一种农业杀虫组合物
技术领域
本发明涉及一种农业杀虫组合物,尤其是含有缩氨基脲类杀虫剂和新烟碱类杀虫剂的杀虫组合物。
背景技术
农业生产实践中常常面临一种作物上多种害虫混合发生的现象,如在稻飞虱危害水稻的同时,常伴随稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟的混合发生,蔬菜上也有白粉虱、蚜虫与小菜蛾、斜纹夜蛾、甜菜夜蛾等混合发生的现象。
ZJ3265属于缩氨基脲类杀虫剂,是我公司自行研制的化合物,化学结构式如下:
化学名称为:(E,Z)-2-[2-(4-氰基苯基)-1-(3-三氟甲基苯基)亚乙基]-N-[4-(二氟甲氧基)苯基]联氨甲酰胺,分子式:C24H17F5N4O2,相对分子质量:488.41。ZJ3265属于缩氨基脲类杀虫剂,该化合物杀虫活性与巴斯夫公司近期开发的氰氟虫腙杀虫活性基本相同,该类化合物作用机制独特,本身具有杀虫活性,不需要生物激活,与现有的各类杀虫剂无交互抗性,可以有效地防治各种鳞翅目害虫及某些鞘翅目幼虫、成虫,还可以用于防治蚂蚁、白蚁、蝇类、蝉螂等害虫。
新烟碱类杀虫剂如吡虫啉、烯啶虫胺、噻虫嗪、啶虫脒、噻虫啉、噻虫胺等的突出特点是:高效、广谱、低毒、无副作用、持效期长,可广泛用于飞虱、粉虱、蚜虫、叶蝉、叶蝉、叶甲、蚧等害虫的防治。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含有杀虫剂ZJ3265及新烟碱类杀虫剂组合物的制备及应用,该组合物能充分利用两种活性组分混配所产生的增效作用,扩大防治谱,提高防效,降低农用成本,延缓害虫抗药性的产生,解决在各种虫害同时发生危害时重复多次施药给使用者带来的不便,以及重复施药可能造成的药害等不利影响。
为达到发明目的本发明采用的技术方案是:
一种农业杀虫剂组合物,含有缩氨基脲类杀虫剂ZJ3265和新烟碱类杀虫剂,所述缩氨基脲类杀虫剂ZJ3265为(E,Z)-2-[2-(4-氰基苯基)-1-(3-三氟甲基苯基)亚乙基]-N-[4-(二氟甲氧基)苯基]联氨甲酰胺,化学结构式如上述结构式(I)所示。
本发明所述新烟碱类杀虫剂选自吡虫啉、烯啶虫胺、噻虫嗪、啶虫脒、噻虫啉或噻虫胺中的一种或多种,其中:
吡虫啉imidacloprid
化学名称:1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺
分子式:C9H10ClN5O2
相对分子质量:255.7
烯啶虫胺nitenpyram
化学名称:(E)-N-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-乙基-N’-甲基-2-硝基乙烯基-1,1-二胺
分子式:C11H15ClN4O2
相对分子质量:270.7
噻虫嗪thiamethoxam
化学名称:N-3-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-5-甲基-1,3,5-恶二嗪-4-基叉硝基胺
分子式:C8H10ClN5O3S
相对分子质量:291.7
啶虫脒acetamiprid
化学名称:(E)-N1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N2-氰基-N1-甲基乙酰胺
分子式:C10H11ClN4
相对分子质量:222.7
噻虫啉thiacloprid
化学名称:[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-1,3-噻唑啉-2-亚基]氰胺
分子式:C10H9ClN4S
相对分子质量:252.7
噻虫胺clothianidin
化学名称:(E)-1-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-硝基胍
分子式:C6H8ClN5O2S
相对分子质量:249.7
本发明所述的农业杀虫剂组合物中,含有活性组分的量取决于单独使用时化合物的施用量,也取决于一种化合物与另一种化合物的比例以及增效作用的程度。本发明所述的杀虫剂组合物中,ZJ3265和新烟碱类杀虫剂的比例基于活性组分的重量份数优选为1∶50至50∶1,进一步优选为1∶20至20∶1。
本发明所述的农业杀虫剂组合物还可以进一步含有载体,载体可以是固体或液体,通常用于配制杀虫剂组合物的任何载体均能使用。
合适的固体载体包括:矿物类,植物类,合成填料类和无机盐类。其中矿物类包括硅酸盐类,碳酸盐类,硫酸盐类和氧化物类。硅酸盐类例如高岭土,海泡石,珍珠陶土,蒙脱土,云母,蛭石,叶蜡石,滑石。碳酸盐类例如:碳酸钙,白云石。硫酸盐类如硫酸铵,硫酸钠,硫酸钙。氧化物类如生石灰,镁石灰,硅藻土。植物类例如:柑橘渣,玉米棒芯,谷壳粉,稻壳,大豆秸粉,烟草粉,胡桃壳,锯木粉。合成填料类如沉淀碳酸钙水合物,沉淀碳酸钙,白炭黑。无机盐类例如氯化钾,氯化钠。
液体载体包括水和有机溶剂。当有效成分为水乳剂或悬乳剂时,有机溶剂起到增溶和防冻作用。合适的有机溶剂包括芳烃,例如苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烃;氯代脂肪烃,例如氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷;脂肪烃,例如石油馏分、环己烷、轻质矿物油和石蜡。醇类例如甲醇,乙醇,异丙醇、丁醇、异丁醇,乙二醇、丙二醇、丙三醇、脂肪醇等;醚类例如甲基乙二醇醚,乙基乙二醇醚,石油醚。酮类例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮以及异氟尔酮、N-甲基-吡咯烷酮;特种溶剂还有二甲基甲酰胺,二甲基亚砜,聚乙二醇,己腈;植物油及甲基化植物油。上述有机溶剂既可以单独使用,也可以混合使用,还可以与水一起混合使用。
本发明所述助剂可以根据需要包括表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂中的一种或几种,还可以根据需要包括本行业常用的其他助剂。
表面活性剂可以是乳化剂、分散剂、稳定剂或湿润剂;可以是离子型的或非离子型的。合适的表面活性剂包括:聚丙烯酸和木质素磺酸的钠盐和钙盐;分子中含有至少12个碳原子的脂肪酸或脂肪胺与环氧乙烷和/环氧丙烷的缩聚产物;甘油、十二烷醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯;及它们与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物;它们的缩聚产物的硫酸盐或磺酸盐;在分子中至少含有10个碳原子的硫酸或磺酸的碱金属或碱土金属盐,较佳的为钠盐,如十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、磺化蓖麻油的钠盐、烷芳基磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠;环氧乙烷的聚合物、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。
乳化剂包括非离子型乳化剂和市售的乳化剂。非离子型乳化剂优选聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚和聚氧乙烯脂肪氨,例如乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯(n20)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n20),醚磷酸化三乙醇胺盐、二苯乙基酚基聚氧乙烯醚(n18)甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯(n18)聚氧丙烯醚(n20)等。市售的乳化剂包括:农乳0201B、农乳0203B、农乳100#、农乳500#、农乳600#、农乳600-2#、农乳1601、农乳2201、农乳NP-10、农乳NP-15、农乳507#、农乳OX-635、农乳OX-622、农乳OX-653、农乳OX-667、农乳CS-7、宁乳36#。
本发明所述的分散剂包括:木质素磺酸钠、拉开粉、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、环氧聚醚、对叔丁基醚、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、磷酸盐如六偏磷酸钠、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸钠烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和甲基纤维素。
本发明所述的湿润剂包括:月桂醇硫酸钠、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基丁二酸磺酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠、烷酰胺基牛磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚等。
本发明所述的增稠剂,既可以是人工合成的,例如羧甲基醇、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯;也可以是天然的水溶性聚合物,例如黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素和海藻酸钠等。
本发明所述的消泡剂优选为:泡敌、硅酮类、C8~10脂肪醇、C10~20饱和脂肪酸类及酰胺等。
本发明还提供一种含有上述农业杀虫组合物的农用杀虫剂,其中含有杀虫组合物的量基于活性组分优选为占总重量的0.5~95%。
本发明所述的农业杀虫组合物可以配制成液剂、乳油、悬浮剂、水悬剂、微乳剂、乳剂、粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、颗粒剂或胶囊剂等,这些制剂可以由通用的方法制备。
本发明所述的农业杀虫剂组合物可以直接制成成品制剂形式,即组合物中各物质已经混合,直接用于杀虫;组合物的成分也可以以由单独制剂提供,使用前在桶(罐)中直接混合。本发明的浓缩物通常与水混合得到所需活性物质的浓度。
本发明所述的农业杀虫剂组合物特别适用于防治鳞翅目、同翅目和鞘翅目害虫;适用于多种植物,如水稻、小麦、苹果、葡萄、草莓、黄瓜、西葫芦、辣椒、甜椒、茄子、番茄、菜豆、豇豆、韭菜、莴苣、白菜、向日葵、荔枝、烟草、橡胶和一些花卉、中药材、草坪等。
本发明所述的农业杀虫剂施用场所为农田、果园或仓库等。
本发明所述的农业杀虫剂组合物可以按普通的方法施用,如浇注、喷射、喷雾。施用量随气候条件或作物状态变化,施用时间可以在害虫危害之前或之后。保护作用的持续时间通常与组合物中单个化合物的含量有关,也与外界因素相关,例如气候,但通过使用适当的剂型可以减缓气候的影响。
本发明所述的农业杀虫剂组合物也可以与其它具有除草、杀菌性能的化合物混合使用,也可以与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。
本发明所述的农业杀虫剂组合物与现有技术相比具有两个显著优点:一是组合物中两种杀虫剂复配在一定配比范围内表现出极强的增效作用,混合后的组合物的杀虫效果较其单剂有明显的提高,从而降低了使用剂量,在减少农民用药成本的同时,降低了对环境的影响程度;二是可以防治同期发生的鳞翅目、同翅目和鞘翅目等害虫,为使用者提供了一种极其方便有效的防治手段。
具体实施方式
下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明,但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到,本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
发明中所有固体制剂的配比中百分比均为重量百分比,液体制剂的配比中百分比均为体积百分比;生物活性部分的处理剂量均为有效含量。
组合物的制备与生物活性实例
1、乳油的配制
按配方要求,分别加入溶剂、原药、乳化剂,混合均匀,必要时用水浴加热溶解,即得到透明状乳油。如实施例1~3配方。
实施例1(40%乳油)
ZJ326530%,烯啶虫胺10%,农乳2201#7.5%,农乳600#4.5%,二甲基甲酰胺8%,溶剂油150补足至100%。
实施例2(30%乳油)
ZJ326525%,烯啶虫胺5%,农乳500#5%,农乳0201B10%,二甲基甲酰胺12%,溶剂油150补足至100%。
实施例3(32%乳油)
ZJ326528%,烯啶虫胺4%,农乳0203B 6%,农乳0201B9%,环己酮8%,溶剂油150补足至100%。
2、可湿性粉剂的配制
按配方要求,将原药、各种助剂及填料等充分混合,经超细粉碎机粉碎后,即得到加工产品。如实施例4~9配方。
实施例4(30%可湿性粉剂)
ZJ326525%,烯啶虫胺5%,十二烷基苯磺酸钠2.0%,白碳黑5%,木质素磺酸钠10%,轻质碳酸钙补足至100%。
实施例5(24%可湿性粉剂)
ZJ326520%,烯啶虫胺4%,十二烷基硫酸钠1.5%,萘磺酸甲醛缩合物5%,木质素磺酸钠3%,白碳黑8%,轻质碳酸钙补足至100%。
实施例6(20%可湿性粉剂)
ZJ326518%,烯啶虫胺2%,十二烷基苯磺酸钠1.8%,对叔丁基醚2%,白碳黑10%,木质素磺酸钠10%,轻质碳酸钙补足至100%。
3、水分散性粒剂的配制
将原药和粉状载体、润湿展着剂及粘结剂等进行混合粉碎,再加水捏合后,加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)即得颗粒状产品。如实施例7~8配方。
实施例7(30%水分散性粒剂)
ZJ326525%,烯啶虫胺5%,木质素磺酸钠15%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物5%,环氧聚醚5%,膨润土10%,石膏补足至100%。
实施例8(40%水分散性粒剂)
ZJ326535%,噻虫嗪5%,N-甲基-油酰基-牛磺酸钠8%,萘酚磺酸甲醛缩合物10%,可溶性淀粉8%,硫酸钠10%,高岭土补足至100%。
4、悬浮剂的配制
按配方要求,以水为介质,将原药、分散剂、助悬剂和防冻剂等加入砂磨釜中,进行研细,制成悬浮剂。如实施例9~12配方。
实施例9(24%悬浮剂)
ZJ326520%,烯啶虫胺4%,拉开粉1.5%,Soproplot SC 3%,黄原胶0.15%,硅酸镁铝1.5%,418G 0.3%,BIT 0.05%,水补足至100%。
实施例10(32%悬浮剂)
ZJ326528%,烯啶虫胺4%,木质素磺酸钠5%,白碳黑0.3%,凹凸棒土1.0%,磷酸二氢钾0.2%,乙二醇4%,磷酸三丁酯0.2%,水补足至100%。
实施例11(32%悬浮剂)
ZJ326528%,噻虫嗪4%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物2.5%,膨润土1.0%,农乳OX-6565.0%,丙三醇4%,磷酸三丁酯0.2%,水补足至100%。
实施例12(40%悬浮剂)
ZJ326536%,噻虫嗪4%,苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚3%,硅酸铝镁5.0%,黄原胶1%,丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚1.0%,水补足至100%。
5、生物活性测定
为了进一步了解ZJ3265和新烟碱类的组合物对害虫的毒力,进行了大量配方筛选试验。试验参照杀虫剂农药室内生物测定试验准则(农业行业标准NY/T1154.7-2006)和创制农药生物活性评价SOP(杀虫剂卷),稻飞虱采用喷雾法。
理论混用毒力指数(TTI)=A的毒力指数×A在混用中的含量(%)
+B的毒力指数×B在混用中的含量(%)
共毒系数若大于120,表明有增效作用;若小于80,表明为拮抗作用;若大于80小于120,表明为相加作用。
试验结果表明:烯啶虫胺·ZJ3265、噻虫嗪·ZJ3265混配对供试靶标均有很高的活性,ZJ3265与烯啶虫胺、噻虫嗪混配后表现出显著的增效作用,混剂的活性远远高于对照单剂。结果详见实施例13~14。
实施例13ZJ3265与烯啶虫胺联合增效作用(稻飞虱Nilaparvata lugens)
处理 |
配比 |
LC50(mg/L) |
实测毒力指数 |
理论毒力指数 |
共毒系数 |
烯啶虫胺:ZJ3265 |
1∶3 |
3.567 |
37.11 |
25.05 |
148.2 |
烯啶虫胺:ZJ3265 |
1∶5 |
4.972 |
26.63 |
16.72 |
159.2 |
烯啶虫胺:ZJ3265 |
1∶7 |
6.948 |
19.06 |
12.56 |
151.7 |
烯啶虫胺:ZJ3265 |
1∶9 |
9.306 |
14.23 |
10.06 |
141.4 |
烯啶虫胺:ZJ3265 |
1∶19 |
19.437 |
6.81 |
5.06 |
134.5 |
烯啶虫胺 |
- |
1.324 |
100 |
- |
- |
ZJ3265 |
- |
2004.564 |
0.07 |
- |
- |
实施例14ZJ3265与噻虫嗪联合增效作用(稻飞虱N.lugens)
处理 |
配比 |
LC50(mg/L) |
实测毒力指数 |
理论毒力指数 |
共毒系数 |
噻虫嗪:ZJ3265 |
1∶3 |
2.605 |
36.74 |
25.04 |
146.7 |
噻虫嗪:ZJ3265 |
1∶5 |
3.693 |
25.91 |
16.71 |
155.1 |
噻虫嗪:ZJ3265 |
1∶7 |
4.703 |
20.35 |
12.54 |
162.3 |
噻虫嗪:ZJ3265 |
1∶9 |
6.005 |
15.94 |
10.04 |
158.7 |
噻虫嗪:ZJ3265 |
1∶19 |
12.961 |
7.38 |
5.04 |
146.4 |
噻虫嗪 |
- |
0.957 |
100 |
- |
- |
ZJ3265 |
- |
2016.436 |
0.05 |
- |
- |
6、田间小区防治效果
实施例15烯啶虫胺·ZJ3265混配对稻飞虱和稻纵卷叶螟的田间药效试验
在田间条件下测定制剂实施例7(30%水分散颗粒剂)、实施例9(24%悬浮剂)和实施例10(32%悬浮剂)对稻飞虱和稻纵卷叶螟的防治效果。试验地位于浙江省开化县,为单季杂交水稻。施药量为450kg/hm2。24%ZJ3265悬浮剂:150g a.i./hm2;10%烯啶虫胺可溶性液剂:30g a.i./hm2。使用“合美”HM-16A型背负式电动喷雾器,植株叶面均匀喷雾。小区面积:25m2,4次重复,随机区组排列。稻纵卷叶螟调查采用每小区隔行跳跃5点取样,每行调查5丛,共调查25丛水稻,调查每丛的卷叶数和总叶数;稻飞虱采用盘扑法调查,采取平行跳跃法,施药前调查虫口基数,药后调查残留虫量。
试验结果:使用制剂实施例7(30%烯啶虫胺·ZJ3265水分散粒剂)、实施例9(24%烯啶虫胺·ZJ3265悬浮剂)、实施例10(32%烯啶虫胺·ZJ3265悬浮剂)、药后3d对稻飞虱防效为76.3%-85.7%,对稻纵卷叶螟防效为77.4%-79.9%,药后7d对稻飞虱和稻纵卷叶螟防效分别为92.4%-96.8%和90.3%-93.3%,药后15d对稻飞虱和稻纵卷叶螟防效仍达75.7%-81.6%和78.3%-82.8%,防治效果均好于10%烯啶虫胺可溶性液剂30g a.i./hm2和24%ZJ3265悬浮剂150g a.i./hm2,能同时防治稻飞虱和稻纵卷叶螟。
表1烯啶虫胺·ZJ3265混配对稻飞虱和稻纵卷叶螟的田间药效试验结果
实例16噻虫嗪·ZJ3265混配对稻飞虱和稻纵卷叶螟的田间药效试验
在田间条件下测定制剂实施例8(40%水分散颗粒剂)、实施例11(32%悬浮剂)和实施例12(40%悬浮剂)对稻飞虱和稻纵卷叶螟的防治效果。试验地位于浙江省慈溪市,为单季杂交水稻。施药量为450kg/hm2。24%ZJ3265悬浮剂:150g a.i./hm2;25%噻虫嗪水分散粒剂:15g a.i./hm2。使用“合美”HM-16A型背负式电动喷雾器,植株叶面均匀喷雾。小区面积:25m2,4次重复,随机区组排列。稻纵卷叶螟调查采用每小区隔行跳跃5点取样,每行调查5丛,共调查25丛水稻,调查每丛的卷叶数和总叶数;稻飞虱采用盘扑法调查,采取平行跳跃法,施药前调查虫口基数,药后调查残留虫量。
试验结果:使用制剂实施例8(40%噻虫嗪·ZJ3265水分散粒剂)、实施例11(32%噻虫嗪·ZJ3265悬浮剂)、实施例12(40%噻虫嗪·ZJ3265悬浮剂)、药后3d对稻飞虱防效为81.5%-84.6%,对稻纵卷叶螟防效为66.7%-70.2%,药后7d对稻飞虱和稻纵卷叶螟防效分别为94.6%-98.5%和88.8%-92.1%,药后15d对稻飞虱和稻纵卷叶螟防效仍达90.6%-92.7%和79.9%-84.3%,防治效果均好于25%噻虫嗪水分散粒剂15g a.i./hm2和24%ZJ3265悬浮剂150g a.i./hm2,能同时防治稻飞虱和稻纵卷叶螟。
表2噻虫嗪·ZJ3265混配对稻飞虱和稻纵卷叶螟的田间药效试验