-双-(2-羟乙基)烷基胺是特别合适的。抗静电剂的有效量为0.05至0.5wt％。
合适的防结块剂为无机添加剂，例如二氧化硅、碳酸钙、硅酸镁、硅酸铝、磷酸钙和类似物和/或不相容的有机聚合产物，例如聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯和类似物，或交联聚合物，例如交联聚甲基丙烯酸甲酯或交联硅油。二氧化硅和碳酸钙是优选的。平均粒子尺寸为1至6μm，特别是2至5μm。防结块剂的有效量为0.1至5wt％，优选为0.5至3wt％，特别是0.8至2wt％。
润滑剂为高级脂族酸酰胺、高级脂族酸酯和金属皂，例如聚二甲基硅氧烷。润滑剂的有效量为0.01至3wt％，优选为0.02至1wt％，相对于内部覆盖层。添加0.01至0.3wt％的脂族酸酰胺，例如芥酸酰胺，或0.02至0.5wt％的聚二甲基硅氧烷，特别是粘度为5000至1,000,000mm2/s的聚二甲基硅氧烷，是特别合适的。
先前描述的内部覆盖层施加在含空泡的内部中间层IIb上。薄膜的含空泡的内部中间层包含至少70至98wt％，优选75至95wt％，尤其80至92wt％的丙烯聚合物，优选丙烯均聚物，在每种情况下相对于中间层重量，和空泡引发性填料。通常，内部中间层的丙烯聚合物包含至少96wt％，优选98至100wt％的丙烯。如果存在，不超过4wt％或0至2wt％的相应共聚单体含量通常由乙烯组成。在每种情况下，以wt％计的数据基于丙烯聚合物。
优选具有150至170℃，优选155至165℃的熔点，和1.0至10g/10min，优选1.5至6.5g/10min的熔体流动指数(根据DIN 53735，在21.6N荷载和230℃下测量)的全同立构丙烯均聚物。聚合物的正庚烷可溶比例通常为0.5至10wt％，优选为2至5wt％，相对于起始聚合物。丙烯聚合物的分子量分布可以变化。重均Mw对数均Mn的比率通常为1至15，优选为2至10。在其它实施方案中，全同立构聚丙烯可以为具有大于95％，优选96至98％的链全同立构规整度(13C-NMR)的高全同立构聚丙烯。这种材料是现有技术中本身已知的并且也被称为HCPP(高结晶度聚丙烯)。可能地，可以选择已经借助于茂金属催化剂制造的全同立构聚丙烯。这些茂金属聚丙烯优选特征在于窄分子量分布(Mw/Mn＜2)。
内部中间层包含2至30wt％，优选5至25wt％，特别是8至20wt％的空泡引发性填料，相对于中间层重量。除空泡引发性填料之外，内部中间层也可以包含例如0至10wt％，优选0.5至8wt％，特别是1至5wt％的颜料，优选TiO2。这些数据以内部中间层重量为基准。
为了本发明的目的，颜料为当拉伸薄膜时，基本上不导致空泡形成的不相容的颗粒。颜料的着色作用由颗粒本身引起。“颜料”通常具有0.01至最高1μm，优选0.01至0.7μm，特别是0.01至0.4μm的平均粒子直径。颜料既包括所谓“白色颜料”，其使薄膜着白色，又包括“彩色颜料”，其赋予薄膜彩色或黑色。通常的颜料为例如氧化铝、硫酸铝、硫酸钡、碳酸钙、碳酸镁、硅酸盐，例如硅酸铝(高岭粘土)和硅酸镁(滑石)、二氧化硅和二氧化钛的材料，其中白色颜料，例如碳酸钙、二氧化硅、二氧化钛和硫酸钡优选使用。
通常，二氧化钛颗粒的至少95wt％由金红石构成，并且优选具有无机氧化物涂层和/或具有极性或非极性基团的有机化合物的涂层。这种TiO2涂层是现有技术中已知的。
为了本发明的目的，“空泡引发性填料”是与聚合物基体不相容并且当拉伸薄膜时导致形成空泡状空腔的固体颗粒，其中空泡的尺寸、类型和数目取决于固体颗粒的尺寸和量，以及拉伸条件，例如拉伸比和拉伸温度。空泡降低密度并且赋予薄膜由“空泡/聚合物基体”界面处的光散射所产生的特征性的、珍珠母状的、不透明的外观。固体颗粒本身上的光散射通常较少对薄膜的不透明性作出贡献。通常，空泡引发性填料具有1μm的最小尺寸，以导致产生有效的，即使得不透明的数量的空泡。颗粒的平均粒子直径通常为1至6μm，优选为1.5至5μm。只要存在不相容性，则颗粒的化学特征起次要作用。
通常的空泡引发性填料为与聚丙烯不相容的无机和/或有机材料，例如氧化铝、硫酸铝、硫酸钡、碳酸钙、碳酸镁，硅酸盐，例如硅酸铝(高岭粘土)和硅酸镁(滑石)以及二氧化硅，其中碳酸钙和二氧化硅是优选使用的。对于有机填料，可以考虑通常使用的与基础层聚合物不相容的聚合物，特别是那些例如HDPE，环烯烃例如降冰片烯或四环十二碳烯与乙烯或丙烯的共聚物，聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、卤代有机聚合物，其中聚酯例如聚对苯二甲酸丁二醇酯是优选的。为了本发明的目的，“不相容材料或不相容聚合物”表示所述材料或聚合物以单独的颗粒或分散相的形式存在于薄膜中。
内部中间层的厚度通常为5至30μm，优选为8至25μm，特别是12至25μm。薄膜的密度可以在0.7至0.9g/cm3范围内变化，取决于内部中间层的厚度、组成和空泡含量。在此，空泡有助于降低密度，而颜料，例如TiO2，由于较高的比重，而使薄膜密度升高。薄膜的密度优选为0.75至0.88g/cm3。
内部中间层也可以包含上文对于内部覆盖层描述的常规添加剂，例如中和剂、稳定剂、抗静电剂和/或润滑剂，其各自以有效量存在。以wt％计的数据因此相应地基于中间层的重量。
根据本发明的薄膜的无空泡的基础层包含至少90至100wt％，优选92至99wt％的丙烯聚合物，优选丙烯均聚物，和0至10wt％，优选1至8wt％的颜料，在每种情况下相对于基础层重量。
通常，无空泡的基础层的丙烯聚合物包含至少96wt％，优选98至100wt％的丙烯。如果存在，至少4wt％或0至2wt％的相应共聚单体含量通常由乙烯组成。在每种情况下，以wt％计的数据相对于丙烯聚合物给出。
具有150至170℃，优选155至165℃的熔点，和1.0至10g/10min，优选1.5至6.5g/10min的熔体流动指数(根据DIN 53735，在21.6N荷载和230℃下测量)的全同立构丙烯均聚物是优选的。聚合物的正庚烷可溶比例通常为0.5至10wt％，优选为2至5wt％，相对于起始聚合物。丙烯聚合物的分子量分布可以变化。重均Mw对数均Mn的比率通常为1至15，优选为2至10。在另外的实施方案中，全同立构聚丙烯可以为具有大于95％，优选96至98％的链全同立构规整度(13C-NMR)的高全同立构聚丙烯。这种材料是现有技术中本身已知的并且也被称为HCPP(高结晶度聚丙烯)。可能地，可以选择已经借助于茂金属催化剂制造的全同立构聚丙烯。这些茂金属聚丙烯优选特征在于窄分子量分布(Mw/Mn＜2)。
基础层中的颜料对薄膜的白度和不透明性作出显著贡献。通常，可以使用上文对于内部中间层描述的颜料，特别是白色颜料。因此，在基础层中TiO2含量为5至10wt％的实施方案是特别优选的。
除颜料之外，基础层可以包含上文对于内部覆盖层描述的常规添加剂，例如中和剂、稳定剂、抗静电剂和/或润滑剂，各自以有效量存在。以wt％计的数据这样相应地基于基础层的重量。
基础层的厚度通常为10至60μm，优选为15至50μm。
本发明的聚烯烃薄膜在与内部覆盖层相对的一侧具有第二个外部覆盖层IIIa，其对于通常的印刷油墨、粘合剂和涂料和/或油漆显示良好的粘附作用。为进一步改进印刷油墨、粘合剂和涂料的粘附作用，优选的是在外部覆盖层的表面上进行电晕、等离子体或火焰处理。
外部覆盖层IIIa通常由具有2至10个碳原子的烯烃的聚合物构成。外部覆盖层通常包含95至100wt％的聚烯烃，优选98至＜100wt％的聚烯烃，在每种情况下相对于外部覆盖层的重量。
外部覆盖层的合适的烯烃聚合物的实例为丙烯均聚物、由乙烯、丙烯和/或丁烯单元构成的共聚物或三元共聚物II，或所述聚合物的混合物。这些共聚物或三元共聚物II不包含羧酸单体(或其酯)。它们是聚烯烃。其中，优选的聚合产物为具有1至10wt％，优选2.5至8wt％的乙烯含量的统计乙烯-丙烯共聚物，或具有2至25wt％，优选4至20wt％的丁烯含量的统计丙烯-丁烯-1共聚物，或具有1至10wt％的乙烯含量和2至20wt％的丁烯-1含量的统计乙烯-丙烯-丁烯-1三元共聚物，或具有0.1至7wt％的乙烯含量和50至90wt％的丙烯含量以及10至40wt％的丁烯-1含量的由乙烯-丙烯-丁烯-1三元共聚物与丙烯-丁烯-1共聚物形成的混合物或共混物。以wt％计的数据在每种情况下基于聚合物的重量。用于外部覆盖层中的上文描述的共聚物和/或三元共聚物II通常具有1.5至30g/10min，优选3至15g/10min的熔体流动指数。熔点为120至145℃。上文描述的共聚物和三元共聚物II的共混物具有5至9g/10min的熔体流动指数和120至150℃的熔点。先前提到的所有熔体流动指数在230℃和21.6N的力(DIN 53 735)下测量。必要时，先前描述的所有覆盖层聚合物可以在过氧化物或热氧化的作用下降解，在这种情况下降解因子通常为1至15，优选为1至8。
任选，先前描述的添加剂，例如抗静电剂、中和剂、润滑剂和/或稳定剂，和如果可采用的话，额外的防结块剂，可以加入到外部覆盖层中。以wt％计的数据这样相应地基于外部覆盖层的重量。
合适的防结块剂已经与内部覆盖层相关地进行描述。这些防结块剂同样适用于外部覆盖层。对于外部覆盖层，防结块剂的优选量为0.1至2wt％，优选为0.1至0.8wt％。
外部覆盖层的厚度通常大于0.1μm，优选为0.1至5μm，尤其0.3至2μm。
在特别优选的实施方案中，外部覆盖层的表面经历电晕、等离子体或火焰处理。这种处理改进了薄膜表面对于后续装饰和印刷物的粘附作用，即保证与印刷油墨以及其它装饰机构的可润湿性和粘附作用。
本发明的聚烯烃薄膜在外部覆盖层和无空泡的含颜料基础层之间具有第二个外部无空泡的中间层IIa。第二个外部无空泡的中间层的聚合物选自对于基础层描述的丙烯聚合物。外部中间层优选包含98至100wt％的丙烯均聚物。所述一个或多个外部中间层可以包含对于单个的层给出的常规添加剂，例如抗静电剂、中和剂、润滑剂和/或稳定剂。外部中间层的厚度为0.5至10μm，优选为1.0至6μm，特别是1至4μm。
外部中间层不包含空泡引发性填料，和优选也不包含颜料例如TiO2，并且对不透明标签的外侧上的高光泽度作出贡献。意外地发现，根据本发明的在外侧上的光泽度值只有通过将这种没有填充的外部中间层，即没有颜料并且没有空泡引发性填料的外部中间层，与无空泡基础层结合才可能获得。作为这种结构的结果，本发明薄膜的光泽度值通常为50至90(20°)，优选为55至80。
对于其中希望的是标签的白色外观(高遮盖力)的实施方案，外部中间层可以任选包括少量颜料，特别是TiO2，例如量为0.5至5wt％，如果光泽度值的损害在最终的应用中是可接受的。在这些实施方案中，丙烯均聚物的比例相应地降低。具有特别高的白度的这些实施方案的光泽度值这样为40至80，优选为45至70。
本发明薄膜的不透明性和白度在不同实施方案中变化。外观可以是半透明的、不透明的，或白色-不透明的薄膜。任何层中都不附加包含TiO2的实施方案看起来是半透明至不透明的，因为透光性仅由于内部中间层的空泡而降低。不透明性和白度由于基础层和/或内部或外部中间层中的附加TiO2而升高，因此这些优选的变型是透光性(ASTM-D 1003-77)不大于70％，优选不大于50％的不透明薄膜。
根据本发明的薄膜优选为具有层结构为外部覆盖层/外部中间层/基础层/内部中间层/内部覆盖层的五层薄膜。这种层结构可以任选额外包括可以插入各个中间层和基础层之间的其它层。
本发明标签薄膜的总厚度可以在宽的限度内变化，并且由预定用途决定。其优选为15至150μm，特别是20至100μm，优选是25至90μm。在这里，基础层构成整个薄膜厚度的约40至99％，优选50至95％。
本发明进一步涉及一种根据自身已知的共挤出方法制造本发明聚烯烃薄膜的方法。在该方法中，对应于薄膜的各个层的熔体同时并一起共挤出穿过扁平模头，用这种方式获得的薄膜在一个或多个辊上引出以使其固化，多层薄膜然后被拉伸(取向)，拉伸的薄膜被热定形，以及如果可采用的话，对预计用于处理的表面层进行等离子体、电晕或火焰处理。
双轴拉伸(取向)顺序或同时进行。顺序拉伸通常相继发生，其中优选的是相继的双轴拉伸，其中拉伸首先纵向进行(沿机器方向)，然后横向进行(垂直于机器方向)。使用带有后续的顺序拉伸的平膜挤出的实例来进一步描述薄膜制造方法。
首先，如挤出方法中常见的，单个层的聚合物或聚合物混合物在挤出机中挤压和液化，其中可以已经在聚合物中或在聚合物混合物中包括任选添加的添加剂。熔体然后同时挤压穿过扁平模头(宽缝模头)，在10至100℃，优选10至50℃的温度下，在一个或多个引出辊上引出所挤压出的多层薄膜，在此使其冷却并固化。
以这种方法获得的薄膜然后在挤出方向被纵向和横向拉伸，这导致使分子链取向。纵向拉伸优选在70至130℃，优选80至110℃下，方便地使用对应于所力求拉伸比的以不同速率运行的两个辊进行，横向拉伸优选在120至180℃温度下，用合适的拉幅机进行。纵向拉伸比率为3至8，优选为4至6。横向拉伸比为5至10，优选为7至9。
薄膜拉伸之后进行其热定形(热处理)，其中薄膜保持在100至160℃下约0.1至10s。薄膜然后以通常的方式利用卷绕装置卷起。
优选，在双轴拉伸之后，一个或两个薄膜表面按照已知方法之一进行电晕、等离子体或火焰处理。处理强度通常为35至50mN/m，优选为37至45mN/m。
对于电晕处理，有利地以这样的方式进行，使得薄膜被导引通过用作电极的两个导体元件之间，其中在电极之间施加高电压，通常为交流电压(约5至20kV和5至30kHz)，使得可发生电晕放电。作为电晕放电的结果，薄膜表面上方的空气被电离，并与薄膜表面上的分子反应，使得在基本上非极性聚合物基体中产生极性嵌入物。
表面处理，例如电晕处理，可以在制造标签薄膜中立即进行，以及可以在随后的时间点进行，例如刚好在贴标签步骤之前进行。通常，优选在标签外侧上进行的表面处理。
根据本发明，标签薄膜在深拉法中用于将塑料容器贴标签，其中不必须在制造薄膜之后在单独的操作步骤中将粘合剂或粘附促进剂、涂料或类似助剂施加于内表面。此外，不需要将内表面压印。
要贴标签的由热塑性聚合物制成的容器通过深拉而由板材(所谓片材)成形。根据对于容器的要求，作为用于容器的热塑性聚合物可以例如使用聚丙烯(PP)或高或低密度聚乙烯(HD-PE或LD-PE或LLD-PE)，在特殊情况下，也使用这些聚合物的混合物。容器的形状方面不存在任何限制，只要所述的容器是可以通过热成形方法制造的那些。这些中特别包括杯和碗形的容器。
为了用本发明的标签薄膜对容器贴标签，通常预先印刷的标签在成型容器之前裁切并堆叠。解堆叠单个标签并这样放置入模具中，使得通常已经印刷的标签的外侧与模具接触，并且随后形成容器的可见侧。标签内侧(内部覆盖层)面对容器。当成型容器时，即在深拉期间，标签内表面借助于压力和温度的作用与容器接合。
在合适的深拉法中，由热塑性聚合物制成的厚的薄膜在升高的温度下在气动力作用下或通过成型工具的机械作用，进行塑性成型。利用气动力的塑性成型可以借助于负压(深拉)，或借助于超压，即压缩空气来进行。这种方法是现有技术中已知的，并且在英语的语言惯用法中称为“thermoforming”(热成形)。该方法及其设计详细地例如在Rosato的Plastics Encyclopedia and Dictionary，第755至766页中描述，由此明确地参考该文献。
利用气动力的塑性成型例如在要深拉的薄膜通常已经利用上冲模而被预成型后使用负压来进行。将标签薄膜在实际深拉之前放置入模具中，并将深拉薄膜放置在其上方，使得成型制品被气密性封闭。对成型制品以合适的方式施加负压或真空。由于压力差产生抽吸到深拉薄膜上的效果。将加热元件布置在薄膜表面上方，并加热该薄膜，直到其沿成型制品方向发生变形。在该方法中，选择温度和负压，使得薄膜形状配合地紧贴合具有插入的标签的成型制品，并在此与标签接合。当去除压力差并且冷却之后，可以取出已贴标签的深拉容器。
以下测量方法用来表征原料和薄膜：
熔体流动指数
根据DIN 53 735，在2.16kg的荷载和230℃下测量丙烯聚合物的熔体流动指数，以及在2.16kg和190℃下测定聚乙烯的熔体流动指数。
熔点
DSC测量，熔融曲线最大值，加热速率20K/min。
密度
根据DIN 53 479，方法A测定密度。
密封起始温度(SIT)的测定
切割两个薄膜样条，并采用在每种情况下要测试的覆盖层在彼此上方放置。用购自Brugger公司的HSG/ETK密封装置，如下生产热封试样(密封接缝20mm×100mm)：在10N/cm2的密封压力和0.5s的密封持续时间下，使用两个加热的密封钳口在不同温度下密封叠放的样条。从密封试样上切割15mm宽的测试样条。借助于拉伸试验机，以200mm/min的引出速率测定T形密封接缝强度，即分离测试样条所需的力，其中密封接缝平面与拉伸方向形成直角。密封起始温度为达到至少1.0N/15mm的密封接缝强度时的温度。
为测定内部覆盖层的密封起始温度II，将一个内部覆盖层密封到另一个内部覆盖层上，其余如上所述进行。
为了本发明的目的，共聚物和三元共聚物I的密封起始温度I理解为由具有由100wt％的相应共聚物或三元共聚物或其混合物组成的大约1.5μm厚的覆盖层的聚丙烯基础层构成的双轴拉伸薄膜显示的密封起始温度。为了测定该值，薄膜不应经历表面处理，因为这可能影响密封起始温度I的值。覆盖层另外应不含任何常用的添加剂，例如防结块剂或润滑剂，这些添加剂可能影响密封起始温度I。测定应采用最小厚度的覆盖层进行，其中该值与常见的厚度波动无关，通常为1至2μm。密封起始温度I本身基于以上详细描述的参考薄膜测定。
粗糙度测量
作为薄膜内侧面的粗糙度量度，根据DIN 4762、DIN ISO 4287、DIN-ISO 4288第1部分和DIN 4777，还有DIN 4772和4774，按照轮廓(Tastschnitt)法，使用由Feinprüf Perthen GmbH，
Figure BDA0000075938700000191
公司的S8P型Perthometer(粗糙度测量仪)测定薄膜的粗糙度值Rz。将测量头，根据DIN 4772的单滑轨探测系统，配备半径为5μm并螺纹啮合角为90°的探测头，并在支承力为0.8至1.12mN，滑轨在滑动方向上具有25mm的半径条件下。垂直测量范围设置为62.5μm，探测区间设置为5.6mm，根据DIN 4768/1的RC过滤器取样长度设置为0.25mm。
光泽度
根据DIN 67 530测定光泽度。测量反射器值作为薄膜表面的光学特性参数。基于标准ASTM-D 523-78和ISO 2813，将入射角设置为20°。在设定的入射角下使光线射到平整的测试面上，并由该表面反射或散射。然后落在光电子接收器上的光线显示为成比例的电学变量。测量值是无量纲的，必须与入射角一起表示。
不透明性和白度
不透明性和白度借助于由Zeiss，Oberkochen(DE)公司制造的“ELREPHO”电分光光度计测定，标准光源C，2°标准观察者。不透明性根据DIN 53 146测定。白度定义为WG＝RY+3RZ-3RX。
WG＝白度，RY、RZ、RX＝使用Y、Z和X比色过滤器下相应的反射系数。硫酸钡的压制品(DIN 5033，第9部分)用作白色标准物。详尽的说明描述在例如Hansl Loos“Farbmessung”，Verlag Beruf und Schule，Itzehoe(1989)中。
密度
根据DIN 53 479，方法A测定密度。
现在将使用以下实施例来说明本发明。
具体实施方式
实施例1
按照共挤出法，经由宽缝模头将五层预制薄膜共挤出。将该预制薄膜在冷却辊上引出，固化，然后沿纵向和横向取向，最后定形。借助电晕预处理外部覆盖层的表面来提高表面张力。五层薄膜具有如下层结构：外部覆盖层/外部中间层/基础层/内部中间层/内部覆盖层。薄膜的单个层的组成如下：
外部覆盖层(1.0μm)：
100wt％乙烯-丙烯共聚物，具有4wt％的乙烯比例(相对于共聚物)和135℃的熔点；和在230℃和2.16kg荷载下(DIN 53 735)具有7.3g/10min的熔体流动指数
外部中间层(4μm)：
100wt％丙烯均聚物(PP)，具有4.5wt％的正庚烷可溶比例(相对于100％PP)，165℃的熔点；在230℃和2.16kg荷载下(DIN 53 735)具有3.2g/10min的熔体流动指数
基础层(33μm)
91.6wt％丙烯均聚物(PP)，具有4.5wt％的正庚烷可溶比例(相对于100％PP)，165℃的熔点；在230℃和2.16kg荷载下(DIN 53 735)具有3.2g/10min的熔体流动指数，和
8.0wt％平均粒子直径为0.1至0.3μm的TiO2
0.2wt％叔脂族胺作为抗静电剂(Armostat 300)
0.2wt％芥酸酰胺作为润滑剂(ESA)
内部中间层(18μm)
85.0wt％丙烯均聚物(PP)，具有4.5wt％的正庚烷可溶比例(相对于100％PP)，165℃的熔点；在230℃和2.16kg荷载下(DIN 53 735)具有3.2g/10min的熔体流动指数
15.0wt％平均粒子直径为3.5μm的碳酸钙
内部覆盖层(1.0μm)：
100wt％丙烯-丁烯共聚物，具有30Mol％的丁烯比例(相对于共聚物)和130℃的熔点；和在230℃和2.16kg荷载下(DIN 53 735)具有5.0g/10min的熔体流动指数。
薄膜的所有层还包含常用量的稳定剂和中和剂。
详细地，在薄膜制造中选择以下条件和温度：
挤出：挤出温度为大约250℃
冷却辊：温度为25℃，
纵向拉伸：T＝120℃
纵向拉伸了5倍
横向拉伸：T＝150℃
横向拉伸了8倍
定形：T＝133℃
薄膜的外部覆盖层表面借助电晕进行表面处理。薄膜具有0.85g/cm3的密度和57μm的厚度。
实施例2
如实施例1所述制造薄膜。与实施例1不同的是，内部覆盖层包含70wt％的实施例1的丙烯-丁烯共聚物和30wt％的密度为0.931g/cm3和熔体流动指数(190℃和50N)为0.8g/10min的聚乙烯(MDPE)。其余组成和在薄膜制造中的工艺条件不改变。
实施例3：
如实施例2所述制造薄膜。与实施例2不同的是，内部覆盖层包含70wt％的具有4wt％的乙烯比例(相对于共聚物)和熔点为135℃，以及在230℃和2.16kg荷载(DIN 53 735)下的熔体流动指数为7.3g/10min的乙烯-丙烯共聚物和30wt％的相同的聚乙烯。其余组成和在薄膜制造中的工艺条件不改变。
对比例1：
如实施例1所述制造薄膜。与实施例1不同的是，内部中间层不包含碳酸钙并且具有7μm的厚度。丙烯均聚物比例相应地提高。其余组成和在薄膜制造中的工艺条件不改变。
对比例2：
如实施例2所述制造薄膜。与实施例2不同的是，内部中间层不包含碳酸钙并且具有7μm的厚度。丙烯均聚物比例相应地提高。其余组成和在薄膜制造中的工艺条件不改变。
对比例3：
如实施例3所述制造薄膜。与实施例3不同的是，内部中间层不包含碳酸钙并且具有7μm的厚度。丙烯均聚物比例相应地提高。其余组成和在薄膜制造中的工艺条件不改变。
对比例4：
如实施例1所述制造薄膜。单个层的组成如下改变：
外部覆盖层(1.0μm)：
100wt％乙烯-丙烯共聚物，具有4wt％的乙烯比例(相对于共聚物)和135℃的熔点；和在230℃和2.16kg荷载下(DIN 53 735)具有7.3g/10min的熔体流动指数
外部中间层(4μm)：
94wt％丙烯均聚物(PP)，具有4.5wt％的正庚烷可溶比例(相对于100％PP)，165℃的熔点；在230℃和2.16kg荷载下(DIN 53 735)具有3.2g/10min的熔体流动指数，和
6wt％平均粒子直径为0.1至0.3的二氧化钛
基础层
89.6wt％丙烯均聚物(PP)，具有4.5wt％的正庚烷可溶比例(相对于100％PP)，165℃的熔点；在230℃和2.16kg荷载下(DIN 53 735)具有3.2g/10min的熔体流动指数，
和
14wt％平均粒子直径为3.5μm的碳酸钙
0.2wt％叔脂族胺作为抗静电剂(Armostat 300)
0.2wt％芥酸酰胺作为润滑剂(ESA)
内部中间层(6μm)
100wt％丙烯均聚物(PP)，具有4.5wt％的正庚烷可溶比例(相对于100％PP)，165℃的熔点；在230℃和2.16kg荷载下(DIN 53 735)具有3.2g/10min的熔体流动指数，
内部覆盖层(2.5μm)：
70wt％丙烯-丁烯共聚物，具有30Mol％的丁烯比例(相对于共聚物)和130℃的熔点；和在230℃和2.16kg荷载下(DIN 53735)具有5.0g/10min的熔体流动指数，
和
30wt％聚乙烯(HDPE)，具有0.931g/cm3的密度和0.8g/10min的熔体流动指数(190℃和50N)。
对比例5：
如对比例4所述制造薄膜。与对比例4不同的是，内部覆盖层包含70wt％的具有4wt％(相对于共聚物)的乙烯比例和熔点为135℃，以及230℃和2.16kg荷载(DIN 53 735)下的熔体流动指数为7.3g/10min的乙烯-丙烯共聚物和30wt％的密度为0.931g/cm3和熔体流动指数(190℃和50N)为0.8g/10min的聚乙烯(HDPE)。
Figure BDA0000075938700000241
本发明的用途
根据实施例和对比例的薄膜作为标签薄膜用于椭圆形杯的深拉中。为此，将标签以适配的形状冲压成形，将裁切件堆叠，并提供在深拉系统上的储存室中。深拉系统配备有上冲模作为成型辅助工具。通过抽吸从储存室中取出标签并缠绕辅助芯。经由辅助芯将以这种方法预成型的标签放置到模具中，并通过抽吸固定就位。外部经印刷的覆盖层与模具接触。内部覆盖层朝向要成型的容器。
使用IR辐射器或接触加热器将600μm厚的PP深拉薄膜加热直到其塑性可变形性范围内(＞165℃)。通过降低上冲模并在下侧施加真空从向上侧施加压缩空气，将深拉薄膜成形为杯，其中其与插入的标签接合。
检查已贴标签容器的粘附作用和外观。表明，对比例的薄膜在薄膜和容器内壁之间呈现显著的气泡形成，或并未获得对容器内壁的充分粘附作用，或已贴标签容器在外观上受到桔皮的严重损害。
实施例1-3的薄膜呈现均匀的标签表面外观，而没有气泡形成或其它可见缺陷，并且标签对容器表面的粘附作用良好，以及呈现很好的已贴标签容器的光泽度印象。

Claims (18)

1.包括至少五个层的多层双轴取向聚烯烃薄膜用作深拉中的标签的用途，该薄膜由聚丙烯基础层以及内部覆盖层和外部覆盖层，以及内部中间层和外部中间层构成，其特征在于
I所述基础层没有空泡，以及
IIa所述外部中间层没有空泡并且包含至少95wt％的丙烯聚合物，该聚合物具有相对于丙烯聚合物计98至100wt％的丙烯含量，以及
IIIa所述外部覆盖层是能被印刷的，和
IIb所述内部中间层基本由丙烯聚合物构成，并且其包含空泡，和
IIIb所述内部覆盖层施加在所述内部中间层的表面上，并且是可密封的覆盖层，和具有＜130℃的密封起始温度。
2.权利要求1所述的用途，其特征在于所述内部覆盖层IIIb含有30至＜100wt％的丙烯共聚物和/或丙烯三元共聚物。
3.权利要求1或2所述的用途，其特征在于所述基础层含有TiO2。
4.权利要求1至3任一项所述的用途，其特征在于所述外部中间层不包含TiO2。
5.权利要求1至4任一项所述的用途，其特征在于所述内部含空泡的中间层具有12至25μm的厚度。
6.权利要求1至5任一项所述的用途，其特征在于所述内部覆盖层IIIb含有＞95wt％的由丙烯、乙烯和/或丁烯单元构成的共聚物和/或三元共聚物I，和所述内部覆盖层具有70至115℃的密封起始温度II。
7.权利要求6所述的用途，其特征在于在0.25mm的取样长度下，所述内部覆盖层IIIb的表面具有3至8μm的粗糙度Rz。
8.权利要求1至5任一项的用途，其特征在于所述内部覆盖层IIIb含有40至95wt％的由丙烯、乙烯和/或丁烯单元构成的共聚物和/或三元共聚物I，和5至60wt％的不相容的聚合物，其中所述以wt％计的数据在每种情况下基于所述内部覆盖层的重量，并且所述内部覆盖层具有＞110至＜130℃的密封起始温度II。
9.权利要求8所述的用途，其特征在于在0.25mm的取样长度下，所述内部覆盖层IIIb的表面上的薄膜具有7至12μm的粗糙度Rz。
10.权利要求1至5任一项的用途，其特征在于所述内部覆盖层IIIb含有40至95wt％的由丙烯、乙烯和/或丁烯单元构成的共聚物和/或三元共聚物I，和5至60wt％的不相容的聚合物，其中所述以wt％计的数据在每种情况下基于所述内部覆盖层的重量，并且所述内部覆盖层具有70至110℃的密封起始温度。
11.权利要求10所述的用途，其特征在于在0.25mm的取样长度下，所述内部覆盖层IIIb的表面上的薄膜具有6至10μm的粗糙度Rz。
12.权利要求8至11任一项所述的用途，其特征在于所述不相容的聚合物为聚乙烯，优选为HDPE或MDPE。
13.权利要求6至11任一项所述的用途，其特征在于所述共聚物I为具有10至40wt％的丁烯含量的丙烯-丁烯共聚物。
14.权利要求1至13任一项所述的用途，其特征在于所述内部覆盖层IIIb具有0.5至3μm的厚度。
15.权利要求1至7任一项所述的用途，其特征在于所述薄膜的密度为0.7至0.9g/cm3。
16.权利要求1所述的用途，其特征在于所述外部中间层含有0.5至5wt％的TiO2。
17.借助深拉制造贴标签的容器的方法，其中将经裁切的权利要求1至12任一项所述的标签放置在模具中，并将可深拉的厚薄膜由加热元件加热至聚合物可热塑性变形的温度，然后将该厚薄膜借助于成型工具或以气动方式拉伸成一定形状，使得厚薄膜符合模具的形状并成型容器并且，同时，所放置入的标签被施加。
18.权利要求17所述的方法，其特征在于在使用之前，标签的外表面在20°的测量角下具有50至90的光泽度，在施加于深拉容器上之后，所施加的标签的外表面上的光泽度是其初始光泽度值的100至90％。
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