CN102264226A - 苯基-取代的二环辛烷-1,3-二酮衍生物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及新的式(I)化合物，其中X、Y、Z、A、B和G具有上述含义；用于制备其的多种方法和中间产物；及其作为杀虫剂和/或除草剂的用途。本发明还涉及包含苯基-取代的二环辛烷-1，3-二酮衍生物和改进与栽培植物的相容性的化合物的选择性杀虫剂。本发明进一步涉及一种通过加入铵盐或磷盐以及任选地渗透促进剂来加强含有尤其是苯基取代的二环辛烷-1，3-二酮衍生物的植物保护试剂的作用的方法；相应的试剂；用于制备其的方法；及其作为杀昆虫剂和/或杀螨剂以及/或者用于防止杂草生长以保护植物的用途。
Description
本发明涉及新的苯基-取代的二环辛烷-1，3-二酮衍生物，涉及其多种制备方法及其用作杀虫剂和/或除草剂的用途。
此外，本发明涉及新的选择性具有除草活性的化合物结合物，其包含首先苯基-取代的二环辛烷-1，3-二酮衍生物和其次至少一种作物植物相容性改进化合物，所述结合物可以特别好的结果用于杂草的选择性防治和多种有用植物作物。
本发明进一步涉及通过将铵盐或鏻盐(和如果合适渗透剂)加入至相应的组合物而增加作物保护组合物——特别是包含苯基-取代的二环辛烷-1，3-二酮的组合物——的活性，涉及其制备方法及其用作杀虫剂和/或用于防止不想要的植物生长而用于作物保护的用途。
已知某些取代的2-芳基环戊二酮具有除草特性、杀昆虫特性和杀螨特性(参见，例如，US-4 283 348；4 338 122；4 436 666；4 526 723；4 551 547；4 632 698；WO 96/01798；WO 96/03366、WO 97/14667以及WO 98/39281、WO 99/43649、WO99/48869、WO 99/55673、WO01/17972、WO 01/74770、WO 03/062244、WO 04/080962、WO04/111042、WO05/092897、WO06/029799、WO07/080066、WO07/096058、WO09/019005和WO 09/019015)。还已知以类似方式被取代的化合物：3-羟基-5，5-二甲基-2-苯基环戊-2-烯-1-酮，已知于出版物Micklefield等人，Tetrahedron，(1992)，7519-26；和天然产物卷(Involution)(-)-顺式-5-(3，4-二羟基苯基)-3，4-二羟基-2-(4-羟基苯基)-环戊-2-烯酮，已知于出版物Edwards等人，J.Chem.Soc.S，(1967)，405-9。没有描述杀昆虫作用或杀螨作用。此外，2-(2，4，6-三甲基苯基)-1，3-二氢化茚二酮已知于出版物J.Economic Entomology，66(1973)，584和公开的公布文本DE-A2 361 084，其中描述了除草作用和杀螨作用。
然而，特别是低施用率和低浓度下，这些化合物的活性和活性谱不能总是完全令人满意。此外，这些化合物与植物的相容性总是不足。
本发明现提供新的式(I)化合物
其中
X表示烷基、环烷基或烷氧基，
Y表示氢、烷基或烷氧基，
Z表示氢、烷基或环烷基，
其中
A和B与它们所连接的碳原子一起表示饱和的或不饱和的、未取代的或取代的环，所述环任选地包含至少一个杂原子，
或者
A和B与它们所连接的碳原子一起表示羰基基团、C1-C4-亚烷基基团或＝N-OR9基团，
G表示氢(a)或表示以下基团之一：
其中
E表示金属离子等同物或铵离子，
L表示氧或硫，
M表示氧或硫，
R1表示各自任选被卤素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、多烷氧基烷基；或任选被卤素-、烷基-或烷氧基-取代的环烷基，其可被至少一个杂原子间断；各自任选被取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳基氧基烷基，
R2表示各自任选被卤素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基，或表示各自任选被取代的环烷基、苯基或苄基，
R3、R4和R5彼此独立地表示各自任选被卤素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基、环烷基硫基，或表示各自任选被取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基，
R6和R7彼此独立地表示氢，各自任选被卤素取代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基；表示任选被取代的苯基；表示任选被取代的苄基；或与它们所连接的氮原子一起表示一个环，其任选地被氧或硫间断，
R9表示氢，表示各自任选被取代的烷基、环烷基、CH2-环烷基、烯基、炔基、芳基烷基或杂芳基烷基。
尤其是根据取代基的种类，式(I)的化合物可以几何异构体和/或旋光异构体或组成不同的异构体混合物存在，所述混合物如果合适可以常规方式分离。本发明提供了纯净的异构体和异构体混合物、其制备和用途以及包含其的组合物。然而，为简单起见，下文仅用式(I)化合物表示，尽管其表示纯净的化合物和如果合适具有不同比例异构化合物的混合物。
根据取代基G的位置，式(I)的化合物可以以式(I-A)和(I-B)的两种异构体形式存在
其意欲由式(I)中的虚线表示。
式(I-A)和(I-B)的化合物可以混合物和以其纯净的异构体的形式而存在。如果合适，式(I-A)和(I-B)的化合物的混合物可通过物理方法——例如借助色谱方法——而分离。
为了清楚明了，下文中在各个情况下仅示出了一个可能的异构体。这并不排除如果合适以异构体混合物的形式或以各其它异构体形式而存在的化合物。
纳入基团G的不同含义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，得到以下基本结构(I-a)至(I-g)：
其中
A、B、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述含义。
立体异构的另一种形式由两个五元碳环(carbacyclic ring)的顺式-连接而形成，即特别地式(Ia)中的两个取代基A和B不相同时的情况。
下文中，这种情况下遇到的异构体还分别称为“顺式”和“反式”，取决于根据Cahn-Ingold-Prelog法则按优先顺序列出的取代基A或B是否处于环戊二酮环的反位或顺位。以下提及式(I-a)化合物中所述异构现象形式的两个实例：
此外，已发现式(I)的新化合物通过下述方法之一获得：
(A)式(I-a)化合物在
其中
A、B、X、Y和Z具有上述含义，
式(II)的酮羧酸酯
其中
A、B、X、Y和Z具有上述含义，并且
R8表示烷基(特别是C1-C8烷基)，
发生分子内环化时——如果合适在稀释剂的存在下并且在碱的存在下——获得。
此外，发现
(B)如上所示的式(I-b)化合物，其中A、B、R1、X、Y和Z具有上述含义，在如上所示的式(I-a)化合物，其中A、B、X、Y和Z具有上述含义，各自与
(α)式(III)的酰基卤反应时获得
其中
R1具有上述含义，且
Hal表示卤素(特别是氯或溴)
或者
(β)式(IV)的羧酸酐反应时获得
R1-CO-O-CO-R1 (IV)
其中
R1具有上述含义，
如果合适在稀释剂的存在下并且如果合适在酸结合剂的存在下反应；
(C)如上所示的式(I-c)化合物，其中A、B、R2、M、X、Y和Z具有上述含义，并且L表示氧，在如上所示的式(I-a)化合物，其中A、B、X、Y和Z具有上述含义，各自与
式(V)的氯代甲酸酯或氯代甲酸硫酯反应时获得
R2-M-CO-Cl (V)
其中
R2和M具有上述含义，
如果合适在稀释剂的存在下并且如果合适在酸结合剂的存在下反应；
(D)如上所示的式(I-c)化合物，其中A、B、R2、M、X、Y和Z具有上述含义，并且L表示硫，在如上所示的式(I-a)化合物，其中A、B、X、Y和Z具有上述含义，各自与
式(VI)的氯代单硫甲酸酯或氯代二硫甲酸酯反应时获得
其中
M和R2具有上述含义，
如果合适在稀释剂的存在下并且如果合适在酸结合剂的存在下反应；
(E)如上所示的式(I-d)化合物，其中A、B、R3、X、Y和Z具有上述含义，在如上所示的式(I-a)化合物，其中A、B、X、Y和Z具有上述含义，各自与
式(VII)的磺酰氯反应时获得
R3-SO2-Cl (VII)
其中
R3具有上述含义，
如果合适在稀释剂的存在下并且如果合适在酸结合剂的存在下反应，
(F)如上所示的式(I-e)化合物，其中A、B、L、R4、R5、X、Y和Z具有上述含义，在如上所示的式(I-a)化合物，其中A、B、X、Y和Z具有上述含义，各自与
式(VIII)的磷化合物反应时获得
其中
L、R4和R5具有上述含义，并且
Hal表示卤素(特别是氯或溴)，
如果合适在稀释剂的存在下并且如果合适在酸结合剂的存在下反应，
(G)如上所示的式(I-f)化合物，其中A、B、E、X、Y和Z具有上述含义，在式(I-a)的化合物，其中A、B、X、Y和Z具有上述含义，各自与
式(IX)的金属化合物或式(X)的胺分别反应时获得，
Me(OR10)t (IX)
其中
Me表示一价或二价金属(优选碱金属或碱土金属，例如锂、钠、钾、镁或钙)，
t表示数字1或2，并且
R10、R11、R12彼此独立地表示氢或烷基(优选C1-C8烷基)，
如果合适在稀释剂的存在下反应，
(H)如上所示的式(I-g)化合物，其中A、B、L、R6、R7、X、Y和Z具有上述含义，在式(I-a)的化合物，其中A、B、X、Y和Z具有上述含义，各自与
(α)式(XI)的异氰酸酯或异硫氰酸酯反应时获得
R6-N＝C＝L (XI)
其中
R6和L具有上述含义，
如果合适在稀释剂的存在下并且如果合适在催化剂的存在下反应，
或者
(β)与式(XII)的氨甲酰氯或硫代氨甲酰氯反应时获得
其中
L、R6和R7具有上述含义，
如果合适在稀释剂的存在下并且如果合适在酸结合剂的存在下反应。
此外，还发现新的式(I)化合物作为农药——优选作为杀昆虫剂、杀螨剂和除草剂——非常有效。
令人惊奇的是，还发现某些取代的环状酮烯醇，当与下述作物植物相容性改进化合物(安全剂/解毒剂)一起使用时，有效地防止对作物植物的损害，并且可以以特别有利的方式作为广谱结合物制剂用于有用植物作物——例如谷类，以及玉米、马铃薯、大豆和水稻——中不想要的植物的选择性防治。
本发明还提供了选择性除草组合物，其包含有效量的活性化合物结合物，所述结合物包含以下物质作为组分：
(a’)至少一种式(I)的化合物，其中A、B、G、X、Y和Z具有以上含义
和
(b’)至少一种作物植物相容性改进化合物(安全剂)。
所述安全剂优选地选自：
S1)式(S1)的化合物
其中所述符号和附标具有以下含义：
nA为0至5中的一个自然数，优选0至3；
RA 1为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、硝基或(C1-C4)-卤代烷基；
WA为未取代的或取代的二价杂环基团，选自部分不饱和的或芳香五元杂环，含有1至3个选自N和O的杂环原子，其中在环中存在至少一个氮原子和最多一个氧原子，优选选自(WA 1)至(WA 4)的基团，
mA为0或1；
RA 2为ORA 3、SRA 3或NRA 3RA 4，或饱和的或不饱和的3-至7元杂环，含有至少一个氮原子并且最高达3个杂原子(优选选自O和S)，其通过氮原子连接(S1)中的羰基基团，并且其为未取代的或被选自以下的基团所取代：(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和任选被取代的苯基，优选具有式ORA 3、NHRA 4或N(CH3)2——特别是具有式ORA 3——的基团；
RA 3为氢或者未取代的或取代的脂族烃基团，所述基团优选地总共含有1至18个碳原子；
RA 4为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基或者取代的或未取代的苯基；
RA 5为H、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C8)-烷基、氰基或COORA 9，其中RA 9为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)-羟基烷基、(C3-C12)-环烷基或三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基；
RA 6、RA 7、RA 8相同或不同，并且为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C3-C12)-环烷基或者取代的或未取代的苯基；
优选地
a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类的化合物(S1a)，优选诸如以下的化合物：1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉3-羧酸、1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(S1-1)(“吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)”)和相关的化合物，如WO-A-91/07874中所述；
b)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物(S1b)，优选诸如以下的化合物：1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-2)、1-(2，4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-3)、1-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(S1-4)和相关的化合物，如EP-A-333 131和EP-A-269 806中所述；
c)1，5-二苯基吡唑-3-羧酸的衍生物(S1c)，优选诸如以下的化合物：1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-5)、1-(2-氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸甲酯(S1-6)和相关的化合物，如，例如EP-A-268554中所述；
d)三唑羧酸类的化合物(S1d)，优选诸如以下的化合物：解草唑(fenchlorazole(-ethyl))，即1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯(S1-7)，和相关的化合物，如EP-A-174 562 EP-A-346 620中所述；
e)5-苄基-或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸或5，5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类的化合物(S1e)，优选诸如以下的化合物：5-(2，4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-8)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-9)和相关的化合物，如WO-A-91/08202中所述，或5，5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸(S1-10)或5，5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸乙酯(S1-11)(“双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)”)或5，5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸正丙酯(S1-12)或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-13)，如专利申请WO-A-95/07897中所述。
S2)式(S2)的喹啉衍生物
其中所述符号和附标具有以下含义：
RB 1为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、硝基或(C1-C4)-卤代烷基；
nB为0至5中的一个自然数，优选0至3；
RB 2为ORB 3、SRB 3或NRB 3RB 4，或者饱和的或不饱和的3-至7-元杂环，所述杂环含有至少一个氮原子和最多3个杂原子(优选地选自O和S)，其通过氮原子连接(S2)的羰基并且其为未取代的或被选自以下的基团取代：(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和任选被取代的苯基，优选式ORB 3、NHRB 4或N(CH3)2——特别是式ORB 3——的基团；
RB 3为氢或者未取代的或取代的脂族烃基团，优选地总共含有1至18个碳原子；
RB 4为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基或者取代的或未取代的苯基；
TB为(C1-或C2-)-烷二基链，其为未取代的或者被一个或两个(C1-C4)-烷基基团或者被[(C1-C3)-烷氧基]羰基取代；
优选：
a)8-喹啉基氧基乙酸类的化合物(S2a)，优选
(5-氯-8-喹啉基氧基)乙酸1-甲基己酯(“解草酯(cloquintocet-mexyl)”)(S2-1)，
(5-氯-8-喹啉基氧基)乙酸1，3-二甲基-丁-1-基酯(S2-2)、
(5-氯-8-喹啉基氧基)乙酸4-烯丙基氧基丁酯(S2-3)、
(5-氯-8-喹啉基氧基)乙酸1-烯丙基氧基丙-2-基酯(S2-4)、
(5-氯-8-喹啉基氧基)乙酸乙酯(S2-5)、
(5-氯-8-喹啉基氧基)乙酸甲酯(S2-6)、
(5-氯-8-喹啉基氧基)乙酸烯丙酯(S2-7)、
(5-氯-8-喹啉基氧基)乙酸2-(2-亚丙基亚氨基氧基)-1-乙酯
(S2-8)、(5-氯-8-喹啉基氧基)乙酸2-氧-丙-1-基酯(S2-9)和相关的化合物，如EP-A-86 750、EP-A-94 349和EP-A-191 736或EP-A-0 492 366中所述，以及(5-氯-8-喹啉基氧基)乙酸(S2-10)、其水合物和盐，例如其锂盐、钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、铝盐、铁盐、铵盐、季铵盐、锍盐或磷鎓盐，如WO-A-2002/34048中所述；
b)(5-氯-8-喹啉基氧基)丙二酸类的化合物(S2b)，优选诸如以下的化合物：(5-氯-8-喹啉基氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉基氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉基氧基)丙二酸甲基乙酯和相关化合物，如EP-A-0 582 198中所述。
S3)式(S3)的化合物
其中所述符号和附标具有以下含义：
RC 1为(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-氯代烯基、(C3-C7)-环烷基，优选二氯甲基；
RC 2、RC 3相同或不同，并且为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基、(C1-C4)-卤代烷基、(C2-C4)-卤代烯基、(C1-C4)-烷基氨基甲酰基-(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基氨基甲酰基-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、二氧戊环基-(C1-C4)-烷基、噻唑基、呋喃基、呋喃基烷基、噻吩基、哌啶基、取代的或未取代的苯基；或RC 2和RC 3一起形成取代的或未取代的杂环，优选噁唑烷、噻唑烷、哌啶、吗啉、六氢嘧啶或苯并噁嗪环；
优选：
二氯乙酰胺类的活性化合物，其时常作为芽前安全剂(土壤-作用安全剂)来使用，例如，
“烯丙酰草胺(dichlormid)”(N，N-二烯丙基-2，2-二氯乙酰胺)(S3-1)、
“R-29148”(3-二氯乙酰基-2，2，5-三甲基-1，3-噁唑烷)，购自Stauffer(S3-2)、
“R-28725”(3-二氯乙酰基-2，2-二甲基-1，3-噁唑烷)，购自Stauffer(S3-3)、
“解草嗪(benoxacor)”(4-二氯乙酰基-3，4-二氢-3-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪)(S3-4)、
“PPG-1292”(N-烯丙基-N-[(1，3-二氧戊环-2-基)甲基]二氯乙酰胺)，购自PPG Industries(S3-5)、
“DKA-24”(N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺)，购自Sagro-Chem(S3-6)、
“AD-67”或“MON 4660”(3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4，5]癸烷)，购自Nitrokemia或Monsanto(S3-7)、
“TI-35”(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷)，购自TRI-Chemical RT(S3-8)、
“diclonon”(dicyclonon)或“BAS145138”或“LAB145138”(S3-9)(3-二氯乙酰基-2，5，5-三甲基-1，3-二氮杂二环[4.3.0]壬烷)，购自BASF、
“解草噁唑(furilazole)”或“MON 13900”((RS)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基噁唑烷)(S3-10)及其(R)-异构体(S3-11)。
S4)式(S4)的N-乙酰基磺酰胺及其盐
其中所述符号和附标具有以下含义：
XD为CH或N；
RD 1为CO-NRD 5RD 6或NHCO-RD 7；
RD 2为卤素、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-卤代烷氧基、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基或(C1-C4)-烷基羰基；
RD 3为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基或(C2-C4)-炔基；
RD 4为卤素、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C3-C6)-环烷基、苯基、(C1-C4)-烷氧基、氰基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚磺酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基或(C1-C4)-烷基羰基；
RD 5为氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C5-C6)-环烯基、苯基或3-至6-元杂环，其包含vD个选自氮、氧和硫的杂原子，其中最后提及的七种基团被vD个选自以下的取代基取代：卤素、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C2)-烷基亚磺酰基、(C1-C2)-烷基磺酰基、(C3-C6)-环烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羰基和苯基，以及在环状基团的情况下，(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤代烷基；
RD 6为氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基或(C2-C6)-炔基，其中最后提及的三种基团被vD个选自以下的取代基取代：卤素、羟基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基；或者
RD 5和RD 6一起与带有其的氮原子形成吡咯烷基或哌啶基基团；
RD 7为氢、(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基，其中最后提及的两种基团被vD个选自以下的取代基取代：卤素、(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基，以及在环状基团的情况下(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤代烷基；
nD为0、1或2；
mD为1或2；
vD为0、1、2或3；
其中，优选N-乙酰基磺酰胺类化合物，例如下式(S4a)的化合物，其已知于例如WO-A-97/4subchamber 16
其中
RD 7为(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基，其中最后提及的两种基团被vD个选自以下的取代基取代：卤素、(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基以及在环状基团的情况下(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤代烷基；
RD 4为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、CF3；
mD为1或2；
vD为0、1、2或3；
以及
乙酰基氨磺酰基苯甲酰胺，例如下式(S4b)的化合物，其已知于例如WO-A-99/16744，
例如那些物质，其中
RD 5＝环丙基并且(RD 4)＝2-OMe(“环丙磺酰胺(cyprosulfamide)”，S4-1)，
RD 5＝环丙基并且(RD 4)＝5-Cl-2-OMe(S4-2)，
RD 5＝乙基并且(RD 4)＝2-OMe(S4-3)，
RD 5＝异丙基并且(RD 4)＝5-Cl-2-OMe(S4-4)和
RD 5＝异丙基并且(RD 4)＝2-OMe(S4-5)
以及
式(S4c)的N-乙酰基氨磺酰基苯基脲类化合物，其已知于例如EP-A-365484，
其中
RD 8和RD 9彼此独立地为氢、(C1-C8)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C6)-烯基、(C3-C6)-炔基，
RD 4为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、CF3，
mD为1或2；
例如
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲、
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3，3-二甲基脲、
1-[4-(N-4，5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲。
S5)选自羟基芳香族和芳香族-脂族羧酸衍生物类的活性化合物(S5)，例如3，4，5-三乙酰氧基苯甲酸乙酯、3，5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸、3，5-二羟基苯甲酸、4-羟基水杨酸、4-氟水杨酸、2-羟基肉桂酸、1，2-二氢-2-氧-6-三氟甲基吡啶-3-甲酰胺、2，4-二氯肉桂酸，如WO-A-2004/084631、WO-A-2005/015994、WO-A-2005/016001中所述。
S6)选自1，2-二氢喹喔啉-2-酮类的活性化合物(S6)，例如1-甲基-3-(2-噻吩基)-1，2-二氢喹喔啉-2-酮、1-甲基-3-(2-噻吩基)-1，2-二氢喹喔啉-2-硫酮、1-(2-氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1，2-二氢喹喔啉-2-酮盐酸盐、1-[2-(二乙基氨基)乙基]-6，7-二甲基-3-噻吩-2-基喹喔啉-2(1H)-酮、1-(2-甲基磺酰基氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1，2-二氢喹喔啉-2-酮，如WO-A-2005/112630中所述。
S7)式(S7)的化合物，如WO-A-1998/38856中所述，
其中所述符号和附标具有以下含义：
RE 1、RE 2彼此独立地为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、硝基；
AE为COORE 3或COSRE 4
RE 3、RE 4彼此独立地为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C4)-炔基、氰基烷基、(C1-C4)-卤代烷基、苯基、硝基苯基、苄基、卤代苄基、吡啶基烷基或烷基铵，
nE 1为0或1；
nE 2、nE 3彼此独立地为0、1或2，
优选地：
二苯基甲氧基乙酸、
二苯基甲氧基乙酸乙酯、
二苯基甲氧基乙酸甲酯(CAS Reg.No.：41858-19-9)(S7-1)。
S8)式(S8)的化合物，如WO-A-98/27049中所述，
其中
XF为CH或N，
nF为，如果XF＝N，0至4中的一个整数，并且
为，如果XF＝CH，0至5中的一个整数，
RF 1为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、硝基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、任选被取代的苯基、任选被取代的苯氧基，
RF 2为氢或(C1-C4)-烷基，
RF 3为氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基或芳基，其中上述含碳基团各自为未取代的或者被一个或多个(优选最高达3个)相同的或不同的选自卤素和烷氧基的基团取代；或其盐，
优选化合物，其中
XF为CH，
nF为0至2中的一个整数，
RF 1为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基，
RF 2为氢或(C1-C4)-烷基，
RF 3为氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基或芳基，其中上述含碳基团各自为未取代的或者被一个或多个(优选最高达3个)相同的或不同的选自卤素和烷氧基的基团取代；
或其盐，
S9)选自3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮类的活性化合物(S9)，例如1，2-二氢-4-羟基-1-乙基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS Reg.No.：219479-18-2)、1，2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS Reg.No.：95855-00-8)，如WO-A-1999/000020中所述。
S10)式(S10a)或(S10b)的化合物
如WO-A-2007/023719和WO-A-2007/023764中所述
其中
RG 1为卤素、(C1-C4)-烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF3、OCF3
YG、ZG彼此独立地为O或S，
nG为0至4中的一个整数，
RG 2为(C1-C16)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C3-C6)-环烷基、芳基；苄基、卤代苄基，
RG 3为氢或(C1-C6)-烷基。
S11)氧基亚氨基类活性化合物(S11)，其已知作为拌种剂，例如“解草腈(oxabetrinil)”((Z)-1，3-二氧戊环-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-1)，其已知作为拌种安全剂用于黍来抵抗异丙甲草胺(metolachlor)伤害，
“氟草肟(fluxofenim)”(1-(4-氯苯基)-2，2，2-三氟-1-乙酮O-(1，3-二氧戊环-2-基甲基)肟)(S11-2)，其已知作为拌种安全剂用于黍来抵抗异丙甲草胺伤害，和
“解草胺腈(cyometrinil)”或“CGA-43089”((Z)-氰基甲氧基-亚氨基(苯基)乙腈)(S11-3)，其已知作为拌种安全剂用于黍来对抗异丙甲草胺伤害。
S12)选自异硫二氢苯并噻喃酮类的活性化合物(S12)，例如[(3-氧-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-亚基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS Reg.No.：205121-04-6)(S12-1)和来自WO-A-1998/13361的相关化合物。
S13)一种或多种选自(S13)组的化合物：“萘二甲酸酐(naphthalic anhydride)”(1，8-萘二甲酸酐)(S13-1)，其已知作为拌种安全剂用于玉米来对抗硫代氨基甲酸盐类除草剂伤害，
“解草啶(fenclorim)”(4，6-二氯-2-苯基嘧啶)(S13-2)，其已知作为安全剂用于播种稻中的丙草胺(pretilachlor)，
“解草胺(flurazole)”(2-氯-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-羧酸苄酯)(S13-3)，其已知作为拌种安全剂用于黍来抵抗甲草胺(alachlor)和异丙甲草胺伤害，
“CL-304415”(CAS Reg.No.：31541-57-8)(4-羧基-3，4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸)(S13-4)，购自American Cyanamid，其已知作为安全剂用于玉米来抵抗咪唑烷酮伤害，
“MG-191”(CAS Reg.No.：96420-72-3)(2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊环)(S13-5)，购自Nitrokemia，其已知作为安全剂用于玉米，
“MG-838”(CAS Reg.No.：133993-74-5)(1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸2-丙烯酯)(S13-6)，购自Nitrokemia，“乙拌磷(disulfoton)”(O，O-二乙基S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸酯)(S13-7)，
“增效磷(dietholate)”(O，O-二乙基O-苯基硫代磷酸酯)(S13-8)，
“mephenate”(甲基氨基甲酸4-氯苯基酯)(S13-9)。
S14)活性化合物，除了对抗有害植物的除草作用以外，其还具有对作物植物(如水稻)具有安全剂作用，例如，“哌草丹(dimepiperate)”或“MY-93”(S-1-甲基-1-苯基乙基哌啶-1-硫代羟酸酯)，其已知作为安全剂用于水稻来对抗禾草敌(molinate)除草剂伤害，
“杀草隆(daimuron)”或“SK 23”(1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对甲苯基脲)，其已知作为安全剂用于水稻来对抗唑吡嘧磺隆(imazosulphuron)除草剂伤害，
“苄草隆(cumyluron)”＝“JC-940”(3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲，见JP-A-60087254)，其已知作为安全剂用于水稻来对抗一些除草剂伤害，
“苯草酮(methoxyphenone)”或“NK 049”(3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮)，其已知作为安全剂用于水稻来对抗一些除草剂伤害，
“CSB”(1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)，购自Kumiai，(CAS Reg.No.54091-06-4)，其已知作为安全剂用于抵抗水稻中一些除草剂伤害。
S15)主要作为除草剂使用但对作物植物也具有安全剂作用的活性化合物，例如
(2，4-二氯苯氧基)乙酸(2，4-D)、
(4-氯苯氧基)乙酸、
(R，S)-2-(4-氯-邻甲苯基氧基)丙酸(2-甲-4-氯丙酸(mecoprop))、
4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-DB)、
(4-氯-邻甲苯基氧基)乙酸(MCPA)、
4-(4-氯-邻甲苯基氧基)丁酸、
4-(4-氯苯氧基)丁酸、
3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏(dicamba))、
3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙酯(lactidichlor-ethyl)。
最优选的作物植物相容性改进化合物[组分(b’)]为解草酯、解草唑、双苯噁唑酸、吡唑解草酯、解草啶、苄草隆、S4-1和S4-5，特别强调解草酯和吡唑解草酯。还强调环丙磺酰胺(cyprosulphamide)(S4-1)。
各自包含一种式(I)活性化合物并各自包含上文定义的安全剂的本发明的选择性除草结合物的实例列举如下：
现已令人惊奇地发现，通式(I)化合物与上述组(b’)的安全剂(解毒剂)的以上定义的活性化合物结合物既具有极好的有益植物相容性又具有特别高的除草活性；并且可用于多种作物——特别是谷物(尤其是小麦)，以及大豆、马铃薯、玉米和稻——中选择性防治杂草。
在本文中，被认为令人吃惊的是，能够对抗除草的作物植物的伤害作用的多种已知的安全剂或解毒剂，特别是上述组(b’)的化合物，适于补偿——几乎完全——式(I)的化合物对作物植物的伤害作用，同时对针对杂草的除草活性没有任何实质上的副作用。
在此可强调来自组(b’)的优选的和最优选的结合组分的特别有利的作用，特别是就作为作物植物的谷类植物——例如小麦、大麦和黑麦、以及玉米和稻——的少量使用(sparing)而言。
式(I)提供了本发明化合物的宽泛定义。上下文提及的式中给出基团的优选取代基或范围示例说明如下：
X优选地表示C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基或C1-C4-烷氧基，
Y优选地表示氢、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，
Z优选地表示氢、C1-C4-烷基或C3-C6-环烷基，
A、B和与之相连的碳原子优选地表示C3-C8-环烷基或C5-C8-环烯基，其中任选地一个或两个环成员被氧和/或硫替代并且其任选地被以下基团单取代至四取代：C1-C8-烷基、C1-C8-烯基、C1-C4-亚烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、羟基、羟基-C1-C4-烷基或苄氧基；或进一步稠合在C3-C8-环烷基上的环，其中任选地一个或两个环成员被氧或硫替代，或其任选地被C1-C8-烷基单取代或二取代，或者
A、B和与之相连的碳原子优选地表示羰基基团，表示C1-C4-亚烷基基团或表示＝N-OR9基团，
G优选地表示氢(a)或表示以下基团之一：
其中
E表示金属离子等同物或铵离子，
L表示氧或硫，且
M表示氧或硫，
R1优选地表示各自任选被卤素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基；或任选被卤素-、C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的C3-C8-环烷基，其中任选地一个或多个(优选地不多于2个)不直接相邻的环成员被氧和/或硫替代，
优选地表示任选地被卤素-、氰基-、硝基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-卤代烷基-、C1-C6-卤代烷氧基-、C1-C6-烷硫基-或C1-C6-烷基磺酰基-取代的苯基，
优选地表示任选地被卤素-、硝基-、氰基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-卤代烷基-或C1-C6-卤代烷氧基-取代的苯基-C1-C6-烷基，
优选地表示任选地被卤素-或C1-C6-烷基-取代的5-或6-元杂芳基(例如吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基)，优选地表示任选地被卤素-或C1-C6-烷基-取代的苯氧基-C1-C6-烷基或
优选地表示任选地被卤素-、氨基-或C1-C6-烷基-取代的5-或6-元杂芳基氧基-C1-C6-烷基(例如吡啶基氧基-C1-C6-烷基、嘧啶基氧基-C1-C6-烷基或噻唑基氧基-C1-C6-烷基)，
R2优选地表示各自任选被卤素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基，优选地表示任选地被卤素-、C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的C3-C8-环烷基或
优选地表示各自任选地被卤素-、氰基-、硝基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-卤代烷基-或C1-C6-卤代烷氧基-取代的苯基或苄基，
R3优选地表示任选被卤素取代的C1-C8-烷基或表示各自任选地被卤素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-卤代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基或苄基，
R4和R5彼此独立地优选表示各自任选被卤素取代的C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基、二-(C1-C8-烷基)氨基、C1-C8-烷硫基、C2-C8-烯硫基、C3-C7-环烷硫基或表示各自任选地被卤素-、硝基-、氰基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-卤代烷硫基-、C1-C4-烷基-或C1-C4-卤代烷基-取代的苯基、苯氧基或苯硫基，
R6和R7彼此独立地优选表示氢，表示各自任选被卤素取代的C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C1-C8-烷氧基、C3-C8-烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基；表示任选地被卤素-、C1-C8-卤代烷基-、C1-C8-烷基-或C1-C8-烷氧基-取代的苯基；任选地被卤素-、C1-C8-烷基-、C1-C8-卤代烷基-或C1-C8-烷氧基-取代的苄基；或一起表示任选地被C1-C4-烷基-取代的C3-C6-亚烷基基团，其中任选地一个碳原子被氧或硫替代，
R9优选地表示氢，表示C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、CH2C3-C6-环烷基、C3-C6-烯基、C3-C6-炔基，其各自任选地被卤素单取代至五取代；或表示苯基-C1-C2-烷基或杂芳基-C1-C2-烷基，其各自任选地被以下基团单取代至三取代：烷基、卤素、烷氧基、卤代烷基或卤代烷氧基。
在作为优选而提及的基团定义中，卤素表示氟、氯、溴和碘，特别是氟、氯和溴。术语烷基、亚烷基和烯基表示直链的和带支链的烃基。
X特别优选地表示甲基、乙基、环丙基、甲氧基或乙氧基，
Y特别优选地表示氢、甲基或乙基，
Z特别优选地表示氢、甲基、乙基或环丙基，
A、B和与之相连的碳原子特别优选地表示C3-C8-环烷基或C5-C8-环烯基，其中任选地一个或两个环成员被氧和/或硫替代并且其任选地被以下基团单取代至四取代：C1-C4-烷基、C1-C4-烯基、＝CH2基团、三氟甲基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基或以下基团之一：
或者
A、B和与之相连的碳原子特别优选地表示羰基基团，表示C1-C4-亚烷基基团，或表示＝N-OR9基团，
G特别优选地表示氢(a)或表示以下基团之一：
其中
E表示金属离子等同物或铵离子，
L表示氧或硫并且
M表示氧或硫，
R1特别优选地表示C1-C8-烷基、C2-C8-烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C2-烷基，其各自任选地被氟或氯单取代至三取代；或表示C3-C6-环烷基，其任选地被以下基团单取代或二取代：氟、氯、C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基，并且其中任选地一个或两个不直接相邻的环成员被氧替代，
特别优选地表示苯基，其任选地被以下基团单取代或二取代：氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基或C1-C2-卤代烷氧基，
R2特别优选地表示C1-C8-烷基、C2-C8-烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基，其各自任选地被氟单取代至三取代，
特别优选地表示C3-C6-环烷基，其任选地被C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基单取代，或者
特别优选地表示苯基或苄基，其各自任选地被以下基团单取代或二取代：氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，
R3特别优选地表示C1-C6-烷基，其任选地被氟单取代至三取代；或表示苯基，其任选地被以下基团单取代：氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基，
R4特别优选地表示C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷硫基、C3-C4-烯硫基、C3-C6-环烷硫基，其各自任选地被氟或氯单取代至三取代；或表示苯基、苯氧基或苯硫基，其各自任选地被以下基团单取代：氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C3-烷硫基、C1-C3-卤代烷硫基、C1-C3-烷基或三氟甲基，
R5特别优选地表示C1-C6-烷硫基或C1-C6-烷氧基，其任选地被氯单取代，
R6特别优选地表示氢、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基；表示苯基，其任选地被以下基团单取代：氟、氯、溴、三氟甲基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基；表示苄基，其任选地被以下基团单取代：氟、氯、溴、C1-C4-烷基、三氟甲基或C1-C4-烷氧基，
R7特别优选地表示C1-C6-烷基、C3-C6-烯基或C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基，
R6和R7一起特别优选地表示任选地被甲基-或乙基-取代的C4-C5-亚烷基基团，其中任选地一个亚甲基基团被氧或硫替代，
R9特别优选地表示氢；表示C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、CH2-C3-C6-环烷基、C3-C4-烯基、C3-C4-炔基，其各自任选地被氟或氯单取代至三取代；表示苄基或吡啶基甲基，其各自任选地被以下基团单取代或二取代：C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基、氟、氯、溴、三氟甲基或三氟甲氧基。
在作为特别优选而提及的基团定义中，卤素表示氟、氯和溴，特别是氟和氯。术语烷基、亚烷基和烯基表示直链的和带支链的烃基。
X极特别优选地表示甲基、乙基、环丙基、甲氧基或乙氧基(强调乙基)，
Y极特别优选地表示氢、甲基或乙基(强调甲基)，
Z极特别优选地表示氢、甲基、乙基或环丙基(强调乙基)，
A、B和与之相连的碳原子极特别优选地表示C3-C7-环烷基或C5-C7-环烯基，其中任选地一个或两个环成员被氧和/或硫替代并且其任选地被甲基单取代、二取代、三取代或四取代；各自被以下基团单取代：乙基、＝CH2基团、甲氧基或乙氧基，
A、B和与之相连的碳原子极特别优选地表示羰基基团，表示＝CH2基团，表示＝CH2-CH3基团，表示＝CH2-C2H5基团，或表示＝N-OR9基团，
G极特别优选地表示氢(a)或表示以下基团之一：
其中
E表示金属离子等同物(Na+或K+)，
L表示氧或硫并且
M表示氧或硫，
R1极特别优选地表示C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C1-C2-烷氧基-C1-烷基、C1-C2-烷硫基-C1-烷基或C3-C6-环丙基，其任选地被以下基团单取代：氟、氯、甲基或甲氧基；或表示C1-C4-烷基，其被氯单取代，
极特别优选地表示苯基，其任选地被以下基团单取代：氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，
R2极特别优选地表示C1-C8-烷基、C2-C6-烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C3-烷基，其各自任选地被氟单取代至三取代；表示苯基或苄基，
R3极特别优选地表示C1-C6-烷基或表示苯基，其任选地被氯或C1-C4-烷基单取代，
R9极特别优选地表示氢；表示各自任选地被氟-取代的甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；表示烯丙基、氯代烯丙基、丙炔基、丁炔基、氯代苄基、氯代吡啶基甲基、CH(CH3)-C≡CH、环丙基、环丁基、环戊基、CH2-环丙基、CH2-环丁基或CH2-环戊基。
X尤其优选地表示甲基、乙基或甲氧基，
Y尤其优选地表示甲基或乙基，
Z尤其优选地表示氢、甲基或乙基，
A、B和与之相连的碳原子尤其优选地表示C5-C7-环烷基或C7-环烯基，其任选地两个环成员被氧和/或硫替代并且其任选地被甲基单取代、二取代或四取代，各自被以下基团单取代：乙基、＝CH2基团、甲氧基、乙氧基或苄氧基，
A、B和与之相连的碳原子尤其优选地表示羰基基团，表示＝CH2基团，或表示＝N-OR9基团，
G尤其优选地表示氢(a)或表示以下基团之一：
其中
E表示金属离子等同物，
L表示氧并且
M表示氧，
R1尤其优选地表示C1-C6-烷基或C1-C2-烷氧基-C1-烷基或C1-C4-烷基，其被氯单取代，
尤其优选地表示苯基，其任选地被以下基团单取代：氯、甲基或甲氧基，
R2尤其优选地表示C1-C8-烷基，
R3尤其优选地表示甲基、苯基或对甲基苯基，
R9尤其优选地表示氢、甲基、异丙基、异丁基、叔丁基、CH2CF3、丙炔基(CH2-C≡CH)、CH(CH3)-C≡CH、环丙基、环戊基、CH2-环丙基、CH2-环戊基。
以上所列的宽泛的或优选的基团定义或示例可根据需要彼此结合，即包含各个范围和优选范围之间的结合。它们适用于最终产物并相应地适用于前体和中间体。
根据本发明优选的式(I)化合物含有以上所列作为优选的(优选的)含义的结合。
根据本发明特别优选的式(I)化合物含有以上所列作为特别优选的含义的结合。
根据本发明极特别优选式(I)的化合物，其含有上列作为极特别优选的含义的结合。
根据本发明强调的式(I)化合物含有以上所列作为强调的含义的结合。
根据本发明尤其优选的式(I)化合物含有以上所列作为尤其优选的含义的结合。
饱和的或不饱和的烃基(例如烷基、烷二基或烯基)——包括与杂原子结合，例如在烷氧基中——只要可能，可各自为直链的或带支链的。
除非另外指出，否则任选被取代的基团可为单取代的或多取代的，并且在多取代基的情况下，取代基可相同或不同。
特别强调的是，G表示氢。
除了制备实施例中提及的化合物之外，可特别提及以下式(I-1-a)的化合物：
表1：X＝CH3，Y＝CH3，Z＝CH3
表2：A和B如表1中所述并且
X＝C2H5；Y＝CH3；Z＝CH3
表3：A和B如表1中所述并且
X＝C2H5；Y＝CH3；Z＝C2H5
表4：A和B如表1中所述并且
X＝C2H5；Y＝C2H5；Z＝C2H5
表5：A和B如表1中所述并且
表6：A和B如表1中所述并且
表7：A和B如表1中所述并且
X＝OCH3；Y＝CH3；Z＝CH3
表8：A和B如表1中所述并且
X＝OC2H5；Y＝CH3；Z＝CH3
表9：A和B如表1中所述并且
X＝OCH3；Y＝CH3；Z＝C2H5
表10：A和B如表1中所述并且
X＝OC2H5；Y＝CH3；Z＝C2H5
表11：A和B如表1中所述并且
X＝C2H5；Y＝CH3；Z＝H
表12：A和B如表1中所述并且
表13：A和B如表1中所述并且
X＝C2H5；Y＝C2H5；Z＝CH3
在文献中已经描述了通过加入铵盐可如何加强各种活性化合物的作用。然而所述的盐为洗净性的盐(例如WO 95/017817)或具有较长烷基取代基和/或芳基取代基的盐和具有渗透作用的盐或者增加活性化合物溶解性的盐(例如EP-A 0 453 086、EP-A 0 664 081、FR-A 2 600 494、US 4 844 734、US 5 462 912、US 5 538 937、US-A 03/0224939、US-A 05/0009880、US-A 05/0096386)。此外，现有技术仅描述了针对特定活性化合物和/或相应组合物的特定应用的作用。在其它情况下，所述的盐为磺酸的盐，其中酸本身对昆虫具有麻痹作用(US 2 842 476)。例如，通过针对除草剂草甘膦(glyphosate)、草胺膦(phosphinothricin)和苯基-取代的环状酮烯醇(US 6 645 914、EP-A2 0 036 106、WO 07/068427)的实例，描述了通过硫酸铵而实现的作用加强。在杀虫剂的情况下，相应的作用加强已描述于WO 07/068428。
还已描述了硫酸铵作为制剂助剂用于某些活性化合物和应用的用途(WO 92/16108)，但是其目的在此是稳定制剂，而不是加强作用。
现已发现，令人惊奇的是，选自式(I)的苯基-取代的二环辛烷-1，3-二酮衍生物类的杀昆虫剂和/或杀螨剂和/或除草剂的作用可通过将铵盐或磷鎓盐加入至施用溶液或通过将这些盐引入至包含式(I)的苯基-取代的二环辛烷-1，3-二酮衍生物的制剂中而显著增强。本发明因此提供了铵盐或磷鎓盐用于加强作物保护组合物——其包含具有除草和/或杀昆虫和/或杀螨作用的式(I)的苯基-取代的二环辛烷-1，3-二酮衍生物作为其活性化合物——作用的用途。本发明同样提供了包含具有除草和/或杀昆虫和/或杀螨作用的式(I)的苯基-取代的二环辛烷-1，3-二酮衍生物和具有加强作用的铵盐或磷鎓盐的组合物，不仅包括制剂型活性化合物，还包括即用型组合物(喷雾液)。本发明最后还进一步提供了这些组合物用于防治昆虫有害物和/或蛛螨和/或不想要的植物的用途。
所述活性化合物可以以宽的浓度范围用于本发明的组合物中。制剂中活性化合物的浓度通常为0.1重量％-50重量％。
式(III’)提供了铵盐和磷鎓盐的定义，根据本发明，其加强了包含脂肪酸生物合成抑制剂的作物保护组合物的活性
其中
D表示氮或磷，
D优选地表示氮，
R26、R27、R28和R29彼此独立地表示氢或各自为任选被取代的C1-C8-烷基或者单不饱和的或多不饱和的且任选被取代的C1-C8-亚烷基，其中取代基可选自卤素、硝基和氰基，
R26、R27、R28和R29彼此独立地优选地表示氢或各自为任选被取代的C1-C4-烷基，其中取代基可选自卤素、硝基和氰基，
R26、R27、R28和R29彼此独立地特别优选地表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，
R26、R27、R28和R29极特别优选地表示氢，
n表示1、2、3或4，
n优选地表示1或2，
R30表示有机或无机阴离子，
R30优选地表示碳酸氢根、四硼酸根、氟离子、溴离子、碘离子、氯离子、磷酸一氢根、磷酸二氢根、硫酸氢根、酒石酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、甲酸根、乳酸根、乙酸酯、丙酸根、丁酸根、戊酸根或草酸根，
R30特别优选地表示乳酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、草酸根或甲酸根。
R30极特别优选地表示硫酸根。
式(III’)的铵盐和磷鎓盐可以以宽的浓度范围用于加强包含式(I)的苯基-取代的二环辛烷-1，3-二酮衍生物的作物保护组合物的活性。通常铵盐或磷鎓盐以0.5至80毫摩尔/L、优选0.75至37.5毫摩尔/L、更优选1.5至25毫摩尔/L的浓度用于即用的作物保护组合物。在制剂型产品的情况下，将该制剂稀释至所需的活性化合物浓度之后，选择制剂中的铵盐和/或磷鎓盐的浓度使其在所述的宽泛的、优选的或特别优选的范围内。制剂中盐的浓度通常为1重量％-50重量％。
在本发明的一个优选实施方案中，通过不仅将铵盐和/或磷鎓盐、另外还将渗透剂加入至作物保护组合物而加强活性。应认为完全令人吃惊的是，甚至在这些情况下观察到甚至更加强大的加强活性。本发明因此同样提供了渗透剂和铵盐和/或磷鎓盐的结合物用于加强包含具有杀昆虫的和/或杀螨的和/或除草作用的式(I)的苯基-取代的二环辛烷-1，3-二酮衍生物作为活性化合物的作物保护组合物的活性的用途。本发明同样提供了包含具有杀昆虫和/或杀螨和/或除草作用的式(I)的苯基-取代的二环辛烷-1，3-二酮衍生物、渗透剂和铵盐和/或磷鎓盐的组合物，特别地不仅包括制剂型活性化合物，还包括即用型组合物(喷雾液)。本发明此外最后提供了这些组合物用于防治有害昆虫和/或叶螨和/或不想要的植物的用途。
在本文中，合适的渗透剂为通常用于改进农用化学活性化合物进入植物的渗透性的所有那些物质。在本文中，渗透剂定义为，它们从水性喷雾液和/或喷雾层渗透进入植物的角质层，从而增加活性化合物在角质层中迁移性的物质。文献(Baur等人，1997，Pesticide Science 51，131-152)中描述的方法可用于确定该性质。
合适渗透剂的实例包括链烷醇烷氧化物。本发明的渗透剂为式(IV’)的链烷醇烷氧化物
R-O-(-AO)v-R’ (IV’)
其中
R表示含有4至20个碳原子的直链的或带支链的烷基，
R’表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基或正己基，
AO表示亚乙氧基基团、亚丙氧基基团、亚丁氧基基团或表示亚乙氧基与亚丙氧基基团或亚丁氧基基团的混合，
并且
v表示2至30中的一个数。
优选的一组渗透剂为下式的链烷醇烷氧化物
R-O-(-EO-)n-R’ (IV’-a)
其中
R如上定义，
R’如上定义，
EO表示-CH2-CH2-O-，并且
n表示2至20中的一个数。
另一组优选的渗透剂为下式的链烷醇烷氧化物
R-O-(-EO-)p-(-PO-)q-R’ (IV’-b)
其中
R如上定义，
R’如上定义，
EO表示-CH2-CH2-O-，
PO表示
p表示1至10中的一个数，并且
q表示1至10中的一个数。
另一组优选的渗透剂为下式的链烷醇烷氧化物
R-O-(-PO-)r-(EO-)s-R’ (IV’-c)
其中
R如上定义，
R’如上定义，
EO表示-CH2-CH2-O-，
PO表示
r表示1至10中的一个数，并且
s表示1至10中的一个数。
另一组优选的渗透剂为下式的链烷醇烷氧化物
R-O-(-EO-)p-(-BO-)q-R′ (IV’-d)
其中
R和R’如上定义，
EO表示-CH2-CH2-O-，
BO表示
p为1至10中的一个数并且
q为1至10中的一个数。
另一组优选的渗透剂为下式的链烷醇烷氧化物
R-O-(-BO-)r-(-EO-)s-R′ (IV’-e)
其中
R和R’如上定义，
BO表示
EO表示-CH2-CH2-O-，
r为1至10中的一个数并且
s为1至10中的一个数。
另一组优选的渗透剂为下式的链烷醇烷氧化物
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-R’ (IV’-f)
R’如上定义，
t表示8至13中的一个数，
u表示6至17中的一个数。
在以上所示式子中，
R优选地表示丁基、异丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、正十二烷基、异十二烷基、月桂基、十四烷基、异十三烷基、三甲基壬基、十六烷基、十八烷基或二十烷基。
作为式(IV’-c)的链烷醇烷氧化物的实例，可提及下式的2-乙基己基烷氧化物
其中
EO表示-CH2-CH2-O-，
PO表示
并且
数字8和6表示平均值。
作为式(IV’-d)的链烷醇烷氧化物的实例，可提及下式
CH3-(CH2)10-O-(-EO-)6-(-BO-)2-CH3 (IV’-d-1)
其中
EO表示-CH2-CH2-O-，
BO表示
并且
数字10、6和2表示平均值。
特别优选的式(IV’-f)的链烷醇烷氧化物为这样的该式化合物，其中
t表示9至12中的一个数并且
u表示7至9中的一个数。
可提及特别优选的式(IV’-f-1)的链烷醇烷氧化物
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-H (IV’-f-1)
其中
t表示平均值10.5并且
u表示平均值8.4。
通过上式给出了链烷醇烷氧化物的宽泛定义。这些物质为具有不同链长的所述类型的化合物的混合物。附标因此具有也可偏离整数的平均值。
所述式子的链烷醇烷氧化物是已知的，并且在一些情况下市售可得或可通过已知的方法制备(参见WO 98/35553、WO 00/35278和EP-A 0 681 865)。
合适的渗透剂还包括，例如促进喷雾层中式(I)化合物利用度的物质。这些物质包括例如矿物油或植物油。合适的油为所有矿物油或植物油——经改性的或未经改性的——其通常可用于农用化学组合物。通过实例可提及向日葵油、油菜籽油、橄榄油、蓖麻油、菜子油、玉米子油、棉花籽油和大豆油，或所述油的酯。优选油菜籽油、向日葵油及其甲酯或乙酯。
本发明的组合物中渗透剂的浓度可在宽范围内变化。在制剂型作物保护组合物的情况下，其通常为1重量％至95重量％、优选1重量％至55重量％、更优选15重量％至40重量％。在即用型组合物(喷雾液)中，浓度通常在0.1至10g/l之间、优选在0.5至5g/l之间。
本发明的作物保护组合物还可包含其它组分，例如表面活性剂和/或分散助剂或乳化剂。
合适的非离子表面活性剂和/或分散助剂包括通常可用于农用化学组合物的这种类型的所有物质。优选可提及聚环氧乙烷-聚环氧丙烷嵌段共聚物、直链醇的聚乙二醇醚、脂肪酸与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、以及聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇与聚乙烯基吡咯烷酮的共聚物、以及(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物、还有烷基乙氧化物和烷基芳基乙氧化物，其可任选地磷酸化并且可任选地用碱中和，通过实例提及山梨醇乙氧化物和聚氧亚烷基胺衍生物。
合适的阴离子表面活性剂包括通常可用于农用化学组合物的这种类型的所有物质。优选烷基磺酸或烷基芳基磺酸的碱金属盐和碱土金属盐。
另一组优选的阴离子表面活性剂和/或分散助剂为在植物油中具有低溶解性的以下盐：聚苯乙烯磺酸的盐、聚乙烯基磺酸的盐、萘磺酸-甲醛缩合产物的盐、萘磺酸、苯酚磺酸与甲醛的缩合产物的盐、和木质素磺酸的盐。
可包含在本发明制剂中的合适添加剂为乳化剂、泡沫抑制剂、防腐剂、抗氧化剂、着色剂和惰性填充材料。
优选的乳化剂为乙氧基化壬基苯酚、烷基苯酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、乙氧基化芳基烷基苯酚、以及乙氧基化和丙氧基化芳基烷基苯酚、以及硫酸化的或磷酸化的芳基烷基乙氧化物和/或芳基烷基乙氧基丙氧化物，通过实例提及失水山梨醇衍生物，例如聚环氧乙烷-失水山梨醇脂肪酸酯、和失水山梨醇脂肪酸酯。
本发明的活性化合物——既具有良好的植物耐受性和有利的温血动物毒性，并且还具有良好的环境耐受性——适于保护植物和植物器官，用于提高收获率、用于提高收获物的品质并用于防治农业、园艺业、动物畜牧业、林业、园林和休闲设施中、储存产品和材料的保护中和卫生领域中遇到的动物害虫，特别是昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫和软体动物。其可优选地用作作物保护剂。其对正常敏感的和抗性的物种具有活性，并且针对所有或一些发育阶段具有活性。上述害虫包括：
虱目(Anoplura，Phthiraptera)，例如，畜虱属(Damalinia spp.)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculusspp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)。
蛛形纲(Arachnida)，例如，Acarus spp.、柑橘瘤瘿螨(Aceriasheldoni)、刺皮节蜱属(Aculops spp.)、刺瘿螨属(Aculus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、Amphitetranychus viennensis，锐缘蜱属(Argasspp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、皮螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、始叶螨属(Eotetranychus spp.)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属(Eutetranychus spp.)、瘿螨属(Eriophyesspp.)、Halotydeus destructor、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、Metatetranychus spp.、Nuphersa spp.、小爪螨属(Oligonychus spp.)、钝缘蜱属(ornithodoros spp.)、全爪螨属(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、痒螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptesspp.)、中东金蝎(Scorpio maurus)、狭趺线螨种(Stenotarsonemus spp.)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、Vasateslycopersici。
双壳软体动物纲(Bivalva)，例如，饰贝属(Dreissena spp.)。
唇足目(Chilopoda)，例如，地蜈蚣属(Geophilus spp.)、Scutigeraspp.。
鞘翅目(Coleoptera)，例如，Acalymma vittatum、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、喙丽金龟属(Adoretus spp.)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、叩甲属(Agriotes spp.)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、星天牛属(Anoplophora spp.)、花象属(Anthonomus spp.)、圆皮蠹属(Anthrenusspp.)、喙小象属(Apion spp.)、阿鳃金龟属(Apogonia spp.)、Atomariaspp.、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、豆象属(Bruchus spp.)、龟甲属(Cassida spp.)、菜豆萤叶甲(Cerotomatrifurcata)、大麻象属(Ceutorrhynchus spp.)、凹胫跳甲属(Chaetocnemaspp.)、Cleonus mendicus、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、根颈象属(Cosmopolites spp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、叩甲属(Ctenicera spp.)、象虫属(Curculio spp.)、杨干隐喙象(Cryptorhynchus lapathi)、细枝象属(Cylindrocopturus spp.)、皮蠹属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabrotica spp.)、蛀野螟属(Dichocrocisspp.)、Diloboderus spp.，食植瓢虫属(Epilachna spp.)、毛跳甲属(Epitrixspp.)、Faustinus spp.、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、菜心野螟(Hellulaundalis)、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、寡节鳃金龟属(Heteronyx spp.)、Hylamorpha elegans、北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、Hypothenemus spp.、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosterna consanguinea)、合爪负泥虫属(Lema spp.)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、Leucoptera spp.、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象属(Lixus spp.)、Luperodes spp.、粉蠹属(Lyctus spp.)、Megascelis spp.、梳爪叩甲属(Melanotus spp.)油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、Melolontha spp.、Migdolus spp.、墨天牛属(Monochamus spp.)、Naupactus xanthographus、黄蛛甲(Niptushololeucus)、椰蛀犀金龟(oryctes rhinoceros)、锯谷盗(oryzaephilussurinamensis)、oryzaphagus oryzae、Otiorrhynchus spp.、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)、食叶鳃金龟属(Phyllophaga spp.)、菜跳甲属(Phyllotreta spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、象甲属(Premnotrypes spp.)、蚤跳甲属(Psylliodesspp.)、蛛甲属(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象属(Sitophilus spp.)、尖隐喙象属(Sphenophorus spp.)、茎干象属(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、纤毛象属(Tanymecus spp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、籽象属(Tychius spp.)、脊虎天牛属(Xylotrechus spp.)、距步甲属(Zabrus spp.)。
弹尾目(Collembola)，例如，武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
倍足目(Diplopoda)，例如，Blaniulus guttulatus。
双翅目(Diptera)，例如，伊蚊属(Aedes spp.)、潜蝇属(Agromyzaspp.)、按实蝇属(Anastrepha spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、瘿蚊属(Asphondylia spp.)、果实蝇属(Bactrocera spp.)、花园毛蚊(Bibiohortulanus)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、稻摇蚊属(Chironomus spp.)、金蝇属(Chrysomyiaspp.)、锥蝇属(Cochliomyia spp.)、康瘿蚊属(Contarinia spp.)、人皮蝇(Cordylobia anthropophaga)、库蚊属(Culex spp.)、黄蝇属(Cuterebraspp.)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、叶瘿蚊属(Dasyneura spp.)、地种蝇属(Delia spp.)、人肤蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属(Drosophilaspp.)、稻象属(Echinocnemus spp.)厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、水尺蛾属(Hydrellia spp.)、黑蝇属(Hylemyiaspp.)、Hyppobosca spp.、皮蝇属(Hypoderma spp.)、斑潜蝇属(Liriomyzaspp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、家蝇属(Musca spp.)、绿蝽属(Nezara spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、Pegomyia spp.、草种蝇属(Phorbia spp.)、Prodiplosis spp.、Psila rosae、绕实蝇属(Rhagoletis spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tanniaspp.、Tetanops spp.、大蚊属(Tipula spp.)。
腹足纲(Gastropoda)，例如，Arion spp.、双脐螺属(Biomphalariaspp.)、小泡螺属(Bulinus spp.)、野蛞蝓属(Deroceras spp.)、土蜗属(Galba spp.)、椎实螺属(Lymnaea spp.)、钉螺属(Oncomelania spp.)、Pomacea spp.、琥珀螺属(Succinea spp.)。
蠕虫纲(Helminths)，例如，十二指肠钩口线虫(Aneylostomaduodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostoma ceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩口线虫属(Ancylostoma spp.)、似引蛔线虫(Ascaris lubricoides)、蛔虫属(Ascaris spp.)、马来布鲁线虫(Brugia malayi)、帝汶布鲁线虫(Brugia timori)、仰口线虫属(Bunostomum spp.)、夏柏特线虫属(Chabertia spp.)、枝睾吸虫属(Clonorchis spp.)、古柏线虫属(Cooperia spp.)、双腔吸虫属(Dicrocoelium spp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulus filaria)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、麦地那龙线虫(Dracunculusmedinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcus granulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobiusvermicularis)、Faciola spp.、血毛线虫属(Haemonchus spp.)、异刺线虫属(Heterakis spp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆线虫属(Hyostrongulus spp.)、罗阿罗阿线虫(Loa Loa)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)、结节线虫属(Oesophagostomum spp.)、后睾吸虫属(Opisthorchis spp.)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯脱线虫属(Ostertagia spp.)、并殖吸虫属(Paragonimus spp.)、Schistosomenspp.、富氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloides stercoralis)、粪圆线虫属(Stronyloides spp.)、牛带绦虫(Taenia saginata)、猪带绦虫(Taenia solium)、旋毛形线虫(Trichinellaspiralis)、本地毛形线虫(Trichinella nativa)、株布氏旋毛虫(Trichinellabritovi)、南方旋毛虫(Trichinella nelsoni)、Trichinella pseudopsiralis、毛圆线虫属(Trichostrongulus spp.)、毛首鞭形线虫(Trichuris trichuria)、班氏吴策线虫(Wuchereria bancrofti)。
还可以防治原生动物，例如艾美虫(Eimeria)。
异翅目(Heteroptera)，例如，南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属(Antestiopsis spp.)、土长蝽属(Blissus spp.)、俊盲蝽属(Calocoris spp.)、Campylomma livida、异背长蝽属(Cavelerius spp.)、臭虫属(Cimexspp.)、Collaria spp.、Creontiades dilutus、胡椒缘蝽(Dasynus piperis)、Dichelops furcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocoris hewetti)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、美洲蝽属(Euschistus spp.)、扁盾蝽属(Eurygasterspp.)、Heliopeltis spp.、Horcias nobilellus、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、叶喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、草盲蝽属(Lygus spp.)、蔗黑长蝽(Macropes excavatus)、盲蝽科(Miridae)、Monalonion atratum、绿蝽属(Nezara spp.)、Oebalus spp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesmaquadrata)、壁蝽属(Piezodorus spp.)、Psallus spp.、Pseudacysta persea、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、Scaptocoria castanea、黑蝽属(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitisnashi)、Tibraca spp.、锥猎蝽属(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera)，例如，无网长管蚜属(Acyrthosipon spp.)、Acrogonia spp.、Aeneolamia spp.、隆脉木虱属(Agonoscena spp.)、Aleurodes spp.、蔗粉虱属(Aleurolobus barodensis)、Aleurothrixus spp.、杧果叶蝉属(Amrasca spp.)、Anuraphis cardui、肾圆盾蚧属(Aonidiellaspp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜属(Aphis spp)、葡萄叶蝉(Arboridia apicalis)、小圆盾蚧属(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、粉虱属(Bemisia spp.)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、Brachycolus spp.、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、小褐稻虱(Calligyponamarginata)、丽黄头大叶蝉(Carneocephala fulgida)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastesspp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspistegalensis)、茶绿叶蝉(Chlorita onukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphisjuglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米叶蝉(Cicadulinambila)、Coccomytilus halli、软蚧属(Coccus spp.)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、Dalbulus spp.、Dialeurodes spp.、Diaphorina spp.、白背盾蚧属(Diaspis spp.)、Doralis spp.、履绵蚧属(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属(Dysaphis spp.)、灰粉蚧属(Dysmicoccus spp.)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、绵蚜属(Eriosoma spp.)、Erythroneura spp.、Euscelisbilobatus、Ferrisia spp.、咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae)、蔗蝗属(Hieroglyphus spp.)、假桃病毒叶蝉(Homalodisca coagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、吹绵蚧属(Icerya spp.)、片角叶蝉属(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodelphaxstriatellus)、Lecanium spp.、蛎盾蚧属(Lepidosaphes spp.)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、长管蚜属(Macrosiphum spp.)、Mahanarva spp.、高粱蚜(Melanaphis sacchari)、Metcalfiella spp.、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜属(Myzus spp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonoviaribisnigri)、黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopia spp.、Orthezia praelonga、杨梅缘粉虱(Parabemisiamyricae)、Paratrioza spp.、片盾蚧属(Parlatoria spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、绵粉蚧属(Phenacoccus spp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、葡萄根瘤蚜属(Phylloxera spp.)、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、梨形原绵蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、金小蜂属(Pteromalusspp.)、Pyrilla spp.、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotus spp.)、Quesada gigas、平刺粉蚧属(Rastrococcus spp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧属(Saissetia spp.)、Scaphoides titanus、麦二叉蚜(Schizaphisgraminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidus articulatus)、长唇基飞虱属(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、Sogatodes spp.、Stictocephala festina、Tenalaphara malayensis、Tinocallis caryaefoliae、广胸沫蝉属(Tomaspis spp.)、声蚜属(Toxoptera spp.)、Trialeurodes spp.、个木虱属(Trioza spp.)、小叶蝉属(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧属(Unaspisspp.)、葡萄根瘤虱(Viteus vitifolii)、么叶蝉属(Zygina spp.)。
膜翅目(Hymenoptera)，例如，菜叶蜂属(Athalia spp.)、松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomorium pharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。
等足目(Isopoda)，例如，鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱(Oniscus asellus)、球鼠妇(Porcellio scaber)。
等翅目(Isoptera)，例如，Acromyrmex spp.、切叶蚁属(Atta spp.)、Cornitermes cumulans、Microtermes obesi、土白蚁属(Odontotermesspp.)、散白蚁属(Reticulitermes spp.)
鳞翅目(Lepidoptera)，例如，桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、褐带卷蛾属(Adoxophyes spp.)、烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属(Agrotis spp.)、Alabama spp.、Amyelois transitella、条麦蛾属(Anarsiaspp.)、干煞夜蛾属(Anticarsia spp.)、条小卷蛾属(Argyroploce spp.)、Barathra brassicae、籼弄蝶(Borbo cinnara)、棉潜蛾(Bucculatrixthurberiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、干夜蛾属(Busseola spp.)、Cacoecia spp.、Caloptilia theivora、Capua reticulana、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、Carposina niponensis、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、禾草螟属(Chilo spp.)、Choristoneura spp.、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、Cnaphalocerus spp.、云卷蛾属(Cnephasia spp.)、Conopomorpha spp.、球颈象属(Conotrachelus spp.)、Copitarsia spp.、小卷蛾属(Cydia spp.)、Dalaca noctuides、绢野螟属(Diaphania spp.)、Diatraea saccharalis、金刚钻属(Earias spp.)、Ecdytolopha aurantium、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、甘薯杆螟(Eldanasaccharina)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、叶小卷蛾属(Epinotiaspp.)苹淡褐卷蛾(Epiphyas postvittana)、荚斑螟属(Etiella spp.)、棕卷蛾属(Eulia spp.)、Eupoecilia ambiguella、Euproctis spp.、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、细蛾属(Gracillaria spp.)、小食心虫属(Grapholitha spp.)、甘蔗螟(Hedylepta spp.)、棉铃虫属(Helicoverpa spp.)、实夜蛾属(Heliothisspp.)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、同斑螟属(Homoeosomaspp.)、长卷蛾属(Homona spp.)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、柿举肢蛾(Kakivoria flavofasciata)、贪夜蛾属(Laphygma spp.)、Laspeyresia molesta、茄白翅野螟(Leucinodes orbonalis)、纹潜蛾属(Leucoptera spp.)、Lithocolletis spp.、绿果冬夜蛾(Lithophaneantennata)、花翅小卷蛾属(Lobesia spp.)、豆白隆切根虫(Loxagrotisalbicosta)、毒蛾属(Lymantria spp.)、潜蛾属(Lyonetia spp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、豆荚野螟(Maruca testulalis)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、Mocis spp.、粘虫(Mythimna separata)、水螟属(Nymphula spp.)、Oiketicus spp.、Oria spp.、瘤丛螟属(Orthagaspp.)、秆野螟属(Ostrinia spp.)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、稻弄碟属(Parnara spp.)、Pectinophora spp.、Perileucoptera spp.、麦蛾属(Phthorimaea spp.)、桔潜蛾(Phyllocnistiscitrella)、小潜细蛾属(Phyllonorycter spp.)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、Platynota stultana、弧翅夜蛾属(Plusia spp.)、小菜蛾(Plutella xylo-stella)、巢蛾属(Prays spp.)、斜纹夜蛾属(Prodenia spp.)、Protoparcespp.、Pseudaletia spp.、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、Rachiplusia nu、禾螟属(Schoenobius spp.)、白禾螟属(Scirpophaga spp.)、Scotia segetum、蛀茎夜蛾属(Sesamia spp.)、长须卷蛾属(Sparganothis spp.)、贪夜蛾属(Spodoptera spp.)、举肢蛾属(Stathmopoda spp.)、花生麦蛾(Stomopteryx subsecivella)、透翅蛾属(Synanthedon spp.)、Tecia solanivora、Thermesia gemmatalis、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、栎绿卷蛾(Tortrixviridana)、粉夜蛾属(Trichoplusia spp.)、Tuta absoluta、浆果灰蝶属(Virachola spp.)。
直翅目(Orthoptera)，例如，家蟋(Acheta domesticus)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国蠊(Blattella germanica)、Dichroplus spp.、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
蚤目(Siphonaptera)，例如，角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
综合目(Symphyla)，例如，Scutigerella spp.。
缨翅目(Thysanoptera)，例如，玉米黄呆蓟马(Anaphothripsobscurus)、稻蓟马(Baliothrips biformis)、Drepanothris reuteri、Enneothrips flavens、花蓟马属(Frankliniella spp.)、网蓟马属(Heliothripsspp.)、温室条篱蓟马(Hercinothrips femoralis)、葡萄蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属(Scirtothrips spp.)、Taeniothrips cardamoni、蓟马属(Thrips spp.)。
缨尾目(Thysanura)，例如，衣鱼(Lepisma saccharina)。
植物寄生线虫包括，例如，滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)、茎线虫属(Ditylenchus spp.)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、长针线虫属(Longid或us spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、柑桔根线虫属(Tylenchulus semipenetrans)、剑线虫属(Xiphinema spp.)。
如果合适，本发明的化合物还可以某些浓度或施用率用作除草剂、安全剂、生长调节剂或改进植物性质的药剂，或者用作杀微生物剂，例如作为杀菌剂、抗真菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抗类病毒的药剂)或针对MLO(类支原体)和RLO(类立克次氏体)的药剂。如果合适，其还可作为中间体或前体用于合成其它活性化合物。
所述活性化合物可转化成常规剂型，例如溶液、乳液、可湿性粉剂、水基和油基分散体、粉剂、粉末剂、膏剂、溶解性粉剂、溶解性颗粒剂、撒播用颗粒剂、悬浮乳油、用活性化合物浸渍的天然材料、用活性物质浸渍的合成材料、肥料和聚合物物质中的微胶囊。
这些制剂以已知的方式制备，例如通过将所述活性化合物与填充剂(即液体溶剂和/或固体载体)混合、任选地使用表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂)、和/或发泡剂来制备。制剂可在合适的设备中制备或者在施用前或施用过程中制备。
适于用作助剂的是适于赋予组合物本身和/或由其制得的制剂(例如喷雾液、拌种剂)以特定性质(例如某些技术性质和/或特定生物性质)的物质。通常合适的助剂为：填充剂、溶剂和载体。
合适的填充剂为，例如水、极性和非极性有机化学液体，例如选自以下几类：芳香烃和非芳香烃(例如链烷烃、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇和多元醇(其如果合适也可被取代、醚化和/或酯化)、酮(例如丙酮、环己酮)、酯(包括脂肪和油)和(聚)醚、未被取代的和被取代的胺、酰胺、内酰胺(例如N-烷基吡咯烷酮)和内酯、砜和亚砜(例如二甲基亚砜)。
如果所用填充剂为水，还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。尤其是，合适的液体溶剂为：芳香族物质，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳香烃和氯代脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或石蜡如石油馏分；矿物油和植物油；醇(例如丁醇或乙二醇)及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲基亚砜；以及水。
根据本发明，载体为天然的或合成的有机或无机物质，其可为固体或液体，并且使活性化合物与其混合或粘合以获得更好的施用性，特别是对植物或植物部位的施用。固体或液体载体通常为惰性的，并且应该适用于农业。
合适的固体载体为：
例如铵盐和粉碎的天然矿物，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土；和粉碎的合成矿物，例如细分散二氧化硅、氧化铝和硅酸盐；适用于颗粒剂的固体载体为：例如粉碎并分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石；以无机和有机粉的合成颗粒以及有机材料(例如纸张、锯末、椰壳、玉米穗轴和烟草茎)的颗粒；合适的乳化剂和/或发泡剂为：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、以及蛋白质水解产物；合适的分散剂为非离子和/或离子物质，例如选自以下几类：醇-POE和/或-POP醚、酸和/或POP-POE酯、烷基芳基和/或POP-POE醚、脂肪-和/或POP-POE加合物、POE和/或POP多元醇衍生物、POE和/或POP脱水山梨醇-或糖加合物、烷基硫酸盐或芳基硫酸盐、烷基或芳基磺酸盐和烷基或芳基磷酸盐或相应的PO-醚加合物。此外，合适的低聚或高聚物，例如由乙烯单体、由丙烯酸、由EO和/或PO单独地或结合地衍生而来的那些，例如与(聚)醇或(聚)胺结合。还可使用木质素及其磺酸衍生物、未改性的纤维素和改性纤维素、芳香族和/或脂族磺酸及其与甲醛的加合物。
可在所述制剂中使用增粘剂，例如羧甲基纤维素以及粉剂、颗粒剂或胶乳形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；以及天然磷脂，例如脑磷脂和卵磷脂；和合成磷脂。
可使用着色剂，例如：无机颜料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；和微量营养素，如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
其它可能的添加剂为香料、任选改性的矿物油或植物油、蜡和营养素(包括微量营养素，例如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐)。
还可存在稳定剂，例如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或者提高化学和/或物理稳定性的其它试剂。
所述制剂通常包含0.01至98重量％、优选0.5至90重量％的活性化合物。
本发明的活性化合物可以其市售可得制剂和由这些制剂制备的使用形式与其它活性化合物的混合物而使用，所述其它活性化合物例如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节物质、除草剂、安全剂、肥料或化学信息物质。
也可为与其它已知的活性化合物的混合物，所述活性化合物例如除草剂、肥料、生长调节剂、安全剂、化学信息物质；或与用于改进植物性质的药剂的混合物。
当作为杀虫剂使用时，本发明的活性化合物可进一步以其市售可得制剂和以由这些制剂制备而来的使用形式作为与增效剂的混合物而存在。增效剂为增加活性化合物的作用的化合物，加入的增效剂本身不必具有活性。
当作为杀虫剂使用时，本发明的活性化合物可进一步以其市售可得制剂和以由这些制剂制备而来的使用形式作为与抑制剂——其减少活性化合物使用之后于植物环境中、植物部位的表面上或植物组织中的降解——的混合物而存在。
由这些市售制剂制备而来的使用形式的活性化合物含量可在宽范围内变化。使用形式的活性化合物浓度可为0.00000001重量％至95重量％的活性化合物，优选在0.00001重量％至1重量％之间。
所述化合物以适于所述使用形式的常规方式使用。
所有植物和植物部位都可根据本发明处理。本文中植物应理解为表示所有植物和植物种群，例如需要的和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为可通过常规植物育种和优化方法或通过生物技术和基因工程方法或通过这些方法的结合而获得的植物，包括转基因植物并包括能够被或不能被植物育种者权(plant breeders’right)保护的植物栽培种。植物部位应理解为表示地面以上和以下的植物的所有部位和器官，例如茎、叶、花和根，可提及的实例为叶、针叶、柄、茎、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根状茎。植物部位还包括采收物以及无性的和有性的繁殖材料，例如插条、块茎、根状茎、分株和种子。
用活性化合物对植物和植物部位进行的本发明处理通过常规处理方法来直接地或者通过使所述化合物作用于其环境、生境或储存空间进行，例如通过浸渍、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂敷、注射，和在繁殖材料的情况下——特别是在种子的情况下——还通过施用一层或多层包衣。
如上所述，可根据本发明处理所有植物及其部位。在一个优选的实施方案中，处理了野生植物物种和植物栽培种、或通过常规生物培育方法(例如杂交或原生质体融合)获得的那些及其部位。在另一个优选的实施方案中，处理了通过基因工程方法——如果合适与常规方式结合——获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物)及其部位。术语“部位”、“植物的部位”和“植物部位”上文已作解释。
特别优选地，根据本发明处理了各自市售可得的或使用中的植物栽培种的植物。植物栽培种应理解为表示具有新的性质(“特征”)的植物，所述性质已通过常规育种、通过诱变或通过重组DNA技术而获得。这些可为栽培种、生物型或遗传型(genotype)。
根据植物物种或植物栽培种、其位置和生长条件(土壤、气候、营养生长期、营养)，本发明的处理还可产生超加和(“协同”)作用。由此可取得如下超过通常预期的效果，例如降低可依据本发明使用的物质和组合物的施用率和/或加宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、提高采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。
优选地根据本发明处理的转基因植物或植物栽培种(通过基因工程获得的)包括所有借助遗传修饰而接受了遗传物质的植物，所述遗传物质赋予这些植物以特别有利的、有用的特征。所述特征的实例有改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。所述特征的其他的特别强调的实例有改善植物对动物和微生物有害物的抵抗力，例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力，以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提及的转基因植物的实例为重要的作物植物，例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、番茄、豌豆及其他蔬菜品种、棉花、烟草、油菜以及果树(果实为苹果、梨、柑橘类水果及葡萄)，特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。特别强调的特征为：通过在植物体内形成的毒素，特别是由来自苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)的遗传物质(例如通过基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其结合)在植物体内形成的那些毒素，来提高植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫和蛞蝓以及蜗牛的抵抗力(下文称为“Bt植物”)。还特别强调的特征为通过系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、引发物(elicitor)和抗性基因以及相应的表达蛋白质和毒素来提高植物对真菌、细菌和病毒的抵抗力。此外特别强调的特征为提高植物对某些除草活性化合物的耐受性，例如对咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦或草丁膦(phosphinotricin)的耐受性(例如“PAT”基因)。赋予所述所需特征的基因也可在转基因植物体内相互结合而存在。可提及的“Bt植物”的实例有市售的商品名为YIELD GARD
(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut
(例如玉米)、StarLink
(例如玉米)、Bollgard
(棉花)、Nucotn
(棉花)和NewLeaf
(马铃薯)的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种。可提及的除草剂耐受性植物的实例有市售的商品名称为Roundup Ready
(具有草甘膦耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link
(具有草丁膦耐受性，例如油菜)、IMI
(具有咪唑啉酮耐受性)和STS
(具有磺酰脲耐受性，例如玉米)的玉米品种、棉花品种和大豆品种。可提及的除草剂抗性植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)包括名称为Clearfield(例如玉米)的市售品种。当然，以上叙述也适用于具有所述基因特征或待开发基因特征的植物栽培种，所述植物栽培种将在未来进行开发和/或上市。
所列植物可根据本发明以特别有利的方式用通式(I)的化合物或本发明的活性化合物混合物来处理。上述活性化合物或混合物的优选范围也适用于这些植物的处理。特别强调用本文中逐一提及的化合物或混合物对植物的处理。
本发明式(I)化合物(活性化合物)对较宽范围的经济上重要的单子叶和双子叶一年生有害植物具有优良的除草活性。所述活性化合物还有效地作用于产生源自根块茎的芽、根茎或其它多年生器官的并且难以防治的多年生有害植物。
所用活性化合物的量可在较宽范围内变化。其基本取决于所需效果的种类。通常，施用率在1g至10kg活性化合物/每公顷土壤面积之间，优选在5g至5kg/每公顷之间。
在某些浓度比例下，本发明的活性化合物结合物与作物植物的相容性的有利效果特别明显。然而，活性化合物结合物中活性化合物的重量比可在较宽范围内变化。通常，0.001至1000重量份、优选0.01至100重量份、特别优选0.05至20重量份的一种上述(b’)定义下的作物植物相容性改进化合物(解毒剂/安全剂)存在于每重量份的式(I)的活性化合物中。
本发明的活性化合物结合物通常以成品制剂的形式施用。然而，存在于活性化合物结合物中的活性化合物，作为单独的制剂，还可在使用过程中混合，即以桶混制剂的形式施用。
对于某些使用，特别是在芽后方法中，可进一步有利地在制剂中包含作为其它添加剂的植物耐受的矿物油或植物油(例如市售制剂“RakoBinol”)、或铵盐(例如硫酸铵或硫氰酸铵)。
所述新的活性化合物结合物可以其本身、以其制剂形式或通过进一步稀释由此制备而来的使用形式——例如即用溶液、悬浮剂、乳液、粉剂、膏剂和颗粒剂——使用。施用采用常规方式，例如通过浇灌、喷雾、雾化、撒粉或撒播。
本发明活性化合物结合物的施用率可在某一范围内变化；其尤其取决于天气和土壤因素。通常，施用率可为0.001至5kg/公顷，优选0.005至2kg/公顷，特别优选0.01至0.5kg/公顷。
根据其性质，根据本发明使用的安全剂可用于预处理作物植物的种子(拌种)或可在播种之前将其引入至种子套(seed ferrule)或分别在除草剂之前或与除草剂一起、在植物发芽之前或之后使用。
可提及的植物的实例为重要的作物植物，例如谷类(小麦、大麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、油菜、甜菜、甘蔗以及果树(具有果实苹果、梨、柑橘类水果和葡萄)，更强调谷类、玉米、大豆、马铃薯、棉花和油菜。
所有的植物和植物部位都可用本发明的活性化合物处理。在此，植物应理解为表示所有植物和植物种群，例如想要的和不想要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为可通过常规植物培育和优化方法或通过生物技术和重组方法或通过这些方法的结合而获得的植物，包括转基因植物并包括能够被或不能被植物育种者权保护的植物栽培种。植物部位应理解为表示地面以上和以下的植物的所有部位和器官，例如茎、叶、花和根，可提及的实例为叶、针叶、柄、茎、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根状茎。植物部位还包括采收物以及无性的和有性的繁殖材料，例如插条、块茎、根状茎、分株和种子。
用活性化合物对植物和植物部位进行的本发明处理通过常规处理方法来直接地或通过使所述化合物作用于其环境、生境或储存空间进行，例如通过浸渍、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂敷或注射，和在繁殖材料的情况下——特别是在种子的情况下——还通过施用一层或多层包衣。
因此，本发明还涉及一种用于防治不想要的植物或用于调节植物生长(优选用于植物作物中)的方法，其中将一种或多种本发明化合物施用于植物(例如有害植物，如单子叶或双子叶杂草或不想要的作物植物)、种子(例如谷粒、种子或无性繁殖体，如块茎或带芽的枝条部位)或植物生长区域(例如栽培区域)。在本文中，本发明的化合物例如可在种植前(如果合适，还通过引入土壤中)、芽前或芽后施用。以下将提及一些可由本发明化合物防治的单子叶和双子叶杂草植物群的个别表示性实例，但所述提及并非意欲限于某些属种。
以下属的单子叶有害植物：山羊草属(Aegilops)、冰草属(Agropyron)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、假剪股颖属(Apera)、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Commelina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、蟋蟀草属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属(Eriochloa)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、异蕊花属(Heteranthera)、白茅属(Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、莞草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)、高粱属(Sorghum)。
以下属的双子叶杂草：白麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、单花葵属(Anoda)、春黄菊属(Anthemis)、Aphanes、蒿属(Artemisia)、滨藜属(Atriplex)、雏菊属(Bellis)、鬼针属(Bidens)、荠属(Capsella)、飞廉属(Carduus)、决明属(Cassia)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、山蚂蝗属(Desmodium)、刺酸模属(Emex)、糖芥属(Erysimum)、大戟属(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、拉拉藤属(Galium)、芙蓉属(Hibiscus)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、母菊属(Matricaria)、薄荷属(Mentha)、山靛属(Mercurialis)、Mullugo、勿忘我属(Myosotis)、罂粟属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前属(Plantago)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、毛茛属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属(Senecio)、田菁属(Sesbania)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenoclea)、繁缕属(Stellaria)、蒲公英属(Taraxacum)、菥蓂属(Thlaspi)、车轴草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属(Viola)、苍耳属(Xanthium)。
所列植物可根据本发明以特别有利的方式用本发明的通式(I)的化合物或活性化合物混合物来处理。活性化合物或混合物的上述优选范围也适于这些植物的处理。特别强调用本文中逐一提及的化合物或混合物处理植物。
如果在发芽前将本发明的化合物施用于土壤表面，则要么完全阻止了杂草幼苗的发芽，要么杂草生长直至其达到子叶阶段，但是然后其生长停止并最终在3周至4周之后完全死亡。
如果将所述活性化合物芽后施用于绿色植物部位，则在处理后生长停止，所述有害植物停留在施用时间点的生长阶段，或在一段时间后彻底死亡，从而在较早的时间点持久地消除杂草的竞争，所述竞争对作物植物有害。
尽管本发明的化合物针对单子叶和双子叶杂草具有显著的除草活性，但根据本发明各化合物的结构及其施用率，经济上重要作物的作物植物仅受到微小的损害或完全不受损害，所述经济上重要的作物例如：以下属的双子叶作物，落花生属(Arachis)、甜菜属(Beta)、芸苔属(Brassica)、黄瓜属(Cucumis)、南瓜属(Cucurbita)、向日葵属(Helianthus)、胡萝卜属(Daucus)、大豆属(Glycine)、棉属(Gossypium)、番薯属(Ipomoea)、莴苣属(Lactuca)、亚麻属(Linum)、番茄属(Lycopersicon)、芒属(Miscanthus)、烟草属(Nicotiana)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、茄属(Solanum)、蚕豆属(Vicia)；或以下属的单子叶作物，葱属(Allium)、凤梨属(Ananas)、天门冬属(Asparagus)、燕麦属(Avena)、大麦属(Hordeum)、稻属(Oryza)、黍属(Panicum)、甘蔗属(Saccharum)、黑麦属(Secale)、高粱属(Sorghum)、小黑麦属(Triticale)、小麦属(Triticum)、玉蜀黍属(Zea)。这就是为什么本发明化合物高度适用于选择性防治植物作物——如农业有益植物或观赏植物——中的不想要的植物生长的原因。
此外，本发明的化合物(取决于其各自的结构及所用的施用率)具有显著的作物植物生长调节性能。它们以调节方式参与植物代谢并因此可用于以定向的方式影响植物成分以及便于收获，例如通过引起脱水和矮化生长。此外，它们还适合一般地防治和抑制不想要的营养生长，但在此过程中不损害植物。抑制营养生长在多种单子叶和双子叶作物中起到了重要的作用，因为例如可由此减少或完全避免倒伏。
如上所述，可根据本发明处理所有植物及其部位。在一个优选的实施方案中，处理了野生植物物种和植物栽培种、或通过常规生物育种方法(例如杂交或原生质体融合)获得的那些及其部位。在另一个优选的实施方案中，处理了通过基因工程方法——如果合适，与常规方法结合——获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物)及其部位。术语“部位”、“植物的部位”和“植物部位”上文已作解释。
特别优选地，根据本发明处理了各自市售可得的或使用中的植物栽培种的植物。植物栽培种应理解为表示具有新的性质(“特征”)的植物，所述性质通过常规的培育、通过诱变或通过重组DNA技术而获得。这些可为栽培种、生物型或遗传型。
根据植物物种或植物栽培种、其位置和生长条件(土壤、气候、营养生长期、营养)，根据本发明的处理还可产生超加和(“协同”)作用。由此可取得如下超过通常预期的效果，例如降低可依据本发明使用的物质和组合物的施用率和/或加宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、提高采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。
由于其除草的和植物生长调节性质，所述活性化合物还可用于防治已知的基因修饰植物或仍待开发的基因修饰植物中的有害植物。通常，转基因植物以特别有利的特性而著称，例如对某些农药的抗性，主要是对某些除草剂的抗性；对植物病害或植物病害的致病生物的抗性，例如对某些昆虫或微生物(例如真菌、细菌或病毒)的抗性。其它特别的性能涉及例如采收物的数量、品质、可贮性、组成和特别的成分。因此，具有提高的淀粉含量或改变的淀粉品质的转基因植物或者其收获物具有不同脂肪酸组成的转基因植物是已知的。其它特殊性质可为对非生物胁迫(例如热、冷、干旱、盐及紫外线照射)的耐受性或抗性。
优选将本发明的式(I)化合物用于以下植物的经济上重要的转基因作物：有益植物和观赏植物，例如谷类，如小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱和粟、稻、木薯和玉米；或其他作物，如甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、豌豆和其他蔬菜。
优选地将式(I)的化合物作为除草剂用于有用植物的作物，所述植物对除草剂的植物毒性具有抗性或已通过重组的方式使所述植物对其具有抗性。
产生与现有植物相比具有改进性质的新植物的常规方法有，例如传统育种方法和产生突变体。或者，具有改进性质的新植物可借助于重组方法而产生(参见，例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如，一些文件已描述了下列方法：
-对作物植物的重组修饰以修饰植物中所合成的淀粉(例如WO 92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806)；
-对草铵膦(glufosinate)类(参见例如，EP-A-0242236、EP-A-242246)、或草甘膦类(WO 92/00377)、或磺酰脲类(EP-A-0257993、US-A-5013659)的某些除草剂具有抗性的转基因作物植物；
-能够产生苏云金杆菌毒素(Bacillus thuringiensis toxin，Bt毒素)从而使植物对某些害虫具有抗性的转基因作物植物，例如棉花(EP-A-0142924、EP-A-0193259)；
-具有改变的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/13972)。
-具有新的组分或次生代谢物(例如新的植物抗毒素，其使抗病性提高)的基因修饰作物植物(EPA 309862、EPA0464461)，
-特征在于产率更高和胁迫抗性更高的光呼吸作用降低的基因改造植物(EPA 0305398)，
-产生制药上或诊断上重要的蛋白质(“分子农业医药(molecular pharming)”)的转基因作物植物，
-以产率较高或品质更好而著称的转基因作物植物，
-以例如具有上述新的特性的结合(“基因堆积(genestacking)”)而著称的转基因作物植物。
许多可用于产生具有改变的特性的新转基因植物的分子生物技术原则上是已知的；见例如I.Potrykus及G.Spangenberg(eds.)Gene Transferto Plants，Springer Lab Manual(1995)，Springer Verlag Berlin，Heidelberg.或Christou，“Trends in Plant Science”1(1996)423-431。
为了进行此类重组操作，可将核酸分子引入质粒，其能够通过重组DNA序列而产生突变或序列改变。例如，可借助标准方法进行碱基置换、部分序列移除或者加入天然或合成的序列。为了将DNA片段彼此连接，可以在片段上加入衔接头或连接体；见，例如Sambrook等人，1989，Molecular Cloning，A Laboratory Manual，第2版，ColdSpring Harbor Laboratory Press，Cold Spring Harbor，NY；或者Winnacker“Gene und Klone”，VCH Weinheim第2版，1996。
基因产物活性降低的植物细胞可例如通过下列方法生成：通过表达至少一种相应的反义RNA、用于实现共抑制效应的正义RNA，或者通过表达至少一种相应构建的核酶，其特异性裂解上述基因产物的转录物。
为此，可首先使用含有基因产物的所有编码序列(包括可能存在的任何侧翼序列)的DNA分子，或使用仅含有部分编码序列的DNA分子，但是所述部分本身必须足够长，以便在细胞中产生反义作用。也可使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但并不完全相同的DNA序列。
当在植物中表达核酸分子时，合成的蛋白质可位于植物细胞的任意区室中。但为实现在特定区室中的定位，可例如使编码区域与确保在特定区室中定位的DNA序列连接。此类序列是本领域技术人员已知的(参见，例如Braun等人，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter等人，Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988)，846-850；Sonnewald等人，Plant J.1(1991)，95-106)。核酸分子还可在植物细胞的细胞器中表达。
转基因植物细胞可通过已知技术再生以得到完整植物。原则上，转基因植物可以是任意植物种的植物，即既可以是单子叶植物，也可以是双子叶植物。
因此，可得到特征在于由于过表达、阻抑或抑制同源(＝天然)基因或基因序列、或者表达异源(＝外源)基因或基因序列而具有改变特性的转基因植物。
优选将本发明化合物(I)用于对以下物质具有抗性的转基因作物中：生长调节剂，例如麦草畏(dicamba)；或抑制植物必需酶的除草剂，所述植物必需酶例如乙酰乳酸合酶(ALS)、EPSP合酶、谷氨酰胺合酶(GS)或羟基苯丙酮酸二加氧酶(HPPD)；或选自磺酰脲、草甘膦、草铵膦或苯甲酰基异噁唑类和类似活性化合物的除草剂。
当本发明活性化合物用于转基因作物时，除了可在其他作物中观察到的对有害植物的效果之外，还常常观察到对施用于所述转基因作物而言具有特异性的效果，例如改变的或特别拓宽的可防治杂草的范围、改变的可用于施用的施用率、优选地与转基因作物对其具有抗性的除草剂的良好结合能力以及对转基因作物植物的生长和产率的影响。
本发明因此还涉及本发明的式(I)化合物用作除草剂防治转基因作物植物中有害植物的用途。
本发明化合物可以可湿性粉剂、乳油、可喷雾液剂、粉剂或颗粒剂形式以常规制剂使用。因此，本发明还提供含有本发明化合物的除草和植物生长调节组合物。
根据所需的生物学和/或物理化学参数，本发明的化合物可以多种方式配制。可用剂型包括，例如：可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩剂、乳油(EC)、乳剂(EW)(如水包油乳剂和油包水乳剂)、可喷雾液剂、胶悬剂(SC)、油基或水基分散体、油混溶性溶液剂、胶囊悬浮剂(CS)、粉剂(DP)、拌种产品、用于撒播和土壤施用的颗粒剂、微颗粒、喷雾颗粒剂、包衣颗粒剂和吸附颗粒剂形式的颗粒剂(GR)、水分散性颗粒剂(WG)、水溶性颗粒剂(SG)、ULV制剂、微胶囊剂和蜡剂(wax)。
这些各种剂型在原理上均是已知的，并在下列文献中有所描述，例如：Winnacker-Kiichler，“Chemische Technologie”[Chemicaltechnology]，Volume 7，C.Hanser Verlag Munich，第4版，1986；Wade van Valkenburg，“Pesticide Formulations”，Marcel Dekker，N.Y.，1973；K.Martens，“Spray Drying”Handbook，第3版，1979，G.Goodwin Ltd.London。
所需制剂助剂——例如惰性物质、表面活性剂、溶剂和其他添加剂——也是已知的并在下列文献中有所描述，例如：Watkins，“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”，第2版，Darland Books，Caldwell N.J.，H.v.Olphen，“Introduction to ClayColloid Chemistry”；第2版，J.Wiley & Sons，N.Y.；C.Marsden，“Solvents Guide”；第2版，Interscience，N.Y.1963；McCutcheon’s“Detergents and Emulsifiers Annual”，MC Publ.Corp.，RidgewoodN.J.；Sisley and Wood，“Encyclopedia of Surface Active Agents”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；
，“ 
”[Interface-active ethylene oxide adducts]，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart 1976；Winnacker-Kiichler，“ChemischeTechnologie”[Chemical Technology]，volume 7，C.Hanser VerlagMunich，第4版，1986。
基于这些剂型，还可与其它农药活性化合物(例如杀昆虫剂、杀螨剂、除草剂、杀菌剂)和与安全剂、肥料和/或生长调节剂——以例如成品制剂或桶混物的形式——制备结合物。
可湿性粉剂为可均匀分散于水中的制剂，其除了含有稀释剂或惰性物质之外，还含有活性化合物，以及离子型和/或非离子型表面活性剂(湿润剂、分散剂)，例如聚氧乙基化烷基酚、聚氧乙基化脂肪醇、聚氧乙基化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、烷磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木素磺酸钠、2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠。为了制备可湿性粉剂，将除草活性化合物——例如在常规设备(例如锤式打磨机、风磨机(blower mill)和空气气流粉碎机(air-jetmill))中——精细研磨，并同时或随后与制剂助剂混合。
乳油通过下述过程制备：将活性化合物溶于有机溶剂(例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或者较高沸点的芳香化合物或烃类)或有机溶剂混合物中，并加入一种或多种离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)。可用的乳化剂有例如：烷基芳基磺酸钙，例如十二烷基苯磺酸钙；或非离子型乳化剂，例如脂肪酸聚乙二醇酯类、烷基芳基聚乙二醇醚类、脂肪醇聚乙二醇醚类、环氧丙烷/环氧乙烷缩合物、烷基聚醚类、脱水山梨糖酯类(如脱水山梨糖脂肪酸酯类)或聚氧乙烯脱水山梨糖酯类(如聚氧乙烯脱水山梨糖脂肪酸酯类)。
粉剂通过将活性物质与细分散的固体物质一起研磨而获得，所述固体物质例如滑石、天然粘土(如高岭土、膨润土和叶蜡石)或硅藻土。
胶悬剂可为水基的或油基的。它们可以通过例如使用市售可得的砂磨机湿法研磨而制备，其中任选加入表面活性剂(如上文例如在其他剂型中所述的表面活性剂)。
乳剂，例如水包油乳剂(EW)，可以借助例如搅拌器、胶体磨和/或静态混合器使用水性有机溶剂——以及任选地表面活性剂(如上文例如其他剂型中所述的表面活性剂)——制备。
颗粒剂可以通过将所述活性物质喷洒在吸附性的颗粒状惰性物质上、或通过使用粘合剂将活性物质浓缩物施用于载体表面而制备，所述载体例如砂、高岭土或颗粒状惰性物质，所述粘合剂例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油。也可以将合适的活性物质以制备肥料颗粒的常规方式制粒，其如果需要可以与肥料混合。
水分散性颗粒剂通常以常规方法制备，所述常规方法例如喷雾干燥法、流化床制粒法、圆盘式制粒法、使用高速搅拌器的混合法以及不使用固体惰性物质的挤出法。
为了制备圆盘式法颗粒、流体床法颗粒、挤出法颗粒和喷雾法颗粒，参见例如“Spray-Drying Handbook”第3版，1979，G.Goodwin Ltd.，London；J.E.Browning，“Agglomeration”，Chemical and Engineering1967，第147页及其后；“Perry’s Chemical Engineer’s Handbook”，第5版，McGraw-Hill，New York 1973，8-57页中的方法。
关于作物保护组合物剂型的更多细节，参见例如G.C.Klingman，“Weed Control as a Science”，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，81-96页和J.D.Freyer，S.A.Evans，“Weed Control Handbook”，5th Ed.，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1968，101-103页。
所述农业化学制剂含有通常0.1至99重量％、特别是0.1至95重量％的本发明化合物。
在可湿性粉剂中，活性化合物浓度为例如约10至90重量％，至100重量％的余量由常规制剂成分组成。在乳油中，活性化合物浓度可为约1至90重量％、优选地为5至80重量％。粉剂形式的制剂中含有1至30重量％的活性化合物，常常优选5至20重量％的活性化合物；可喷雾溶液剂中含有约0.05至80重量％、优选地为2至50重量％的活性化合物。在水分散性颗粒剂中，活性化合物含量部分取决于所述活性化合物以固体形式还是液体形式存在，并取决于所使用的制粒助剂和填充剂等。在水分散性颗粒剂中，活性化合物含量在例如1至95重量％之间、优选地在10至80重量％之间。
此外，所述活性化合物制剂中任选地含有均为常规的各种粘合剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂和溶剂、填充剂、载体和染料、消泡剂、挥发抑制剂以及pH值调节剂和粘度调节剂。
术语“活性化合物”或“化合物”还各自包括本文提及的活性化合物结合物。
根据本发明，通式结构(I)的化合物可由方法A至H进行制备。
使用，例如，根据方法(A)，2，2-二甲基-8-[(2，6-二乙基-4-甲基)苯基乙酰基]-1，3-二氧杂-[4.4.0]-二环壬烷-7-羧酸甲酯，本发明方法的路线可由以下反应方案表示：
使用，例如，根据方法(B)，5’-(2，6-二乙基-4-甲基苯基)-6’-羟基-2，2-二甲基-1’，3’，3a’，6a’-四氢-4’H-螺[1，3-二氧戊环-4，2’-并环戊二烯]-4’-酮和新戊酰氯作为起始原料，本发明方法的路线可由以下反应方案表示：
使用，例如，根据方法(B)，5’-(2，6-二乙基-4-甲基苯基)-6’-羟基-2，2-二甲基-1’，3’，3a’，6a’-四氢-4’H-螺[1，3-二氧戊环-4，2’-并环戊二烯]-4’-酮和乙酸酐作为起始原料，本发明方法的路线可由以下反应方案表示：
使用，例如，根据方法(C)，5’-(2，6-二乙基-4-甲基苯基)-6’-羟基-2，2-二甲基-1’，3’，3a’，6a’-四氢-4’H-螺[1，3-二氧戊环-4，2’-并环戊二烯]-4’-酮和氯甲酸乙酯作为起始原料，本发明方法的路线可由以下反应方案表示：
使用，例如，根据方法(D)，5’-(2，6-二乙基-4-甲基苯基)-6’-羟基-2，2-二甲基-1’，3’，3a’，6a’-四氢-4’H-螺[1，3-二氧戊环-4，2’-并环戊二烯]-4’-酮和氯代一硫甲酸甲酯作为起始原料，本发明方法的路线可由以下反应方案表示：
使用，例如，根据方法(E)，5’-(2，6-二乙基-4-甲基苯基)-6’-羟基-2，2-二甲基-1’，3’，3a’，6a’-四氢-4’H-螺[1，3-二氧戊环-4，2’-并环戊二烯]-4’-酮和甲磺酰氯作为起始原料，所述反应的路线可由以下反应方案表示：
使用，例如，根据方法(F)，5’-(2，6-二乙基-4-甲基苯基)-6’-羟基-2，2-二甲基-1’，3’，3a’，6a’-四氢-4’H-螺[1，3-二氧戊环-4，2’-并环戊二烯]-4’-酮和2，2，2-三氟乙基甲硫代膦酰基氯作为起始原料，所述反应的路线可由以下反应方案表示：
使用，例如，根据方法(G)，5’-(2，6-二乙基-4-甲基苯基)-6’-羟基-2，2-二甲基-1’，3’，3a’，6a’-四氢-4’H-螺[1，3-二氧戊环-4，2’-并环戊二烯]-4’-酮和NaOH作为组分，本发明方法的路线可由以下反应方案表示：
使用，例如，根据方法(H)，变化方案α，5’-(2，6-二乙基-4-甲基苯基)-6’-羟基-2，2-二甲基-1’，3’，3a’，6a’-四氢-4’H-螺[1，3-二氧戊环-4，2’-并环戊二烯]-4’-酮和异氰酸乙酯作为起始原料，所述反应的路线可由以下反应方案表示：
使用，例如，根据方法(H)，变化方案β，5’-(2，6-二乙基-4-甲基苯基)-6’-羟基-2，2-二甲基-1’，3’，3a’，6a’-四氢-4’H-螺[1，3-二氧戊环-4，2’-并环戊二烯]-4’-酮和二甲基氨基甲酰基氯作为起始原料，所述反应的路线可由以下方案表示：
本发明方法(A)所需作为起始原料的化合物具有式(II)
其中
A、B、X、Y、Z和R8具有以上含义
并且是新的。
它们可通过原则上已知的方法制备。
式(II)的5-芳基-4-酮羧酸酯在例如式(XIII)的5-芳基-4-酮羧酸
其中
X、Y、Z、A和B具有以上含义
被酯化(参见，例如，Organikum，15版，Berlin，1977，499页)或烷基化(见制备实施例)时获得。
式(XIII)的芳基酮羧酸
其中
A、B、X、Y和Z具有以上含义
是新的；然而，其可通过原则上已知的方法制备(WO 07/080066、WO 96/01798、WO 97/14667、WO 98/39281、WO 01/74770)。
式(XIII)的芳基酮羧酸在例如式(XIV)的2-苯基-3-氧代己二酸酯
其中
A、B、X、Y和Z具有以上含义并且
R8和R8’表示烷基(特别是C1-C8烷基)并且
当使用式(XVI)的化合物时，R8表示氢
脱羧时——如果合适在稀释剂的存在下并且如果合适在碱或酸的存在下——获得(参见，例如Organikum，15版，Berlin，1977，519-521页)。
式(XIV)的化合物
其中
A、B、X、Y、Z、R8、R8’具有以上含义并且，
当使用式(XVI)的化合物时，R8表示氢
是新的。
式(XIV)的化合物在例如
式(XV)的二羧酸半酯氯化物
其中
A、B和R8具有上述含义并且
Hal表示氯或溴
或式(XVI)的羧酸酐
其中
A和B具有以上含义
在稀释剂的存在下并在碱的存在下被式(XVII)的苯基乙酸酯乙酰基化时获得
其中
X、Y、Z和R8具有以上含义
(参见，例如，M.S.Chambers，E.J.Thomas，D.J.Williams，J.Chem.Soc.Chem.Commun.，(1987)，1228，还参见制备实施例)
制备方法(A)所需作为起始原料的式(II)(其中A、B、X、Y和R8具有以上含义)的化合物的另一种已证实的方法还有，例如通式(XVIII)的苄基锌化合物
其中X、Y和Z具有以上含义并且Hal表示卤原子，优选氯或溴，
如果合适在催化剂的存在下，与通式(XV)的二羧酸半酯氯化物或通式(XVI)的羧酸酐的偶联。
有机锌化合物与碳酰氯和羧酸酐的制备和反应都是原则上已知的，并且可以用极类似于文献所述的方法制备。更多细节描述于，例如，Chem.Commun.2008，5824；WO 2007/113294；Tetrahedron Letters 30，5069-5072(1989)；或Chem.Rev.1993，93，2117-2188。
根据本发明实施方法(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)和(H)还需作为起始原料的式(III)的酰基卤、式(IV)的羧酸酐、式(I)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯、式(VI)的氯代一硫甲酸酯或氯代二硫甲酸酯、式(VII)的磺酰氯、式(VIII)的磷化合物和式(IX)的金属氢氧化物、金属醇盐和式(X)的胺和式(XI)的异氰酸酯和式(XII)氨基甲酰氯都是有机或无机化学领域公知的化合物。
一些式(XV)、(XVI)和(XVII)的化合物是有机化学领域已知的化合物或已知于本文开篇处所引用的专利申请并且/或者可以以简单的方式通过原则上已知的方法制备或者可通过本文开篇处所引用的专利申请中所述的方法制备。
为制备(XVIII)的苄基锌化合物，将式(XIX)的苄基化合物
其中X、Y和Z具有上述含义，并且Hal表示卤原子、优选氯或溴，作为起始原料使用。一些式(XIX)的苄基化合物是已知的，或者其可通过已知的方法制备(见，例如Chem Ber.118，1968(1985)；MonatshefteChemie 135，251(2004)；Acta Chem.Scand.1963，17和制备实施例)。
方法(A)的特征在于式(II)的化合物(其中A、B、X、Y、Z和R8具有上述含义)在碱的存在下进行分子间缩合。
适于用作本发明方法(A)中稀释剂的为对反应参与物呈惰性的所有有机溶剂。优选使用烃类(例如甲苯和二甲苯)、和醚(例如二丁醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚)、以及极性溶剂(例如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮)。此外可使用醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇。
适用于实施本发明方法(A)的碱(脱质子剂)为所有常规的质子受体。优选使用碱金属和碱土金属的氧化物、氢氧化物和碳酸盐，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，其还可在相转移催化剂(例如三乙基苄基氯化铵、四丁基溴化铵、Adogen 464(＝甲基三烷基(C8-C10)氯化铵)或TDA 1(＝三(甲氧基乙氧基乙基)胺))的存在下使用。此外可使用碱金属，例如钠或钾。另外，可使用碱金属和碱土金属的氨化物和氢化物，例如氨基钠、氢化钠和氢化钙；另外还有碱金属醇盐，例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
当实施本发明的方法(A)时，反应温度可在较宽的温度范围内变化。一般而言，该方法在0℃至250℃之间、优选在50℃至150℃之间的温度下实施。
本发明的方法(A)通常在降低的压力下实施。
当实施本发明的方法(A)时，式(II)的反应组分和脱质子碱的用量通常为约两倍当量。然而，也可使用较大程度过量(最高达3mol)的一种组分或另一组分。
方法(B-α)的特征在于式(I-a)的化合物各自与式(III)的碳酰卤——如果合适，在稀释剂的存在下并且如果合适在酸结合剂的存在下——反应。
适于用作本发明方法(B-α)稀释剂的为对酰基卤呈惰性的所有溶剂。优选使用烃类(例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1，2，3，4-四氢化萘)、卤代烃类(例如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯)、酮类(例如丙酮和甲基异丙基酮)、醚类(例如乙醚、四氢呋喃和二噁烷)、羧酸酯(例如乙酸乙酯)以及强极性溶剂(例如二甲基亚砜和环丁砜)。如果酰基卤对水解而言是足够稳定的，则反应还可在水的存在下进行。
适用于本发明方法(B-α)反应的酸结合剂为所有常规酸受体。优选使用叔胺(例如三乙胺、吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环十一碳烯(DBU)、二氮杂二环壬烯(DBN)、Hünig-碱和N，N-二甲基苯胺、碱土金属氧化物(例如氧化镁和氧化钙)、碱金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐(例如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙)以及碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠和氢氧化钾)。
本发明方法(B-α)的反应温度可在较宽范围内变化。一般而言，该方法在-20℃至+150℃之间、优选在0℃至100℃之间的温度下实施。
当实施本发明的方法(B-α)时，式(I-a)的起始原料和式(III)的碳酰卤的用量通常是大约等当量的。然而，也可使用较大程度过量(最高达5mol)的碳酰卤。后处理通过常规方法进行。
方法(B-β)的特征在于式(I-a)的化合物与式(IV)的羧酸酐——如果合适在稀释剂的存在下并且如果合适在酸结合剂的存在下——反应。
适用于本发明方法(B-β)的稀释剂为，优选地，当使用酰基卤时也优选的稀释剂。除此之外，过量使用的羧酸酐也可同时充当稀释剂。
方法(B-β)中如果合适加入的合适的酸结合剂，优选地为当使用酰基卤时也优选的酸结合剂。
本发明方法(B-β)的反应温度可在较宽范围内变化。一般而言，该方法在-20℃至+150℃之间、优选在0℃至100℃之间的温度下实施。
当实施本发明的方法(B-β)时，式(I-a)的起始原料和式(IV)的羧酸酐各自的用量通常是大约等当量的。然而，也可使用较大程度过量(最高达5mol)的羧酸酐。后处理通过常规方法进行。
一般而言，稀释剂和过量的羧酸酐以及形成的羧酸通过蒸馏或者通过用有机溶剂或用水洗涤而移除。
方法(C)的特征在于式(I-a)的化合物各自与式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯——如果合适在稀释剂的存在下并且如果合适在酸结合剂的存在下——反应。
适于本发明方法(C)反应的酸结合剂为所有常规酸受体。优选使用叔胺(例如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBA、Hünig-碱和N，N-二甲基苯胺)、碱土金属氧化物(例如氧化镁和氧化钙)、碱金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐(例如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙)以及碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠和氢氧化钾)。
适于本发明方法(C)的稀释剂为对氯甲酸酯或氯代甲酸硫酯呈惰性的所有溶剂。优选使用烃类(例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1，2，3，4-四氢化萘)、卤代烃类(例如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯)、酮类(例如丙酮和甲基异丙基酮)、醚类(例如乙醚、四氢呋喃和二噁烷)、羧酸酯(例如乙酸乙酯)以及强极性溶剂(例如二甲基亚砜和环丁砜)。
当实施本发明的方法(C)时，反应温度可在较宽范围内变化。如果该方法在稀释剂和酸结合剂的存在下实施，则反应温度通常在-20℃至+100℃之间，优选在0℃至50℃之间。
本发明的方法(C)通常在大气压力下实施。
当实施本发明的方法(C)时，式(I-a)的起始原料和适当的式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯各自的用量通常是大约等当量的。然而，也可使用较大程度过量(最高达2mol)的一种组分或另一组分。后处理通过常规方法进行。一般而言，移除沉淀出的盐，并将剩余的反应混合物通过在减压下移除稀释剂而浓缩。
本发明的方法(D)的特征在于式(I-a)的化合物各自与式(VI)的化合物在稀释剂的存在下——并且如果合适在酸结合剂的存在下——反应。
在制备方法(D)中，于0至120℃、优选20至60℃下，每摩尔的式(I-a)的起始原料使用约1摩尔的式(VI)的氯单硫甲酸酯或氯二硫甲酸酯。
如果合适加入的合适的稀释剂，为所有惰性的极性有机溶剂，例如醚、酰胺、砜、亚砜以及卤代烷。
优选使用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
如果，在一个优选的实施方案中，式(I-a)的烯醇盐通过加入强脱质子试剂(例如氢化钠或叔丁醇钾)制备，则可省却另外添加酸结合剂。
如果使用酸结合剂，则这些物质为常规的无机或有机碱；可提及的实例为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。
该反应可在大气压下或在升高的压力下进行，并且优选在大气压下进行。后处理通过常规方法进行。
本发明方法(E)的特征在于式(I-a)的化合物各自与式(VII)的磺酰氯——如果合适在稀释剂的存在下并且如果合适在酸结合剂的存在下——反应。
在制备方法(E)中，每摩尔的式(I-a)的起始原料与约1摩尔的式(VII)的磺酰氯于-20至150℃、优选20至70℃下反应。
如果合适加入的合适的稀释剂，为所有惰性的极性有机溶剂，例如醚、酰胺、氮化物、砜、亚砜或卤代烃(例如二氯甲烷)。
优选使用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二氯甲烷。
如果，在一个优选的实施方案中，式(I-a)的烯醇盐通过加入强脱质子试剂(例如，氢化钠或叔丁醇钾)制备，则可省却另外添加酸结合剂。
如果使用酸结合剂，其为常规的无机或有机碱，例如氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。
所述反应可在大气压下或在升高的压力下进行，并且优选在大气压下进行。后处理通过常规方法进行。
本发明的方法(F)的特征在于式(I-a)的化合物各自与式(VIII)的磷化合物——如果合适在稀释剂的存在下并且如果合适在酸结合剂的存在下——反应。
在制备方法(F)中，为获得式(I-e)的化合物，每摩尔的式(I-a)的化合物与1至2、优选1至1.3摩尔的式(VIII)的磷化合物于-40℃至150℃之间、优选-10至110℃的温度反应。
如果合适加入的合适的稀释剂，为所有惰性的极性有机溶剂，例如醚、酰胺、腈、醇、硫醚、砜、亚砜等。
优选使用乙腈、二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二氯甲烷。
如果合适加入的合适酸结合剂为常规的无机或有机碱，例如氢氧化物、碳酸盐或胺。可通过实例提及的为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。
该反应可在大气压下或在升高的压力下进行，并且优选在大气压下进行。后处理通过有机化学领域常规的方法进行。产生的最终产物优选地通过晶体、色谱纯化或“减压蒸馏(incipient distillation)”(即在减压下移除挥发性组分)来纯化。
方法(G)的特征在于式(I-a)的化合物与式(IX)的金属氢氧化物或金属醇盐或者式(X)的胺——如果合适在稀释剂的存在下——反应。
适于本发明方法(G)的稀释剂为，优选地，醚类(例如四氢呋喃、二噁烷、乙醚)或醇类(甲醇、乙醇、异丙醇)以及水。
本发明的方法(G)通常在大气压下实施。
反应温度一般在-20℃至100℃、优选0℃至50℃之间。
本发明方法(H)的特征在于式(I-a)的化合物各自：(H-α)与式(XI)的化合物——如果合适在稀释剂的存在下并且如果合适在催化剂的存在下——反应；或(H-β)与式(XII)的化合物——如果合适在稀释剂的存在下并且如果合适在酸结合剂的存在下——反应。
在制备方法(H-α)中，每摩尔式(I-a)的起始原料与约1摩尔的式(XI)的异氰酸酯于0至100℃、优选20至50℃反应。
如果合适加入的合适的稀释剂，为所有惰性有机溶剂，例如醚、酰胺、氮化物、砜、亚砜。
如果合适，可加入催化剂以加快反应。适于用作催化剂的为，极有利地，有机锡化合物，例如二月桂酸二丁锡。该反应优选地在大气压下进行。
在制备方法(H-β)中，每摩尔的式(I-a)的起始原料与约1摩尔的式(XII)的氨基甲酰氯于-20℃至150℃、优选0至70℃反应。
如果合适加入的合适的稀释剂，为所有惰性的极性有机溶剂，例如醚、酰胺、砜、亚砜或卤代烃。
优选使用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
如果，在一个优选的实施方案中，式(I-a)化合物的烯醇盐通过加入强脱质子试剂(例如氢化钠或叔丁醇钾)制备，则可省却另外添加酸结合剂。
如果使用酸结合剂，那么常规的无机或有机碱是合适的，例如氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、三乙胺或吡啶。反应可在大气压下或在升高的压力下进行，并且优选地在大气压下进行。后处理通过常规的方法进行。本发明活性化合物的制备和使用通过以下实施例进行示例说明。
制备实施例
实施例-I-a-1和I-a-2
在50mL的无水N，N-二甲基甲酰胺中，将4.62g(11.5mmol)的8-[(2，6-二乙基-4-甲基苯基)乙酰基]-2，2-二甲基-1，3-二氧杂螺[4.4]壬烷-7-羧酸甲酯(根据实施例(II-5))和2.57g的叔丁醇钾于50℃加热2小时。冷却之后，将混合物倒至冰水中，用浓盐酸酸化至pH 3并用乙酸乙酯萃取三次。干燥有机相(硫酸镁)，然后蒸馏出溶剂，将残留物进行硅胶色谱分离(乙酸乙酯/己烷＝50∶50)。
馏分A：
反式-异构体(I-a-1)；产率1.70g(40％)；m.p.为104-105℃的无色晶体
馏分B：
顺式-异构体(I-a-1)；产率1.40g(34％)；m.p.为88-89℃的无色晶体
实施例I-a-3
在40ml的甲苯中，将0.79g(2.64mmol)的2-(2，6-二乙基-4-甲基苯基)-3-羟基-3a，4，6，6a-四氢并环戊二烯-1，5-二酮(根据实施例(I-a-4))、0.58g(6.6mmol)的2-亚甲基丙-1，3-二醇和20mg对甲苯磺酸在脱水器上加热3小时，然后将该混合物用旋转蒸发仪浓缩并放入乙酸乙酯中。将该混合物用碳酸氢钠(bicarbonate)溶液和水萃取，干燥(硫酸镁)，蒸出溶剂，并将残留物进行硅胶色谱纯化(乙酸乙酯/己烷v∶v＝35∶65)，然后得到无色晶体形式的式(I-a-3)化合物。
产率：0.52g(53％)
1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝1.07和1.09(各自为t，各自为3H)，3.12和3.38(各自为mc，各自为1H)，4.10-4.37(m，4H)4.39(mc，2H)ppm
实施例I-a-4
将2ml的2.5％浓度四氧化锇的叔丁醇溶液加入至2.50g(8.43mmol)的2-(2，6-二乙基-4-甲基苯基)-3-羟基-5-亚甲基-4，5，6，6a-四氢并环戊二烯-1(3aH)-酮(根据实施例I-a-5)和含有9.02g(42.16mmol)的偏高碘酸钠的50ml的水/叔丁醇混合物(v/v＝50∶50)，并于室温搅拌该混合物10分钟。然后加入50ml乙酸乙酯，于室温再搅拌该混合物2小时。然后将反应混合物加入至冰，放入乙酸乙酯中，并用水萃取。干燥(硫酸镁)和蒸馏移除溶剂之后，残留物用乙酸乙酯/己烷(v/v＝30∶70)进行硅胶色谱纯化。得到1.86g(74.1％)粘滞性油(viscose oil)状的式(I-a-4)化合物。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝2.31(s，3H)，2.52和2.74(各自为mc，宽峰，各自为2H)，3.41和3.68(各自为mc，宽峰，各自为1H)ppm
实施例I-a-5
在80ml的N，N-二甲基甲酰胺中，将7.85g(23.9mmol)的2-[(2，6-二乙基-4-甲基苯基)乙酰基]-4-亚甲基环戊羧酸甲酯(根据实施例(II-1))和5.36g(47.8mmol)的叔丁醇钾于50℃加热2小时。冷却之后，将该混合物加入至冰水，用浓盐酸酸化至pH 2，并用乙酸乙酯萃取。将有机相用水洗涤两次，干燥(硫酸镁)并用旋转蒸发仪浓缩。进行硅胶色谱纯化(流动相乙酸乙酯/己烷v∶v＝40∶60)，得到4.30g(61％)的无色晶体形式的式(I-a-5)的化合物，熔点127-128℃。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝0.94和1.08(各自为t，各自为3H)，2.28(s，3H)，2.51(mc，4H)，4.89(s，2H)ppm
实施例I-a-18
将0.164g(1.62mmol)的三乙胺加入至含有0.161g(0.54mmol)的2-(2，6-二乙基-4-甲基苯基)-3-羟基-3a，4，6，6a-四氢并环戊二烯-1，5-二酮(实施例I-a-4)和0.090g(1.08mmol)的N-甲基羟基胺盐酸盐的10ml乙腈中，并于室温搅拌该混合物6小时。然后将混合物加入至冰，放入乙酸乙酯中，将有机相用水分离出来并洗涤。干燥(硫酸镁)、蒸馏移除溶剂并用乙酸乙酯/己烷(v/v＝25∶75)进行硅胶色谱分离，最终得到0.154g(87％)的粘滞性淡黄色油状的所需的式(I-a-18)化合物。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝2.62(mc，1H)，3.20和3.48(各自为mc，各自为1H)，3.82(s，3H)ppm
实施例I-b-1
于室温下，将0.100g(0.27mmol)的本发明化合物I-a-1(反式-异构体)、23.3mg(0.297mmol)的乙酰氯和82mg(0.297mmol)的三乙胺在5ml二氯甲烷中搅拌2小时。将反应混合物倒至冰上，放入二氯甲烷中，用水洗涤，干燥(硫酸镁)并用旋转蒸发仪浓缩。进行硅胶色谱分离(流动相为乙酸乙酯/己烷v/v＝30∶70)，得到无色油状的本发明式(I-b-1)化合物。产量76.6mg(68％)。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.39(s，6H)，2.10(s，3H)，2.21(s，3H)，3.85(dd，2H)ppm
实施例I-c-1
于室温下，将82mg(0.81mmol)的三乙胺加入至含有0.100g(0.27mmol)的本发明式(I-a-1)化合物和28mg(0.30mmol)的氯甲酸甲酯的5ml二氯甲烷中，并将该混合物再搅拌1小时。将反应混合物倒入至冰水中，放入二氯甲烷中，用水洗涤，干燥(硫酸镁)，并蒸出溶剂。
进行硅胶色谱纯化(乙酸乙酯/己烷v/v＝20∶80)，得到104mg(90％)的熔点为111-112℃的无色晶体形式的所需的式(I-c-1)化合物。
实施例I-c-17
将0.98ml的2.5％浓度四氧化锇的正丁醇溶液加入至含有1.50g(4.05mmol)的碳酸2-(2，6-二乙基-4-甲基苯基)-5-亚甲基-3-氧-3，3a，4，5，6，6a-六氢并环戊二烯-1-基乙酯(实施例I-c-5)和4.33g(20.24mmol)偏高碘酸钠的150ml的水/叔丁醇混合物(v/v＝50∶50)，并且将该混合物于室温搅拌10分钟。然后加入50ml的乙酸乙酯，并于室温再搅拌该混合物2小时。
将反应混合物倒至冰上，放入乙酸乙酯中，并用水萃取。干燥(硫酸镁)和蒸馏移除溶剂之后，将残留物用乙酸乙酯/己烷(v/v＝30∶70)进行硅胶色谱纯化。得到1.00g(66％)的粘滞性油状的所需式(I-c-17)化合物。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝1.26(t，3H)，3.51和4.31(各自为mc，各自为1H)，4.20(mc，2H)ppm
实施例I-d-1
于室温下，将57mg(0.29mmol)的对甲苯磺酰氯和0.1ml的三乙胺加入至100mg(0.27mmol)的含有化合物(I-a-1)的5ml二氯甲烷中。搅拌1小时之后，用水稀释该混合物，将有机相分离并用1N的盐酸洗涤两次。用硫酸镁干燥并蒸馏移除溶剂，得到120mg(87％)的无色油状的所需物质。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝0.98和1.03(各自为t，各自为3H)，2.30和2.39(各自为s，各自为1H)，3.15和3.90(各自为mc，各自为1H)，3.98-4.35(m，4H)，5.65(s，2H)ppm
实施例I-f-1
将0.040g(0.242mmol)的甲醇钠加入至含有0.094g(0.242mmol)化合物(I-a-17)的3ml无水甲醇中，并于室温再搅拌该混合物30分钟。
蒸馏移除溶剂得到0.096g(96％)的熔点＞300℃的无色晶体状的本发明式(I-f-1)化合物。
1H-NMR(400MHz，d6-DMSO)：δ＝0.92和0.95(各自为t，各自为3H)，2.22(s，3H)，6.68(mc，2H)ppm
起始原料的制备
2-[(2，6-二乙基-4-甲基苯基)乙酰基]-4-亚甲基环己烷羧酸-
实施例(XIII-1)
于-30℃下，将14.48g(65.7mmol)的2-乙基-4，6-二甲基苯基乙酸甲酯(XVII-1)慢慢滴加至250mlTHF的二异丙基氨基锂溶液(由16.3g(164mmol)的二异丙基胺和等摩尔量的正丁基锂的己烷溶液制备而来)中，并于室温搅拌该混合物45分钟。然后于-20℃加入溶解于20ml THF的10.00g(65.7mmol)的4-亚甲基环戊烷-1，2-二羧酸酐(XVI-1)，并于室温搅拌该混合物约12小时。为了后处理，加入100ml的饱和氯化铵溶液，在上面加入一层乙酸乙酯，并将该混合物用水洗涤、干燥(硫酸镁)并用旋转蒸发仪浓缩。得到22.3g的微红色油状的化合物(XIV-1)，其可不经过进一步纯化而反应。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝1.11和1.12，各自为t，各自为3H)，2.25-2.50(m，4H)，2.35(s，3H)，2.69(mc，2H)，2.72-2.90(m，4H)，3.66(s，3H)，4.85(s，2H)ppm
将含有10g氢氧化钾的100ml的水加入至22.3g的中间体(XIV-1)，并将该混合物加热回流24小时。然后将混合物冷却至室温，用2N的盐酸酸化至pH 2，于室温搅拌1小时，抽滤滤出沉淀的固体。得到10.3g(45％)的淡黄色固体状的2-[(2，6-二乙基-4-甲基苯基)乙酰基]-4-亚甲基环己烷羧酸(XIII-1)，其可不经过进一步纯化而用于下一步反应。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝1.12(t，6H)，2.45(q，4H)，3.90(s，2H)，4.91(mc，2H)，6.89(s，2H)ppm
2-[(2，6-二乙基-4-甲基苯基)乙酰基]-4-亚甲基环戊烷羧酸甲酯
实施例(II-1)
将5.45g(17.33mmol)的2-[(2，6-二乙基-4-甲基苯基)乙酰基]-4-亚甲基环己烷羧酸(XIII-1)和2.38g的碳酸钾和2.62g(20.8mmol)的硫酸二甲酯在50ml的丙酮中于回流下煮沸5小时，并在冷却后，将反应混合物放入乙酸乙酯中，用水萃取并干燥(硫酸镁)，蒸出溶剂。用乙酸乙酯/己烷(v/v＝30∶70)进行硅胶色谱分离，得到3.39g(69％)的式(II-1)的2-[(2，6-二乙基-4-甲基苯基)乙酰基]-4-亚甲基环己烷羧酸甲酯。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝3.58(s，3H)，3.89(s，2H)，4.88(s，2H)，6.89(s，2H)ppm
2-[(2-乙基-4，6-二甲基苯基)乙酰基]-4-氧代环-戊烷-羧酸乙酯
实施例(II-2)
将含有5.62g(25.7mmol)的2-乙基-4，6-二甲基苄基氯的30ml THF慢慢滴加至3.85g(28.3mmol)的干燥氯化锌、1.56g(64.2mmol)的镁屑和1.36g(42.4mmol)的氯化锂的悬浮体中，以便其内部温度不超过35℃。添加结束之后，于室温下将该混合物再搅拌2小时。于室温下将形成的溶液慢慢滴加至含有5.62g(25.7mmol)的2-(氯代羰基)-4-氧代环戊烷羧酸乙酯和85mg的二(三苯基膦)氯化钯(II)的混合物的40ml THF中，然后于室温再搅拌该混合物3小时。
将该混合物加入水中，分别用50ml甲基叔丁基醚萃取两次并干燥(硫酸镁)，蒸出溶剂。用乙酸乙酯/己烷(v/v＝30∶70)进行硅胶色谱纯化，得到4.89g(57％)的M.p.为75℃的无色晶体形式的所需中间体。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝1.14和1.27(各自为t，各自为3H)，3.42-3.58(m，2H)，3.90(s，2H)，4.19(q，2H)ppm
2-[(2，4，6-三甲基苯基)乙酰基]-4-氧代环戊烷羧酸乙酯
实施例(II-3)
在2小时期间，将含有4.08g(17.4mmol)的2，4，6-三甲基苄基氯的40ml THF滴加至1.70g(26.1mmol)的锌粉(经盐酸活化并在减压下干燥的)和含有0.50g氯化三甲基硅烷的30ml THF中，并于室温下再搅拌该混合物2小时。
在减压下，将1.56g(17.4mmol)的氰化铜(I)和1.65g(38.8mmol)的氯化锂于150℃加热8小时，并且在冷却之后，吹入氩气并放入25ml THF中。在20分钟的过程中于-25℃滴加以上制备的2，4，6-三甲基苄基氯化锌的溶液，并于该温度下再搅拌该混合物20分钟。
将该混合物冷却至-40℃，在30分钟的过程中加入含有3.77g(17.3mmol)的2-(氯代羰基)-4-氧代环戊烷羧酸乙酯的20ml THF中，使该混合物升温至室温，并再搅拌3小时。
为了后处理，加入100ml的水，将该混合物用乙酸乙酯萃取，将萃取物干燥(硫酸镁)并用旋转蒸发仪浓缩。进行硅胶色谱分离(乙酸乙酯/己烷v/v＝30∶70)，得到1.98g(27％)的所需产物。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝2.18(s，6H)，2.23(s，3H)，3.48(mc，2H)，3.82和3.88(各自为d，各自为1H)，4.18(q，2H)ppm
2-[(2，6-二乙基-4-甲基苯基)乙酰基]-4-羟基-4-(羟基甲基)环戊烷羧酸甲酯
实施例(II-4)
将2.39g(7.27mmol)的实施例(II-2)的2-[(2，6-二乙基-4-甲基苯基)乙酰基]-4-亚甲基环己烷羧酸甲酯加入至1.37ml的四氧化锇溶液(2.5％浓度的正丁醇溶液)和25ml丙酮/水(v/v＝5∶1)中的1.02g(8.7mmol)N-甲基吗啉N-氧化物中，并于室温搅拌该混合物14小时。然后加入0.745g(3.64mmol)的连二硫酸钠，于室温下搅拌该混合物10分钟，然后在减压下移除溶剂。将残留物放入乙酸乙酯中，将该混合物用水萃取、干燥(硫酸镁)，然后用旋转蒸发仪浓缩。得到2.45g(92％)的淡黄色粘滞性油，其可不经过进一步纯化而进行反应。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝1.70-2.25(m，4H)，3.34(mc，1H)，3.89(dd，2H)ppm
8-[(2，6-二乙基-4-甲基苯基)乙酰基]-2，2-二甲基-1，3-二氧杂螺[4.4]壬烷-7-羧酸甲酯(实施例II-5)
将1.16g(3.19mmol)的2-[(2，6-二乙基-4-甲基苯基)乙酰基]-4-羟基-4-(羟基甲基)环戊烷羧酸甲酯、10ml的2，2-二甲氧基丙烷和30mg对甲苯磺酸加热回流1小时。冷却之后，将该混合物加入至冰水，并用乙酸乙酯萃取，将萃取物依次用1N碳酸氢钠溶液和水洗涤，并且干燥(硫酸镁)，并在减压下蒸出溶剂。进行硅胶色谱分离(流动相乙酸乙酯/己烷v/v＝35∶65)，得到0.92g(71％)的无色油。根据1H-NMR，存在式(II-5)化合物的内型/外型异构体混合物。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝1.33-1.37(单峰分裂，总共6H)，2.26(s，3H)，3.22(mc，1H)，3.80-3.90(m，4H)，6.89(s，2H)ppm
8-[(2-乙基-4，6-二甲基苯基)乙酰基]-1，4-二氧杂螺[4.4]壬烷-7-羧酸乙酯(实施例II-16)
将含有1.20g(3.63mmol)的实施例(II-2)的2-[(2-乙基-4，6-二甲基苯基)乙酰基]-4-氧代环戊烷羧酸乙酯、338mg(5.4mmol)乙二醇、578mg(mmol)原甲酸三甲酯和20mg的对甲苯磺酸的30ml甲苯于室温搅拌24小时。然后蒸出溶剂，将残留物进行硅胶色谱分离(流动相乙酸乙酯/己烷v/v＝15∶85)。得到819mg(60％)的m.p.为72-73℃的无色晶体形式的所需化合物。
2，6-二乙基-4-甲基苄基氯实施例(XIX-1)
冰冷却下，将溶解于50ml THF中的48.0g(3当量)的N，N-二甲基甲酰胺慢慢地滴加至2，6-二乙基-4-甲基苯基溴化镁溶液(由含有6.00g镁屑和50g 1-溴-2，6-二乙基-4-甲基苯的220ml THF制备而来)中，并将该混合物于室温下再搅拌3小时。将该混合物倒至饱和氯化铵溶液上，并用乙酸乙酯萃取，并将萃取物干燥(硫酸镁)，在蒸馏移除溶剂之后，得到38.70g(99％)的无色油状的2，6-二乙基-4-甲基苯甲醛，1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝1.22(t，6H)，2.32(s，3H)，2.93(q，4H)，6.91(s，2H)，10.52(s，1H)
类似地制备以下化合物：
2-乙基-4，6-二甲基苯甲醛
1H-NMR(400MHz，CDCl3)：1.22(t，3H)，2.32(s，3H)，2.57(s，3H)，2.95(q，2H)，6.92(mc，2H)，10.55(s，1H)ppm
2-甲氧基-4，6-二甲基苯甲醛
2-甲氧基-6-乙基-4-甲基苯甲醛
2-环丙基-6-乙基-4-甲基苯甲醛
2，6-环丙基-4-甲基苯甲醛
将溶解于80ml乙醚的35.5g(201.4mmol)的2，6-二乙基-4-甲基苯甲醛的溶液滴加至含有2.10g(55.4mmol)的氢化铝锂的200ml乙醚的悬浮体中。然后将该混合物在回流下再加热1小时。冷却之后，用水和10％浓度的硫酸使混合物水解，将各相分离，将水相用乙醚再萃取两次。干燥(硫酸镁)、蒸馏移除溶剂并对所得粗产物进行硅胶色谱分离(乙酸乙酯/己烷＝30∶70)，得到33.10g(92％)的m.p.为71-72℃的无色晶体形式的2，6-二乙基-4-甲基苄基醇。1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝1.22(t，6H)，2.30(s，3H)，2.74(q，4H)，4.71(s，2H)，6.90(s，2H)。
由1-溴-2，6-二乙基-4-甲基苯直接制备2，6-二乙基-4-甲基苄基醇
在30分钟的过程中，于搅拌下将气态甲醛(由5.56g低聚甲醛产生)引入至含有2，6-二乙基-4-甲基苯基溴化镁的溶液(由12.40g(54.6mmol)的1-溴-2，6-二乙基-4-甲基苯和1.47g(60.65mmol)的镁屑于50ml THF中制备而来)中，然后于室温下再搅拌该混合物2小时。蒸馏移除溶剂，并进行硅胶色谱分离(见上)，得到6.88g(71％)的2，6-二乙基-4-甲基苄基醇。
类似地制备以下化合物。
2-乙基-4，6-二甲基苄基醇：m.p.40-41℃
2-甲氧基-4，6-二甲基苄基醇：m.p.63-65℃
2-环丙基-6-乙基-4-甲基苄基醇
2，6-环丙基-4-甲基苄基醇
将11.20g(94.16mmol)的亚硫酰氯慢慢地滴加至含有15.26g(85.6mmol)的2，6-二乙基-4-甲基苄基醇的200ml二氯甲烷中，然后将该混合物加热回流2小时。冷却之后，将该混合物与50ml的水搅拌10分钟，将有机相分离、干燥(硫酸镁)、用旋转蒸发仪浓缩并进行硅胶色谱分离(乙酸乙酯/己烷＝15∶85)。得到16.18g(96％)的无色油状的2，6-二乙基-4-甲基苄基氯。1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝1.26(t，6H)，2.30(s，3H)，2.76(q，4H)，4.70(s，2H)，6.88(s，2H)。
2，6-二乙基-4-甲基苄基溴 实施例(XIX-2)
将含有14.7g(82.5mmol)2，6-二乙基-4-甲基苄基醇的150ml氢溴酸于100℃搅拌4小时。冷却之后，将该混合物用二氯甲烷萃取，将萃取物用水洗涤、干燥(硫酸镁)并用旋转蒸发仪浓缩。蒸馏(110℃的浴温，0.3mbar)，得到17.82g(89％)的无色油状的2，6-二乙基-4-甲基苄基溴。1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝1.28(t，6H)，2.30(s，3H)，2.73(q，4H)，4.61(s，2H)，6.90(s，2H)。
以类似的方式获得以下式(XIX)的前体和中间体：
实施例No.1
1.芽前除草作用
将单子叶和双子叶杂草和作物植物的种子置于木质纤维盆中的砂壤土中，并用泥土覆盖。然后将配制为可湿性粉剂(WP)形式的供试化合物以水性悬浮液的形式以600升/公顷的水施用率(经换算)用不同的量施用至土壤覆盖层的表面，其中添加0.2％的润湿剂。
在处理后，将盆置于温室中，并使之保持处于对于供试植物而言良好的生长条件下。在3周试验期之后，通过与未处理的对照组比较，对供试植物的发芽损害进行目测评价(以百分比计的除草效果：100％效果＝植株死亡，0％效果＝类似于对照植株)。
除了上述化合物之外，以下化合物以320g活性成分/ha通过芽前法施用时，针对大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)、稗草(Echinochloa crus-galli)、多花黑麦草(Lolium multiflorum)和狗尾草(Setaria viridis)表现出≥80％的效果：I-a-3、I-a-6、I-a-7、I-a-8、I-a-9、I-a-10、I-a-11、I-a-12、I-a-13、I-a-14、I-b-4、I-b-5、I-b-6、I-b-7、I-b-8、I-c-3、I-c-4、I-c-5、I-c-7、I-c-9、I-c-10、I-c-11、I-c-12、I-c-14
2.芽后除草作用
将单子叶和双子叶杂草及作物植物的种子置于木质纤维盆中的砂壤土中，用泥土覆盖，并使之于温室中良好生长条件下栽培。播种2至3周后，在一叶期处理所述供试植物。然后将配制为可湿性粉剂(WP)形式的供试化合物以600升/公顷的水施用率(经换算)用不同的量喷雾到植株绿色部位上，其中添加0.2％的润湿剂。将所述供试植物于温室中最佳生长条件下保持约3周之后，通过与未处理对照组进行比较而对所述制剂的效果进行目测评价(以百分比计的除草效果：100％效果＝植株死亡，0％效果＝类似于对照植物)。
除了上述化合物之外，以下化合物以80g/ha通过芽前法施用时，针对大穗看麦娘、稗草、多花黑麦草和狗尾草表现出≥80％的效果：I-a-2、I-a-3、I-a-6、I-a-7、I-a-8、I-a-10、I-a-11、I-a-12、I-a-13、I-a-14、I-b-2、I-b-6、I-b-7、I-c-3、I-c-7、I-c-8、I-c-9、I-c-10、I-c-11、I-c-12、I-c-14、I-c-15、I-f-1
安全剂的使用：
如果要另外测试安全剂是否可改进供试物质的作物植物相容性，将以下选项用于施用安全剂：
-将作物植物的种子在播种前用安全剂物质拌种(所述安全剂的量以％计，基于种子的重量计)
-施用供试物质之前，用安全剂以某一施用率/每公顷对作物植物喷雾(通常在施用供试物质的前一天)
-将安全剂与供试物质一起以桶混制剂形式施用(所述安全剂的量以g/ha计或以比例计，基于除草剂计)。
温室中谷类的容器试验
除草剂施用前1天使用吡咯二酸(mefenpyr)
施用后28天
施用后10天
施用后10天
施用后10天
施用后10天
施用后10天
施用后28天
芽前法
80g/ha
芽后法
80g/ha
ALOMY：大穗看麦娘
AVEFA：野燕麦(Avena fatua)
ECHCG：稗草
LOLMU：多花黑麦草
SETVI：狗尾草
实施例No.3
方法作物相容性户外小盆试验：
通常用单粒播种机(single seed seeder)进行常规播种
盆的大小：11.25m2/两个重复
用试验田用喷雾器(plot sprayer)进行处理。安全剂与供试物质一起以桶混制剂形式以300l的水/公顷而施用(除草剂和安全剂的量以g活性成分/公顷计)。芽后施用在玉米的五叶期进行。处理后14和27天进行作物相容性目测评价(与未处理的对照组相比，以％计)，100％损伤＝植物死亡，0％损伤＝类似于对照植株)。
采用玉米的户外试验(Magixx Duo为噻草酮(cycloxidim)耐受性的)
芽后法
实施例No.4
桃蚜(Myzus)试验(MYZUPE喷雾处理)
溶剂： 78.0重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并用含乳化剂的水将该浓液稀释至所需浓度。
将被所有阶段的桃蚜(Myzus persicae)侵扰的大白菜(Brassicapekinensis)圆叶片用所需浓度的活性化合物制剂进行喷雾。
六天之后，确定以百分比计的效果。100％意指所有蚜虫均被杀死，0％意指没有蚜虫被杀死。
在该测试中，例如，以下制备实施例的化合物在500g/ha的施用率时表现出≥80％的效果：
Ex.：I-a-10，I-c-10，I-c-14
实施例No.5
烟芽夜蛾(Heliothis virescens)试验-转基因植物的处理
溶剂：7重量份的丙酮
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂混合，并将该浓液用水稀释至所需浓度。
栽培种Roundup Ready(Monsanto Comp.USA的商标)的大豆(Glycine max)的芽通过浸渍入所需浓度的活性化合物的制剂进行处理，并用烟芽夜蛾(Heliothis virescens)在叶子仍然润湿时进行接种。
所需时间段之后，确定昆虫的死亡率。
实施例No.6
临界浓度(Critical concentration)试验/土壤昆虫-转基因植物的处理
供试昆虫：黄瓜条叶甲(Diabrotica balteata)-土壤中的幼虫
溶剂：7重量份的丙酮
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂混合，加入所述量的乳化剂并将浓液用水稀释至所需浓度。
将活性化合物的制剂倒于土壤上。在此，制剂中活性化合物的浓度几乎不重要；只有每单位体积的土壤中活性化合物的重量(其以ppm(mg/l)为单位)是重要的。将土壤装进0.25l盆，并将其保持于20℃下。
制备之后，立即将5粒已催芽的栽培种YIELD GUARD(MonsantoComp.，USA的商标)的玉米的粒置于各盆中。两天之后，将适当的供验昆虫置于经处理的土壤中。再过七天之后，该活性化合物的药效通过计数出芽的玉米植株来确定(1株植物＝20％活性)。
实施例No.7
通过铵盐或磷鎓盐而提高对植物的渗透和通过铵盐/磷鎓盐与渗透剂的结合物而增加对植物的渗透。
在该试验中，测量活性化合物通过经酶法分离的苹果树叶表皮的渗透量。
使用充分发育的、从栽培种Golden Delicious的苹果树上切下的叶片。表皮通过以下方式分离：
-首先，使用真空渗入法，将已用染料染色并打孔的圆形叶片充入已缓冲至pH在3和4之间的果胶酶溶液(0.2至2％浓度)
-然后加入叠氮化钠并且
-将经如此处理的圆形叶片静置至原始叶结构分解并分离出非细胞的表皮。
然后仅使用来自叶片上表面的无气孔和绒毛的那些表皮。用水和pH为7的缓冲液交替反复洗涤表皮。然后将获得的干净表皮放在聚四氟乙烯盘上，用和缓的空气流使其平滑并干燥。
在下一步中，将以此方式获得的表皮膜置于不锈钢渗滤池(＝转运室)中用于膜转运的研究。为此目的，用小镊子将表皮置于渗滤池边缘的中部，所述渗滤池涂有硅脂并以环密封，所述环也同样涂有油脂。选择如此的排列，以便表皮的形态学上的外侧是朝外的，即暴露于空气，而原来的内侧面朝渗滤池内部。
在渗滤池中装入30％浓度的乙二醇/水溶液。为测量渗透率，将各10μl的以下组合物的喷雾液施用于表皮外侧。用具有中等硬度的本地自来水制备喷雾液。
喷雾液施用之后，使水分蒸发，将转运室翻转并置于恒温水龙头(thermostatic tap)，其中表皮周围的温度和大气湿度可用和缓的空气流吹于具有喷雾涂布的表皮上来调节(20℃，60％rh)。每隔一定时间，自动取样器取等分的量，并通过HPLC测量活性化合物含量。
试验结果示于下表中。所述数值为8至10次测量的平均值。
活性成分(0.2g/l)
AS＝硫酸铵(0.7g/l)
Edenor Me SU 500EW(2g/l)
Claims (26)
1.式(I)化合物
其中
X表示烷基、环烷基或烷氧基，
Y表示氢、烷基或烷氧基，
Z表示氢、烷基或环烷基，
其中
A和B与它们所连接的碳原子一起表示饱和的或不饱和的、未取代的或取代的环，所述环任选地包含至少一个杂原子，
或者
A和B与它们所连接的碳原子一起表示羰基基团、C1-C4-亚烷基基团或＝N-OR9基团，
G表示氢(a)或表示以下基团之一：
其中
E表示金属离子等同物或铵离子，
L表示氧或硫，
M表示氧或硫，
R1表示各自任选被卤素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、多烷氧基烷基；或任选被卤素-、烷基-或烷氧基-取代的环烷基，其可被至少一个杂原子间断；各自任选被取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳基氧基烷基，
R2表示各自任选被卤素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基，或者表示各自任选被取代的环烷基、苯基或苄基，
R3、R4和R5彼此独立地表示各自任选被卤素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基、环烷基硫基，或表示各自任选被取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基，
R6和R7彼此独立地表示氢，各自任选被卤素取代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基；表示任选被取代的苯基；表示任选被取代的苄基；或与它们所连接的氮原子一起表示一个环，其任选地被氧或硫间断，
R9表示氢，表示各自任选被取代的烷基、环烷基、CH2-环烷基、烯基、炔基、芳基烷基或杂芳基烷基。
2.权利要求1的式(I)化合物，其中
X表示C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基或C1-C4-烷氧基，
Y表示氢、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，
Z表示氢、C1-C4-烷基或C3-C6-环烷基，
A、B和与之相连的碳原子表示C3-C8-环烷基或C5-C8-环烯基，其中任选地一个或两个环成员被氧和/或硫替代并且其任选地被以下基团单取代至四取代：C1-C8-烷基、C1-C8-烯基、C1-C4-亚烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、羟基、羟基-C1-C4-烷基或苄氧基；或进一步稠合在C3-C8-环烷基上的环，其中任选地一个或两个环成员被氧或硫替代，或者其任选地被C1-C8-烷基单取代或二取代，或者
A、B和与之相连的碳原子表示羰基基团，表示C1-C4-亚烷基基团或表示＝N-OR9基团，
G表示氢(a)或表示以下基团之一：
其中
E表示金属离子等同物或铵离子，
L表示氧或硫，且
M表示氧或硫，
R1表示各自任选被卤素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基；或者任选地被卤素-、C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的C3-C8-环烷基，其中任选地一个或多个不直接相邻的环成员被氧和/或硫替代，
表示任选地被卤素-、氰基-、硝基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-卤代烷基-、C1-C6-卤代烷氧基-、C1-C6-烷硫基-或C1-C6-烷基磺酰基-取代的苯基，
表示任选地被卤素-、硝基-、氰基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-卤代烷基-或C1-C6-卤代烷氧基-取代的苯基-C1-C6-烷基，
表示任选地被卤素-或C1-C6-烷基-取代的5-或6-元杂芳基，
表示任选地被卤素-或C1-C6-烷基-取代的苯氧基-C1-C6-烷基或
表示任选地被卤素-、氨基-或C1-C6-烷基-取代的5-或6-元杂芳基氧基-C1-C6-烷基，
R2表示各自任选被卤素取代的C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基，
表示任选地被卤素-、C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的C3-C8-环烷基或
表示各自任选地被卤素-、氰基-、硝基-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C6-卤代烷基-或C1-C6-卤代烷氧基-取代的苯基或苄基，
R3表示任选被卤素取代的C1-C8-烷基，或者表示各自任选地被卤素-、C1-C6-烷基-、C1-C6-烷氧基-、C1-C4-卤代烷基-、C1-C4-卤代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的苯基或苄基，
R4和R5彼此独立地表示各自任选地被卤素取代的C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基、二-(C1-C8-烷基)氨基、C1-C8-烷硫基、C2-C8-烯硫基、C3-C7-环烷基硫基，或者表示各自任选地被卤素-、硝基-、氰基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-卤代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-卤代烷硫基-、C1-C4-烷基-或C1-C4-卤代烷基-取代的苯基、苯氧基或苯硫基，
R6和R7彼此独立地表示氢，表示各自任选地被卤素取代的C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C1-C8-烷氧基、C3-C8-烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基；表示任选地被卤素-、C1-C8-卤代烷基-、C1-C8-烷基-或C1-C8-烷氧基-取代的苯基；任选地被卤素-、C1-C8-烷基-、C1-C8-卤代烷基-或C1-C8-烷氧基-取代的苄基；或一起表示任选地被C1-C4-烷基-取代的C3-C6-亚烷基基团，其中任选地一个碳原子被氧或硫替代，
R9表示氢；表示C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、CH2C3-C6-环烷基、C3-C6-烯基、C3-C6-炔基，其各自任选地被卤素单取代至五取代；或表示苯基-C1-C2-烷基或杂芳基-C1-C2-烷基，其各自任选地被以下基团单取代至三取代：烷基、卤素、烷氧基、卤代烷基或卤代烷氧基。
3.权利要求1的式(I)化合物，其中
X表示甲基、乙基、环丙基、甲氧基或乙氧基，
Y表示氢、甲基或乙基，
Z表示氢、甲基、乙基或环丙基，
A、B和与之相连的碳原子表示C3-C8-环烷基或C5-C8-环烯基，其中任选地一个或两个环成员被氧和/或硫替代并且其任选地被以下基团单取代至四取代：C1-C4-烷基、C1-C4-烯基、＝CH2基团、三氟甲基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基或被以下基团之一取代：
或者
A、B和与之相连的碳原子表示羰基基团，表示C1-C4-亚烷基基团，或表示＝N-OR9基团，
G表示氢(a)或表示以下基团之一：
其中
E表示金属离子等同物或铵离子，
L表示氧或硫并且
M表示氧或硫，
R1表示C1-C8-烷基、C2-C8-烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C2-烷基，其各自任选地被氟或氯单取代至三取代；或表示C3-C6-环烷基，其任选地被以下基团单取代或二取代：氟、氯、C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基，并且其中任选地一个或两个不直接相邻的环成员被氧替代，
表示苯基，其任选地被以下基团单取代或二取代：氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基或C1-C2-卤代烷氧基，
R2表示C1-C8-烷基、C2-C8-烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基，其各自任选地被氟单取代至三取代，
表示C3-C6-环烷基，其任选地被C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基单取代，或者
表示苯基或苄基，其各自任选地被以下基团单取代或二取代：氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，
R3表示C1-C6-烷基，其任选地被氟单取代至三取代；或表示苯基，其任选地被以下基团单取代：氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基，
R4表示C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基氨基、二-(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷硫基、C3-C4-烯硫基、C3-C6-环烷基硫基，其各自任选地被氟或氯单取代至三取代；或者表示苯基、苯氧基或苯硫基，其各自任选地被以下基团单取代：氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C3-烷硫基、C1-C3-卤代烷硫基、C1-C3-烷基或三氟甲基，
R5表示C1-C6-烷硫基或C1-C6-烷氧基，其任选地被氯单取代，
R6表示氢、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基；表示苯基，其任选地被以下基团单取代：氟、氯、溴、三氟甲基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基；表示苄基，其任选地被以下基团单取代：氟、氯、溴、C1-C4-烷基、三氟甲基或C1-C4-烷氧基，
R7表示C1-C6-烷基、C3-C6-烯基或C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基，
R6和R7一起表示任选地被甲基-或乙基-取代的C4-C5-亚烷基基团，其中任选地一个亚甲基基团被氧或硫替代，
R9表示氢；表示C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、CH2-C3-C6-环烷基、C3-C4-烯基、C3-C4-炔基，其各自任选地被氟或氯单取代至三取代；表示苄基或吡啶基甲基，其各自任选地被以下基团单取代或二取代：C1-C2-烷基、C1-C2-烷氧基、氟、氯、溴、三氟甲基或三氟甲氧基。
4.权利要求1的式(I)化合物，其中
X表示甲基、乙基、环丙基、甲氧基或乙氧基，
Y表示氢、甲基或乙基，
Z表示氢、甲基、乙基或环丙基，
A、B和与之相连的碳原子表示C3-C7-环烷基或C5-C7-环烯基，其中任选地一个或两个环成员被氧和/或硫替代，并且其任选地被甲基单取代、二取代、三取代或四取代，各自被以下基团单取代：乙基、＝CH2基团、甲氧基或乙氧基，
A、B和与之相连的碳原子表示羰基基团，表示＝CH2基团，表示＝CH2-CH3基团，表示＝CH2-C2H5基团，或表示＝N-OR9基团，
G表示氢(a)或表示以下基团之一：
其中
E表示金属离子等同物(Na+或K+)，
L表示氧或硫并且
M表示氧或硫，
R1表示C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C1-C2-烷氧基-C1-烷基、C1-C2-烷硫基-C1-烷基或C3-C6-环丙基，其任选地被以下基团单取代：氟、氯、甲基或甲氧基；或表示被氯单取代的C1-C4-烷基，
表示苯基，其任选地被以下基团单取代：氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，
R2表示C1-C8-烷基、C2-C6-烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C3-烷基，其各自任选地被氟单取代至三取代；表示苯基或苄基，
R3表示C1-C6-烷基；或表示苯基，其任选地被以下基团单取代：氯或C1-C4-烷基，
R9表示氢，表示各自任选地被氟-取代的甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，表示烯丙基、氯代烯丙基、丙炔基、丁炔基、氯代苄基、氯代吡啶基甲基、CH(CH3)-C≡CH、环丙基、环丁基、环戊基、CH2-环丙基、CH2-环丁基或CH2-环戊基。
5.权利要求1的式(I)化合物，其中
X表示甲基、乙基或甲氧基，
Y表示甲基或乙基，
Z表示氢、甲基或乙基，
A、B和与之相连的碳原子表示C5-C7-环烷基或C7-环烯基，其任选地两个环成员被氧和/或硫替代，并且其任选地被甲基单取代、二取代或四取代，各自被以下基团单取代：乙基、＝CH2基团、甲氧基、乙氧基或苄氧基，
A、B和与之相连的碳原子表示羰基基团，表示＝CH2基团，或表示＝N-OR9基团，
G表示氢(a)或表示以下基团之一：
其中
E表示金属离子等同物，
L表示氧并且
M表示氧，
R1表示C1-C6-烷基或C1-C2-烷氧基-C1-烷基或被氯单取代的C1-C4-烷基，
表示苯基，其任选地被以下基团单取代：氯、甲基或甲氧基，
R2表示C1-C8-烷基，
R3表示甲基、苯基或对甲基苯基，
R9表示氢、甲基、异丙基、异丁基、叔丁基、CH2CF3、丙炔基(CH2-C≡CH)、CH(CH3)-C≡CH、环丙基、环戊基、CH2-环丙基、CH2-环戊基。
6.制备权利要求1的式(I)化合物的方法，其特征在于，为获得(A)式(I-a)化合物
其中
A、B、X、Y和Z具有上述含义，
使式(II)的酮羧酸酯
其中
A、B、X、Y和Z具有上述含义，并且
R8表示烷基，
发生分子内环化，如果合适在稀释剂的存在下并且在碱的存在下进行，
(B)如上所示的式(I-b)化合物，其中A、B、R1、X、Y和Z具有上述含义，使如上所示的式(I-a)化合物，其中A、B、X、Y和Z具有上述含义，各自与
(α)式(III)的酰基卤反应
其中
R1具有上述含义，且
Hal表示卤素
或者
(β)式(IV)的羧酸酐反应
R1-CO-O-CO-R1 (IV)
其中
R1具有上述含义，
如果合适在稀释剂的存在下并且如果合适在酸结合剂的存在下进行；
(C)如上所示的式(I-c)化合物，其中A、B、R2、M、X、Y和Z具有上述含义，并且L表示氧，使如上所示的式(I-a)化合物，其中A、B、X、Y和Z具有上述含义，各自与
式(V)的氯代甲酸酯或氯代甲酸硫酯反应
R2-M-CO-Cl (V)
其中
R2和M具有上述含义，
如果合适在稀释剂的存在下并且如果合适在酸结合剂的存在下进行，
(D)如上所示的式(I-c)化合物，其中A、B、R2、M、X、Y和Z具有上述含义，并且L表示硫，使如上所示的式(I-a)化合物，其中A、B、X、Y和Z具有上述含义，各自与
式(VI)的氯代单硫甲酸酯或氯代二硫甲酸酯反应
其中
M和R2具有上述含义，
如果合适在稀释剂的存在下并且如果合适在酸结合剂的存在下进行；
(E)如上所示的式(I-d)化合物，其中A、B、R3、X、Y和Z具有上述含义，使如上所示的式(I-a)化合物，其中A、B、X、Y和Z具有上述含义，各自与
式(VII)的磺酰氯反应
R3-SO2-Cl (VII)
其中
R3具有上述含义，
如果合适在稀释剂的存在下并且如果合适在酸结合剂的存在下进行，
(F)如上所示的式(I-e)化合物，其中A、B、L、R4、R5、X、Y和Z具有上述含义，使如上所示的式(I-a)化合物，其中A、B、X、Y和Z具有上述含义，各自与
式(VIII)的磷化合物反应
其中
L、R4和R5具有上述含义，并且
Hal表示卤素，
如果合适在稀释剂的存在下并且如果合适在酸结合剂的存在下进行，
(G)如上所示的式(I-f)化合物，其中A、B、E、X、Y和Z具有上述含义，使式(I-a)的化合物，其中A、B、X、Y和Z具有上述含义，各自与
式(IX)的金属化合物或式(X)的胺分别反应，
Me(OR10)t (IX)
其中
Me表示一价或二价金属
t表示数字1或2，并且
R10、R11、R12彼此独立地表示氢或烷基，
如果合适在稀释剂的存在下进行，
(H)如上所示的式(I-g)化合物，其中A、B、L、R6、R7、X、Y和Z具有上述含义，使如上所示的式(I-a)化合物，其中A、B、X、Y和Z具有上述含义，各自与
(α)式(XI)的异氰酸酯或异硫氰酸酯反应
R6-N＝C＝L (XI)
其中
其中R6和L具有上述含义，
如果合适在稀释剂的存在下并且如果合适在催化剂的存在下进行，
或者
(β)式(XII)的氨甲酰氯或硫代氨甲酰氯反应
其中
L、R6和R7具有上述含义，
如果合适在稀释剂的存在下并且如果合适在酸结合剂的存在下进行。
7.用于防治害虫和/或不想要的植物的组合物，其特征在于其包含至少一种权利要求1的式(I)化合物。
8.用于防治动物害虫和/或不想要的植物的方法，其特征在于使权利要求1的式(I)化合物作用于害虫、不想要的植物和/或其生境。
9.权利要求1的式(I)化合物用于防治动物害虫和/或不想要的植物的用途。
10.制备用于防治害虫和/或不想要的植物的组合物的方法，其特征在于将权利要求1的式(I)化合物与填充剂和/或表面活性剂混合。
11.权利要求1的式(I)化合物用于制备防治害虫和/或不想要的植物的组合物的用途。
12.组合物，包含有效量的活性化合物结合物，所述结合物包含以下物质作为组分，
(a’)至少一种式(I)的化合物，其中A、B、G、X、Y和Z具有以上含义
和
(b’)至少一种作物植物相容性改进化合物，选自化合物S1、S2、S3、S4、S5、S6、S7、S8、S9、S10、S11、S12、S13、S14。
13.权利要求12的组合物，其中所述作物植物相容性改进化合物为解草酯。
14.权利要求12的组合物，其中所述作物植物相容性改进化合物为吡唑解草酯。
15.权利要求12的组合物，其中所述作物植物相容性改进化合物为环丙磺酰胺。
16.用于防治不想要的植物的方法，其特征在于使权利要求12的组合物作用于植物或其环境。
17.权利要求12的组合物用于防治不想要的植物的用途。
18.用于防治不想要的植物的方法，其特征在于使权利要求1的式(I)化合物和权利要求12的作物植物相容性改进化合物以接近的时间顺序分别作用于植物或其环境。
19.式(II)的化合物
其中
A、B、X、Y、Z和R8具有上述含义。
20.式(XIII)的化合物
其中
A、B、X、Y和Z具有上述含义。
21.式(XIV)的化合物
其中
A、B、X、Y、Z、R8和R8’具有上述含义。
22.式(XIX)的化合物
其中
X、Y、Z和Hal具有表格中给出的含义
23.组合物，包含
-至少一种权利要求1的式(I)化合物或权利要求12的组合物和
-至少一种式(III’)的盐
其中
D表示氮或磷，
R26、R27、R28和R29彼此独立地表示氢或各自任选被取代的C1-C8-烷基或者单不饱和的或多不饱和的任选被取代的C1-C8-亚烷基，其中取代基可选自卤素、硝基和氰基，
n表示1、2、3或4，
R30表示无机或有机阴离子。
24.权利要求23的组合物，其特征在于其包含至少一种渗透剂。
25.用于提高包含权利要求1的式(I)的活性化合物或权利要求12的组合物的杀虫剂和/或除草剂的活性的方法，其特征在于通过使用权利要求23的式(III’)的盐来制备即用组合物(喷雾液)。
26.权利要求25的方法，其特征在于通过使用渗透剂来制备所述喷雾液。
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