CN102149271A - 复合材料、复合材料的制造方法、植物培育用复合材料及其使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种复合材料及其使用方法,更详细而言,涉及一种吸水率(保水率)及保肥性优异的复合材料及其使用方法,所述复合材料是至少由含有(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的材料(A)和粘合剂(B)成型得到的。本发明的复合材料的特征在于,至少由含有(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的材料(A)、和粘合剂(B)成型得到,并且,相对于上述(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的完全干燥重量100重量%,以固态成分计使用2~10重量%的上述粘合剂(B),进行成型。
Description
技术领域
本发明涉及复合材料及其制造方法。更详细而言,涉及至少由含有(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的材料(A)和粘合剂(B)成型得到的、吸水率(保水率)及保肥性优异的复合材料及其制造方法、含有该复合材料的植物培育用复合材料及其使用方法。
背景技术
目前,作为屋顶绿化或墙面绿化等城市的绿化用途,或者出于土壤保护等目的,提出了各种植物栽培用培养基(例如,植物生长板坯)(例如,专利文献1~4)。由于上述培养基即使在例如沥青等没有土壤的环境中也能够栽培植物,所以正在广泛普及。
但是,由于上述培养基通常保水性极低,所以另外还需要喷水器等灌溉设备。另外,由于上述培养基没有生物降解能力,所以不能将培养基直接放置于自然环境下,需要进行培养基的回收及废弃。
另一方面,专利文献5、6中,提出了作为来自植物的、利用了杉木间伐材的植物培育用板坯(专利文献5)、或者以木材粉碎物等为主原料的植物培育用基盘的制造方法(专利文献6)。由于上述培养基来自植物,所以在环境方面的优点显著。
但是,上述培养基的保水性以重量比计为150%左右,上述培养基同样地在植物生长中需要灌溉设备。进而,上述培养基还缺乏保肥性。
专利文献1:日本特开2005-168370号公报
专利文献2:日本特开2005-143419号公报
专利文献3:日本特开2003-070344号公报
专利文献4:日本特开2001-169657号公报
专利文献5:专利第3847268号公报
专利文献6:专利第4025830号公报
发明内容
本发明期望解决上述现有技术中存在的问题,其目的在于提供具有优异保水性(吸水性)和保肥性的复合材料。
本发明人等为了解决上述问题进行了潜心研究,结果发现至少由含有(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的材料(A)、和粘合剂(B)成型得到的特定的复合材料,具有优异的保水性(吸水性),因此优选用于自然环境下、特别是干旱地区等的植物生长,从而完成了本发明。
即,本发明的复合材料的特征在于,至少由含有(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的材料(A)、和粘合剂(B)成型得到,并且,
相对于上述(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的完全干燥重量100重量%,以固态成分计使用2~10重量%的上述粘合剂(B),进行成型。
另外,本发明的复合材料优选至少由含有(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的材料(A)、和粘合剂(B)成型,使用以下测定方法算出的复合材料的吸水率为300%以上。
[测定方法]
使用复合材料的试验片,测定在20±1℃的水中浸渍24小时后的该试验片的重量(w2)、和在105±1℃下干燥至恒重(完全干燥重量)后的该试验片的重量(w1),按照下式(1)算出吸水率。
吸水率(%)=(w2-w1)/w1×100…(1)
本发明的复合材料,优选相对于上述(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的完全干燥重量100重量%以固态成分计使用2~8重量%的上述粘合剂(B)进行成型。
上述复合材料的密度优选为50~400Kg/m3。
本发明的复合材料还优选通过以下方法得到:将上述含有(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的材料(A)进行粉碎,使用粘合剂(B),经选自热压成型、高频成型、微波成型、使用干燥机的热成型、冷压成型及水蒸汽加压成型中的至少1种以上的成型工序而得到。
本发明的复合材料还优选通过以下方法得到:粉碎上述含有(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的材料(A),使用粘合剂(B)进行热压成型而得到。
本发明的复合材料还优选通过以下方法得到:粉碎上述含有(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的材料(A),使用粘合剂(B)进行水蒸汽加压成型而得到。
还优选上述农业废弃物由选自稻科的水稻、稻秸、麦、大麦、小麦、麦秸、甜高粱(sorghum bicolor)、多脉高粱(Sorghum nervosum)、蜀黍(Sorghum vulgare)、玉米(sorghum bicolor)、糠稷(sorghum bicolor)、黍子(Panicum miliaceum)、谷子、甘蔗、芦苇及菊科的向日葵中的至少1种或2种以上得到。
另外,还优选上述木素纤维素由选自松树、白杨树、桦树、杉树、枹树、榆树及山毛榉树中的至少1种或2种以上得到。
还优选上述粘合剂(B)为选自有机异氰酸酯类粘合剂、甲醛类粘合剂、环氧类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、合成橡胶胶乳类粘合剂、乙酸乙烯酯乳液类粘合剂及水性高分子-有机异氰酸酯类粘合剂中的至少1种以上。
还优选上述粘合剂(B)为有机异氰酸酯类粘合剂。
本发明的植物培育用复合材料的特征在于含有上述复合材料。
另外,本发明的植物培育用复合材料还可以在上述复合材料中至少含有种子及水。
本发明所述的植物培育用复合材料的使用方法优选如下:不留间隙地铺设上述植物培育用复合材料,预先洒水使吸水率为300%以上,贴附栽培物,从栽培物的上方洒水进行使用。
另外,本发明所述的植物培育用复合材料的使用方法还可以将植物培育用复合材料浸入加有水的容器中,使其以300%以上的吸水率含水后,不留间隙地铺设该复合材料,贴附栽培物,从栽培物的上方洒水进行使用。
另外,本发明所述的植物培育用复合材料的使用方法还可以预先使上述植物培育用复合材料中含水,使吸水率为300%以上,在植物培育用复合材料上植入树苗进行使用。
另外,本发明所述的植物培育用复合材料的使用方法还可以在自地上至深度10cm~50cm的范围内,并且以保持其间隔为100cm~300cm的方式,铺设预先以300%以上的吸水率含水的上述植物培育用复合材料,植入树苗进行使用。
本发明的复合材料的制造方法的特征在于,包括下述工序:
工序(1):将含有(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的材料(A)粉碎、或屑化,
工序(2):在该粉碎物及/或屑片中,相对于上述(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的完全干燥重量100重量%,添加以固态成分计为2~10重量%的粘合剂(B),进行混合,
工序(3):将该混合物进行热压成型及/或水蒸汽加压成型。
由于本发明的复合材料具有优异的保水性、保肥性及透气性,所以能够优选用于自然环境下、特别是干旱地区等的植物生长。
另外,由于本发明的复合材料以来自植物的含有(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的材料(A)为主原料,所以能够有效地再循环利用资源,非常有利于降低环境负荷。
具体实施方式
[复合材料]
本发明的复合材料是至少由含有(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的材料(A)、和粘合剂(B)成型得到的复合材料,使用下述测定方法算出的复合材料的吸水率为300%以上。需要说明的是,本发明中有时也将复合材料称为复合材料板。
[测定方法]
使用复合材料的试验片,测定在20±1℃的水中浸渍24小时后的该试验片的重量(w2)、和在105±1℃下干燥至恒重(完全干燥重量)后的该试验片的重量(w1),按照下式(1)算出吸水率。
吸水率(%)=(w2-w1)/w1×100…(1)
本发明的复合材料的吸水率小于300%时,当绿化或植树后植物生长时,由于水分不足,所以需要灌溉设备。另外,吸水率优选为350%以上、更优选为400%以上。如上所述,由于本发明的复合材料的吸水率优异,所以能够优选用于自然环境下、特别是干旱地区等的植物生长。需要说明的是,吸水率的上限根据用于复合材料的材料、或植树地域的自然环境(降雨量、天气或气温)而不同,没有特别限定,如果吸水率为600%,则由于也能够优选用于自然环境下、特别是干旱地区等的植物生长,故优选。
另外,本发明的复合材料的密度通常为50~400Kg/m3、优选为75~350Kg/m3、更优选为100~300Kg/m3。密度小于50Kg/m3时,成型品的强度可能变弱,故不优选。另外,超过400Kg/m3时,复合材料的压缩比升高,孔洞率降低,因此导致吸水率降低,另外,透气性也可能变差,无法形成植物能生长的环境,故不优选。
<含有(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的材料(A)>
本发明的复合材料中使用的含有(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的材料(A)没有特别限定,作为农业废弃物,可以举出例如由稻科的水稻、稻秸、麦、大麦、小麦、麦秸、甜高粱、多脉高粱、蜀黍、玉米、糠稷、黍子、谷子、甘蔗、芦苇、菊科的向日葵等得到的产物。另外,作为木素纤维素,可以举出例如由松树、白杨树、桦树、杉树、枹树、榆树、山毛榉树等得到的产物。
需要说明的是,本发明中有时也将木素纤维素称为木素纤维素材料。
本发明中,对于含有(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的材料(A)而言,可以单独使用1种选自上述农业废弃物、木素纤维素中的材料,或者也可以将上述物质混合2种以上进行使用,也可以将多种上述农业废弃物和上述木素纤维素混合进行使用。
本发明中,从使复合材料成型物(复合材料)吸水时的强度方面考虑,作为材料(A),使用至少含有(i)农业废弃物、或(ii)农业废弃物及木素纤维素的材料(A)。这是由于例如对于由含有木素纤维素的材料和粘合剂成型得到的复合材料而言,搬运吸水后的复合材料时(特别是用手拿着搬运时),由于材料的强度弱,所以存在材料端部下垂的趋势。另一方面,本发明的复合材料通过加入农业废弃物进行成型,材料内产生缠绕,因此即使在吸水后的复合材料中也能保持强度,产生端部下垂等的可能性变得非常小。
需要说明的是,本发明中有时也将复合材料成型物称作复合材料板成型物。
另外,材料(A)中在不损害本发明的目的的范围内,还可以含有木屑、木材粉碎物、树脂粉、草木、杂草、草花等植物、种子、水、土壤、含有肥效成分等的营养土等。
本发明的复合材料在保肥性即保持肥料方面优异,复合材料自身分解后也可以起到肥料的作用。
<粘合剂(B)>
本发明的复合材料中使用的粘合剂(B)为选自有机异氰酸酯类粘合剂、甲醛类粘合剂、环氧类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、合成橡胶胶乳类粘合剂、乙酸乙烯酯乳液类粘合剂及水性高分子-有机异氰酸酯类粘合剂中的至少1种以上。
另外,本发明的复合材料相对于上述含有(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的材料(A)的完全干燥重量(100重量%),以固态成分计使用2~10重量%的上述粘合剂(B)、优选3~8重量%、更优选4~7重量%进行成型。粘合剂(B)以固态成分计小于2重量%时,所得复合材料成型品难以得到物理强度,故不优选,超过10重量%时,所得复合材料成型品的物理强度变得性能过剩(overspec),导致经济上浪费,并且覆盖有粘合剂的经粉碎的材料(A)的表面的面积增加,吸水性及透气性也存在降低趋势,不优选。
需要说明的是,本发明中有时也将复合材料成型品称作复合材料板成型品。
另外,本发明中由于有机异氰酸酯类粘合剂能够以较少的量粘合材料(A),所以通常不会受到具有疏水性的粘合剂的损害,能够提高吸水率,故优选。
有机异氰酸酯类粘合剂只要为在聚氨酯等的制造中通常使用的具有异氰酸酯基的化合物即可,没有特别限定。例如,可以举出脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯、芳香脂肪族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯、及上述异氰酸酯的衍生物或改性体等。
作为脂肪族多异氰酸酯,可以举出例如1,3-亚丙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,5-亚戊基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,2-亚丁基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、2,4,4-或2,2,4-三甲基1,6-己二异氰酸酯、2,6-二异氰酸酯基己酸甲酯等脂肪族二异氰酸酯;赖氨酸酯三异氰酸酯、1,4,8-辛烷三异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯、1,8-二异氰酸酯基-4-异氰酸甲酯基辛烷、1,3,6-己烷三异氰酸酯、3,5,7-三甲基-1,8-二异氰酸酯基-5-异氰酸甲酯基辛烷等脂肪族三异氰酸酯等。
作为脂环族多异氰酸酯,可以举出例如1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、3-异氰酸甲酯基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯(以下也称作异佛尔酮二异氰酸酯。)、4,4’-亚甲基二(环己基异氰酸酯)、甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、1,3-或1,4-二(异氰酸甲酯基)环己烷(以下也称作氢化苯二亚甲基二异氰酸酯。)或其混合物、降冰片烷二异氰酸酯等脂环族二异氰酸酯;1,3,5-环己烷三异氰酸酯、1,3,5-环己烷三甲基异氰酸酯、2-(3-异氰酸丙酯基)-2,5-二(异氰酸甲酯基)-双环(2,2,1)庚烷、2-(3-异氰酸丙酯基)-2,6-二(异氰酸甲酯基)-双环(2,2,1)庚烷、3-(3-异氰酸丙酯基)-2,5-二(异氰酸甲酯基)-双环(2,2,1)庚烷、5-(2-异氰酸乙酯基)-2-异氰酸甲酯基-3-(3-异氰酸丙酯基)-双环(2,2,1)庚烷、6-(2-异氰酸乙酯基)-2-异氰酸甲酯基-3-(3-异氰酸丙酯基)-双环(2,2,1)庚烷、5-(2-异氰酸乙酯基)-2-异氰酸甲酯基-2-(3-异氰酸丙酯基)-双环(2,2,1)-庚烷、6-(2-异氰酸乙酯基)-2-异氰酸甲酯基-2-(3-异氰酸丙酯基)-双环(2,2,1)庚烷等脂环族三异氰酸酯等。
作为芳香脂肪族多异氰酸酯,可以举出例如1,3-或1,4-苯二亚甲基二异氰酸酯或其混合物、ω,ω’-二异氰酸酯基-1,4-二乙基苯、1,3-或1,4-二(1-异氰酸酯基-1-甲基乙基)苯(以下也称作四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯。)或其混合物等芳香脂肪族二异氰酸酯;1,3,5-三异氰酸甲酯苯等芳香脂肪族三异氰酸酯等。
作为芳香族多异氰酸酯,可以举出例如间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、2,4-或4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯(以下也称为MDI。)或其混合物、2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯(以下也称作TDI。)或其混合物、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-二苯醚二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯;三苯甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯、1,3,5-苯三异氰酸酯、2,4,6-甲苯三异氰酸酯等芳香族三异氰酸酯;4,4’-二苯基甲烷-2,2’,5,5’-四异氰酸酯等芳香族四异氰酸酯等。
另外,作为上述多异氰酸酯的衍生物,可以举出例如上述多异氰酸酯的二聚体、三聚体、缩二脲、脲基甲酸酯、碳二亚胺、脲二酮、噁二嗪三酮(oxadiazinetrione)、聚亚甲基聚苯基多异氰酸酯(以下也称作粗MDI或聚合MDI。)及粗TDI等。
作为上述多异氰酸酯的改性体,例如可以举出如下得到的异氰酸酯的多元醇改性体或多胺改性体:使上述多异氰酸酯或多异氰酸酯的衍生物与下述低分子量多元醇或低分子量多胺按照使异氰酸酯基残留的比例,即,按照多异氰酸酯或其衍生物的异氰酸酯基比低分子量多元醇的羟基或低分子量多胺的氨基过量的比例进行反应,由此得到异氰酸酯的多元醇改性体或多胺改性体。
上述有机异氰酸酯类粘合剂可以单独使用1种,或组合使用2种以上。上述举出的有机多异氰酸酯化合物中,优选芳香族二异氰酸酯,较优选使用聚合MDI(Polymeric MDI)。
作为甲醛类粘合剂,可以举出例如尿素树脂、三聚氰胺树脂、尿素三聚氰胺树脂、三聚氰胺尿素树脂、酚醛树脂、酚醛三聚氰胺树脂、三聚氰胺酚醛树脂。
环氧类粘合剂,例如可以举出二液型环氧树脂粘合剂或一液型环氧树脂粘合剂,所述二液型环氧树脂粘合剂是将由具有缩水甘油基的化合物得到的主剂与有机多胺等固化剂混合进行反应得到的,所述一液型环氧树脂粘合剂是预先在上述主剂中混合潜在性固化剂,使用粘合剂时通过加热等使得主剂与固化剂反应而得到的。
作为上述主剂,可以举出表氯醇·双酚A型树脂、表氯醇·双酚F型树脂、以甲基表氯醇作为基质的环氧树脂、链状环氧树脂、聚亚烷基醚类环氧树脂、酚醛型环氧树脂、环状脂肪族环氧树脂等。
作为上述固化剂,可以举出脂肪族胺、内在胺加成物、分离胺加成物、聚酰胺树脂、芳香族胺、胺预缩合物、胺盐、有机酸酸酐、氨基·酚醛树脂、脂肪酸、醇酸树脂、硫醇等。另外,作为上述潜在性固化剂,可以举出这样一种化合物,即,常温下为固体,通过加热使其液化,由此与上述主剂反应并进行固化的化合物,作为这种化合物例如可以举出肼。
丙烯酸类粘合剂可以举出例如含有芳香族乙烯基类单体与不饱和羧酸酯单体与不饱和羧酸的共聚物的乳状液。另外,上述共聚物也可以为上述成分与丙烯腈、具有酰胺基的(甲基)丙烯酸单体等的共聚物。
作为上述芳香族乙烯基类单体,可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯等,
作为上述不饱和羧酸酯单体,可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等具有碳原子数1~12的烷基的(甲基)丙烯酸酯或乙酸乙烯酯等,
作为上述不饱和羧酸,可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸等不饱和一元羧酸或衣康酸、马来酸、富马酸等不饱和二羧酸等。
另外,作为上述具有酰胺基的(甲基)丙烯酸单体,可以举出(甲基)丙烯酰胺、马来酰亚胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-辛氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羧甲基(甲基)丙烯酰胺等。
另外,上述芳香族乙烯基类单体、不饱和羧酸酯单体、不饱和羧酸、具有酰胺基的(甲基)丙烯酸单体在其结构中也可以具有羟基。
合成橡胶胶乳类粘合剂可以举出例如合成橡胶胶乳,所述合成橡胶胶乳为丁二烯、与选自芳香族乙烯基类单体和不饱和羧酸酯单体和丙烯腈中的至少1种单体、与具有酰胺基的丙烯酸单体、与不饱和羧酸的共聚物。
作为上述芳香族乙烯基类单体,可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯等,
作为上述不饱和羧酸酯单体,可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等具有碳原子数1~12的烷基的(甲基)丙烯酸酯或乙酸乙烯酯等。
另外,上述具有酰胺基的(甲基)丙烯酸单体,可以举出(甲基)丙烯酰胺、马来酰亚胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-辛氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羧甲基(甲基)丙烯酰胺等,
作为上述不饱和羧酸,可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸等不饱和一元羧酸或衣康酸、马来酸、富马酸等不饱和二羧酸等。
另外,上述芳香族乙烯基类单体、不饱和羧酸酯单体、具有酰胺基的(甲基)丙烯酸单体、不饱和羧酸在其结构中可以具有羟基。
(丙烯酸类粘合剂及合成橡胶胶乳类粘合剂的制备)
丙烯酸类粘合剂、合成橡胶胶乳类粘合剂能够优选通过乳液聚合进行制备。该乳液聚合能够通过现有公知的乳液聚合法进行。为合成橡胶类胶乳类粘合剂时,例如能够以水为溶剂,在表面活性剂、链转移剂、自由基聚合引发剂存在下,通过将上述芳香族乙烯基类单体、不饱和羧酸酯类单体、含有酰胺基的丙烯酸类单体及不饱和羧酸类单体与脂肪族共轭二烯类单体进行乳液聚合,得到上述合成橡胶类胶乳类粘合剂;另外,为丙烯酸类粘合剂时,例如能够以水为溶剂,在表面活性剂、链转移剂、自由基聚合引发剂存在下,通过将上述芳香族乙烯基类单体、不饱和羧酸酯类单体、含有酰胺基的丙烯酸类单体及不饱和羧酸类单体进行乳液聚合,得到上述合成橡胶类胶乳类粘合剂。此时,通过适当设定上述单体的量,能够调节所得丙烯酸类粘合剂及合成胶乳类粘合剂的玻璃化温度。
具体而言,首先,确定所期望的树脂的玻璃化温度,接着使用在该树脂的聚合中用作单体的、不饱和羧酸酯类单体、具有酰胺基的丙烯酸类单体、不饱和羧酸类单体、芳香族乙烯基类单体及脂肪族共轭二烯类单体各自的玻璃化温度、和公知的FOX式,设定上述单体的组成。需要说明的是,FOX式表示为1/Tg=∑(Wi/Tgi),Tg表示树脂的玻璃化温度(K),Tgi表示单体i的玻璃化温度(K),Wi表示单体i的重量分数。
更优选的是,首先设定粘合剂的玻璃化温度、和含有酰胺基的丙烯酸类单体及不饱和羧酸类单体的量,接着使用FOX式调整不饱和羧酸酯类单体、芳香族乙烯基类单体及脂肪族共轭二烯类单体的量,使粘合剂的玻璃化温度成为所期望的值。
作为表面活性剂,只要能够用于乳液聚合即可,没有特别限定,可以举出脂肪酸皂、松香酸皂、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、二烷基芳基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、聚氧乙烯烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基芳基硫酸盐等阴离子性表面活性剂;聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物等非离子性表面活性剂。对于上述表面活性剂,通常可以单独使用阴离子性表面活性剂,或同时使用阴离子性表面活性剂与非离子性表面活性剂,相对于上述单体的总量优选在0.01~5重量%的范围内使用。
作为上述链转移剂,能够使用乳液聚合中能够使用的现有公知的链转移剂。例如可以举出正辛硫醇、正十二烷硫醇、叔十二烷硫醇、巯基乙醇等硫醇类;四氯化碳等卤代烃类;二硫化二甲基黄原酸酯、二硫化二乙基黄原酸酯、二硫化二异丙基黄原酸酯等二硫化黄原酸酯类;二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆等二硫化秋兰姆类;萜品油烯等类萜类;烯丙胺、烯丙醇等烯丙基化合物;2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、α-甲基苯乙烯二聚体、巯基乙酸2-乙基己基酯、3-苯基-1-戊烯、1,4-环己二烯、氢醌、叔丁基邻苯二酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二甲苯酚、半胱胺等。
作为上述自由基聚合引发剂,可以举出过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵等过硫酸盐;过氧化氢、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、氢过氧化枯烯等过氧化物;2,2-偶氮二异丁腈等偶氮(azobis)化合物等。上述物质中特别优选过硫酸盐。
聚合温度优选为60~90℃,但也可以将亚硫酸氢钠、抗坏血酸(盐)、雕白粉等还原剂与自由基聚合引发剂组合进行低温氧化还原聚合。
另外,上述聚合时,也可以添加氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠等pH调节剂等聚合调节剂。
另外,优选所得丙烯酸类粘合剂及合成胶乳类粘合剂通过中和进行稳定化。特别是,利用氨等挥发性胺类的中和能够提高耐水粘合力,故优选。通过中和调整的pH范围优选为4~9、较优选为5~8。pH在上述范围时,不对含有增粘剂的粘合剂组合物的固化性产生影响,另外,粘合剂组合物能够稳定地涂布于被覆体,显示充分的机械稳定性。
乙酸乙烯酯乳液类粘合剂,例如可以举出将乙酸乙烯酯单体、与选自上述芳香族乙烯基类单体、不饱和羧酸酯单体、不饱和羧酸、具有酰胺基的丙烯酸单体及丙烯腈中的至少1种单体进行保护胶体聚合所得的产物。
另外,乙酸乙烯酯乳液类粘合剂能够基于丙烯酸类粘合剂及合成胶乳类粘合剂进行制备。
水性高分子-有机异氰酸酯类粘合剂为在聚乙烯醇水溶液中含有主剂与作为固化剂的上述有机异氰酸酯类粘合剂成分的二液性的粘合剂,所述主剂是在选自上述丙烯酸类粘合剂、合成橡胶胶乳类粘合剂或乙酸乙烯酯乳液类粘合剂中的至少1种中配合有填充剂而得到的,作为填充剂,可以举出粘土、滑石、碳酸钙、氧化钙、硅砂、板岩粉、云母粉、玻璃粉末、锌白、二氧化钛、高岭土、硅石粉(石英)、砂藻土、膨润土、云母、寒水石、浮石、氢氧化铝、氧化铝、氧化镁、石膏、硫酸钡、氢氧化镁、小麦粉、淀粉、淀粉、大麦粉等,可以举出配合有选自上述填充剂中的至少1种以上所得的产物。
本发明中,作为将含有(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的材料(A)、和粘合剂(B)等混合时使用的混合机,没有特别限定,能够使用木质材料生产中广泛使用的连续式混合机、分批式混合机等公知的混合机。如果考虑到粘合剂的分散性,可以使用能够均匀地涂布在混合机中粉碎的材料上的喷涂器等。
另外,在不损害本发明的目的的范围内,本发明的复合材料的结构例如可以举出单层结构,或由表层、芯层、表层结构形成的三层结构,或由两层以上表层、两层以上芯层、两层以上表层的结构构成的多层结构,但没有特别限定。进而,也可以混合材料(A)、或以木素纤维素、农业废弃物、木素纤维素、或农业废弃物、木素纤维素、农业废弃物的方式随机地形成多层结构进行使用。
另外,本发明的复合材料的形状不受任何限定。
<吸水率的测定方法>
本发明中,吸水率基于刨花板JISA5908中所述的吸水厚度膨胀率(%)进行测定和算出。
即,吸水厚度膨胀率(%)如下算出:预先用千分表(dial gauge)或千分尺测定试验片中央部的厚度至0.05mm的精度(将该值作为t2),将试验片水平放置于20±1℃的水中且位于水面下约3cm处,浸渍24小时后,取出并擦拭水分,测定厚度(将该值作为t1),按照下式(2)进行计算。
吸水厚度膨胀率(%)=(t2-t1)/t1×100…(2)
基于该试验方法,使用精度为0.1g的天平,测定预先切断为5cm×5cm大小的试验片的重量,将试验片水平放置于20±1℃的水中且位于水面下约3cm处,浸渍24小时后,取出并测定重量(将该值记作w2)。之后,使用105±1℃干燥机使试验片干燥至恒重(完全干燥重量:将该值作为w1)后,测定重量,按照下式(1)算出吸水率。
吸水率(%)=(w2-w1)/w1×100…(1)
<其他助剂>
本发明的复合材料中除上述成分之外,还可以在不损害本发明目的范围内使用脱模剂、固化剂、固化促进剂、扩链剂、交联剂、连通剂、以及作为其他助剂的阻燃剂、颜料、增塑剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂等制造复合材料时通常使用的添加剂。
作为上述添加剂,可以举出松平信孝、前田哲郎一起编写的《聚氨酯》第8次印刷模书店(1964)134~137页、松尾仁、国井宣明、田边清士一起编写的《功能性聚氨酯》第1次印刷株式会社CMC(1989年)54~68页等中记载的添加剂。
[植物培育用复合材料及其使用方法]
本发明的植物培育用复合材料的特征在于,在本发明的复合材料中至少含有种子及水。种子没有特别限定,能够使用一年生草本植物的种子、矮草、油菜花、景天属植物等。
需要说明的是,本发明中有时也将植物培育用复合材料称作植物培育用复合材料板。
另外,本发明的植物培育用复合材料中还能够包含土壤、含有肥效成分等的营养土、木屑、木材粉碎物或树脂粉等废弃物等。
由于本发明的植物培育用复合材料具有优异的吸水率、透气性、保肥性,所以在自然环境下、特别是在干旱地区等中也能够培育在生长时需要大量水的白杨树、以及松树、柳树、洋槐树、樱树、杉树、榉树、樟树、核桃树、苹果树、果树、梨树、桦树、枫树等的苗、矮草、各种景天属植物、多肉植物、蔷薇、常青多年生草本植物或一年生草本植物等植物。因此,通过使用本发明的植物培育用复合材料,能够大大有助于干旱地区的绿化,另外,也适用于食用作物的栽培用途等。
进而,由于本发明的植物培育用复合材料以来自植物的农业废弃物或木素纤维素为主原料,所以能够有效地再循环利用资源,能够非常有助于降低环境负荷。
本发明的植物培育用复合材料如下进行使用:将植物培育用复合材料无间隙地铺设,预先洒水使吸水率成为300%以上,贴附栽培物,从栽培物的上方洒水,进行使用。通过无间隙地铺设植物培育用复合材料,该复合材料的保水性及保肥性变得更优异,另外,植物根的伸展也变得充分。另外,也可以如下进行使用,即,将本发明的植物培育用复合材料浸入预先装有水的容器或简易型水池等中,以300%以上的吸水率使其含水后,无间隙地铺设该复合材料,根据需要洒水,贴附栽培物,从栽培物的上方洒水进行使用。该方法能够在例如由于土地广阔而无法全面洒水的情况下优选使用。
另外,本发明还能够通过预先浸入例如装有水的容器或简易型水池等中,以300%以上的吸水率使植物培育用复合材料含水,在植物培育用复合材料上植入树苗进行使用。此时,能够将植物培育至某种程度的大小后,与本发明的植物培育用复合材料一同设置在自然环境下、特别是干旱地区,故优选。
进而,本发明还能够如下使用植物培育用复合材料,即,在自地上至深度10cm~50cm的范围内并且以其间隔为100cm~300cm的方式,铺设预先以300%以上的吸水率含水的植物培育用复合材料,植入树苗,进行使用。由于本发明的植物培育用复合材料具有优异的吸水率、透气性、保肥性,所以还能够培育白杨树、松树、柳树、洋槐树、樱树、杉树、榉树、樟树、核桃树、苹果树、栗树、梨树、桦树、枫树等大型植物。
需要说明的是,吸水率的上限没有特别限定,只要吸水率为600%,就能够优选使用。
[复合材料的制造方法]
本发明的复合材料如下获得:将含有(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的材料(A)粉碎,使用粘合剂(B),经选自热压成型、高频成型、微波成型、使用干燥机的热成型、冷压成型及水蒸汽加压成型中的至少1种以上的成型工序而得到。
本发明中,从低密度复合材料的成型或生产率方面考虑,优选使用热压成型及/或水蒸汽加压成型。另外,热压成型能够连续生产,故优选,在将低密度的复合材料或厚度较厚且成型板中的板内温度难以升高的材料进行成型时,优选能够使板内温度迅速升高的蒸汽加压成型。
本发明的使用热压成型及/或水蒸汽加压成型的复合材料的制造方法包括下述工序:(1)将含有(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的材料(A)进行粉碎得到粉碎物、或进行屑化得到屑片的工序,根据需要混合该粉碎物及/或屑片的工序;(2)在该粉碎物及/或屑片中,添加相对于上述(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的完全干燥重量100重量%、以固态成分计为2~10重量%的粘合剂(B),将该粉碎物与粘合剂(B)、屑片与粘合剂(B)、或该粉碎物、屑片与粘合剂(B)进行混合的工序;(3)将该混合物进行热压成型及/或水蒸汽加压成型的工序。需要说明的是,(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素与粘合剂(B)的配合比等如上所述。
以下详细说明使用热压成型的复合材料的制造方法。
作为原料,粉碎材料(A),添加规定量的粘合剂(B)使其均匀混合。该方法能够使用生产木质材料时广泛使用的混合机,能够适用现有公知的方法例如利用喷涂器等的喷涂等方法。
将均匀混合有上述粉碎了的材料(A)和粘合剂(B)的原料在根据需要预先涂布有外部脱模剂的垫板(caul plate)上进行成型,根据需要进行预压形成板坯,通过热压成型能够得到本发明的复合材料。需要说明的是,热压成型时在加压器上表面根据需要预先涂布外部脱模剂。预压通常优选在压力0.2~1.5MPa下进行10~30秒,热压成型时的压力通常优选在0.3~4.0MPa、温度90~220℃的条件下进行5~30秒/mm。
另外,热压成型的工序中,其温度在90~220℃的范围内,优选为110~220℃、较优选为120~200℃。小于90℃时,热压成型的复合材料内的粘合剂的固化可能变缓,成型性或生产率可能不足。超过220℃时,在热压成型时需要尽快固化最中心层,即使提高成型温度,成型性(生产率)也未必提高,浪费能源,同时根据情况复合材料的表面变焦的可能性高,安全性差。
需要说明的是,脱模剂没有特别限定,可以举出例如有机硅类、氟类、巴西棕榈类、褐煤类、石蜡类及聚乙烯类的脱模剂。上述脱模剂能够根据上述复合材料成型中使用的粘合剂的种类适当选择,可以使用1种或混合使用2种以上。
以下详细说明使用水蒸汽加压成型的复合材料的制造方法。
作为原料,粉碎材料(A),添加规定量的粘合剂(B)使其均匀混合。该方法能够使用在生产木质材料中广泛使用的混合机,能够适用现有公知的方法例如利用喷涂器等的喷涂等方法。
将均匀混合有上述粉碎的材料(A)和粘合剂(B)的原料利用模板等进行成型,根据需要进行预压形成板坯,通过水蒸汽进行成型,由此能够得到本发明的复合材料。需要说明的是,成型时使用模板的情况下,根据需要在模板上、加压器上表面根据需要预先涂布外部脱模剂。预压通常优选在压力0.2~1.5MPa下进行10~30秒,成型时的蒸汽压力通常优选在0.2~1.5MPa下连续施加5~60秒钟水蒸汽压力后停止施加蒸汽,经2~20秒/mm缓慢卸压。
另外,在进行水蒸汽加压成型的工序中,其水蒸汽压力在0.2~1.5MPa的范围内,优选为0.3~1.2MPa、较优选为0.4~1.0MPa。小于0.2MPa时,由于成型的复合材料内的温度升高可能变慢,所以成型性或生产率不足,超过1.5MPa时,成型时的温度高,较为理想,但可能复合材料表面的密度升高,芯层密度反而降低,可能难以得到复合材料的剥离强度等物理强度且浪费能源,同时必须提高成型加压的耐压性能,成本上也会造成浪费。
以下详细说明使用高频成型及/或微波成型的复合材料的制造方法。
作为原料,粉碎材料(A),添加规定量的粘合剂(B)使其均匀混合。该方法能够使用在生产木质材料中广泛使用的混合机,能够适用现有公知的方法例如利用喷涂器等的喷涂等方法。
将均匀混合有上述粉碎了的材料(A)和粘合剂(B)的原料利用模板等进行成型,根据需要进行预压,形成板坯,使用高频或微波等电波进行成型,由此能够得到本发明的复合材料。需要说明的是,成型时使用模板的情况下,根据需要在模板上预先涂布外部脱模剂。由于能够尽快提高成型的复合材料的最中心层温度,所以特别适用于复合材料的厚度较厚的材料。
成型时间受到高频或微波中使用的波长或设备的左右,但优选以30~120秒/mm进行。
另外,从成型性或生产率的观点考虑,预先进行高频成型及微波成型,使最中心层温度升高后进行热压成型得到复合材料是有用的。该并用方法特别是在将厚度较厚的复合材料或密度较低的复合材料进行成型时能够尽快升高最中心层的温度,所以与热压成型单独成型相比,还能提高成型性或生产率。
以下详细说明使用干燥机的复合材料的制造方法。
作为原料,粉碎材料(A),添加规定量的粘合剂(B)使其均匀混合。该方法能够使用在生产木质材料中广泛使用的混合机,能够适用现有公知的方法例如利用喷涂器等的喷涂等方法。
将均匀混合有上述粉碎了的材料(A)和粘合剂(B)的原料,利用模板等进行成型,根据需要进行预压,形成板坯,使用干燥机进行成型,由此能够得到本发明的复合材料。需要说明的是,成型时使用模板的情况下,根据需要在模板上预先涂布外部脱模剂。由于能够尽快提高成型的复合材料的最中心层温度,所以特别适合复合材料的厚度较厚的材料,另外,从成型性或生产率的观点考虑,预先用干燥机升高最中心层温度后进行热压成型得到复合材料也是有用的。
干燥机可以为大型干燥机,也可以为胶合板生产线等中使用的干燥器。作为干燥机温度,优选在60~160℃的范围内,成型时间优选以30~120秒/mm进行。干燥机的温度优选为70~150℃,更优选为80~140℃。
另外,从成型性或生产率的观点考虑,与高频成型或微波成型同样地使用干燥机升高最中心层温度后进行热压成型得到复合材料,这也是有用的。该并用方法,特别是在将厚度较厚的复合材料进行成型时,由于单独采用热压进行成型时最中心层的温度升高缓慢,所以能够提高成型性及生产率,适合采用。
以下详细说明使用冷压成型的复合材料的制造方法。
作为原料,粉碎材料(A),添加规定量的粘合剂(B)使其均匀混合。该方法能够使用在生产木质材料中广泛使用的混合机,能够适用现有公知的方法例如利用喷涂器等的喷涂等方法。
将均匀混合有上述粉碎了的材料(A)和粘合剂(B)的原料在模板中进行成型,根据需要进行预压形成板坯,通过冷压成型,能够得到本发明的复合材料。需要说明的是,成型时使用模板的情况下,优选根据需要在模板上、在成型时的加压器上表面根据需要预先涂布外部脱模剂。
冷压成型时间受到复合材料中使用的粘合剂的显著影响,优选为4~48小时。需要说明的是,为了缩短成型时间,优选利用固化剂或固化促进剂。
成型时的压力优选为0.2~5.0MPa。
实施例
以下,给出本发明的制备例、实施例、比较例进行说明,但本发明不受所述实施例等的任何限定。
[粘合剂的制备例(A1及A2)]
(丙烯酸类粘合剂的制备)
乳化单体(a1)如下制备:将100重量份以表1所示的比例进行混合的单体混合物(Aa1)和0.5重量份链转移剂(叔十二烷硫醇)的混合物一边搅拌一边滴入50重量份蒸馏水和0.5重量份十二烷基苯磺酸钠的混合液中。另外,乳化单体(a2)使用以表1所示的比例进行混合的单体混合物(Aa2)与乳化单体(a1)同样地进行制备。
接着,在1升烧瓶中加入95重量份蒸馏水和0.1重量份十二烷基苯磺酸钠,在用氮密封下一边搅拌一边升温至70℃后,添加1重量份上述乳化单体(a1)或(a2)、和0.5重量份过硫酸钾,反应30分钟形成乳液粒子的种。
向其中经3小时连续滴入上述乳化单体(a1)或(a2)进行反应,进而经3小时使残留单体反应。
将所得的反应生成物冷却至40℃后,用14%氨水调节pH为6,用100目的金属丝网过滤,分别得到固态成分50%的丙烯酸类粘合剂(A1)及(A2)。所得丙烯酸类粘合剂(A1)及(A2)的玻璃化温度(Tg:℃)示于表1。
[粘合剂的制备例(B1)]
(合成橡胶胶乳类粘合剂的制备)
乳化单体(b1)如下制备:将1000重量份以表1所示的比例进行混合的单体混合物(Bb1)和5重量份链转移剂(叔十二烷硫醇)的混合物一边搅拌一边滴入500重量份蒸馏水和2重量份十二烷基苯磺酸钠的混合液中。
另一方面,在带有搅拌器的3升高压釜中加入500重量份蒸馏水、1重量份十二烷基苯磺酸钠、5重量份过硫酸钾并密封。之后,用氮进行加压至高压釜内压力为5kg/cm2,静置5分钟确认是否泄漏后,减压至500mmHg。将上述操作(加压-静置-减压)重复2次。接着,在用氮密封下以250rpm的旋转速度一边搅拌一边升温至65℃后,添加503重量份的0.5%的1,3-丁二烯和总量的0.5%的上述乳化单体(b1),反应30分钟形成乳液粒子的种。
向其中经8小时连续滴入剩余的上述乳化单体(b1)和1,3-丁二烯进行反应,进而经12小时使残留单体反应。将所得的反应生成物冷却至40℃后,用14%氨水调节pH为5,用100目的金属丝网过滤,得到固态成分50%的合成橡胶胶乳类粘合剂(B1)。
所得合成橡胶胶乳类粘合剂(B1)的玻璃化温度(Tg)示于表1。
表1
单体混合物[重量份] | Aa1 | Aa2 | Bb1 |
苯乙烯 | 35 | 10 | 220 |
甲基丙烯酸甲酯 | 29 | 10 | 207 |
丙烯酸正丁酯 | 9.0 | 70 | -- |
丙烯酸-2-乙基己酯 | 22 | -- | -- |
甲基丙烯酸羟乙酯 | -- | 5.0 | 10 |
N-羟甲基丙烯酰胺 | 2.0 | -- | -- |
N-羟甲基甲基丙烯酰胺 | -- | 3.0 | 40 |
甲基丙烯酰胺 | -- | -- | -- |
丙烯酸 | 3.0 | -- | 10 |
衣康酸 | -- | 2.0 | 10 |
叔十二烷硫醇 | 0.5 | 0.5 | 5 |
粘合剂 | A1 | A2 | B1 |
Tg[℃] | +28 | -24 | -31 |
[粘合剂的制备例(C)]
(甲醛类粘合剂的制备)
加入37%甲醛,在碱性下加热溶解规定量,在90℃下实施一次反应30分钟后,将尿素分成3份,在酸性下在80℃下逐次加入规定量,反应4小时,中和后冷却,添加水使固态成分成为50%,得到甲醛类粘合剂(C)。
需要说明的是,以甲醛、尿素、三聚氰胺的摩尔比为甲醛:3摩尔、尿素:1.5摩尔、三聚氰胺:1摩尔的比例加入。
[农业废弃物、木素纤维素的粉碎及调湿]
将作为农业废弃物的稻科的水稻、稻秸、麦、大麦、小麦、麦秸、甜高粱、多脉高粱、蜀黍、玉米、糠稷、黍子、谷子、甘蔗、芦苇、菊科的向日葵、作为木素纤维素的松树、白杨、桦树、杉树、枹树、榆树、山毛榉树分别粉碎后,使用干燥机分别干燥,预先对含水率进行调湿使含水率成为3%。另外,作为比较例使用竹、杉树与上述同样地粉碎后,将含水率调湿为3%。
[实施例1]
称量预先粉碎并将含水率调节为3%的稻科的水稻粉碎物、稻秸粉碎物、松树木材的粉碎物使其重量比为1∶1∶2,加入混合机内搅拌至均匀。接着,将预先称量的(相对于水稻粉碎物、稻秸粉碎物及松树木材的粉碎物的完全干燥重量100重量%)以固态成分计为7重量%的量的制备例(C)中得到的甲醛类粘合剂、相对于100重量份甲醛类粘合剂为5重量份的氯化铵、和使混合机内原料的含水率成为15%的水进行搅拌混合,确认氯化铵均匀溶解后,使用喷涂器进行添加,在混合机内混合搅拌至均匀。
接着,称量上述材料使其密度为300Kg/m3,在垫板上进行成型。接着,在压力0.5MPa下预压30秒,形成板坯后,在150℃、3MPa的条件下热压成型10分钟,得到长度50cm、宽度50cm、厚度5cm、密度300Kg/m3的复合材料。
测定所得复合材料的吸水率,结果示于表2。
[实施例2]
称量预先粉碎并将含水率调节为3%的稻科的麦粉碎物、和麦秸粉碎物,使其重量比为1∶1,加入混合机内搅拌至均匀。接着使用喷涂器慢慢添加预先称量的(相对于麦粉碎物和麦秸粉碎物的完全干燥重量100重量%)以固态成分计为4重量%的量的三井化学聚氨酯(株)公司制的COSMONATE M-200,混合搅拌至均匀。接着,使用喷涂器添加预先称量的使混合机内原料的含水率成为10%的水,混合搅拌至均匀。
接着,在预先涂布有作为外部脱模剂的三井化学聚氨酯(株)公司制的WSR-300(聚乙烯类脱模剂)的垫板上,称量上述材料使其密度为50Kg/m3后,在涂布有上述外部脱模剂的模板内进行成型,在压力1.5MPa下预压30秒,形成板坯。接着,直接在120℃下用干燥机进行固化30分钟后,在150℃、3MPa的条件下热压成型5分钟,得到长度50cm、宽度50cm、厚度5cm、密度50Kg/m3的复合材料。
测定所得复合材料的吸水率,结果示于表2。
[实施例3]
分别称量预先粉碎并将含水率调节为3%的稻科的甘蔗粉碎物、和枹树粉碎物,使其重量比成为1∶1,分别使用混合机,加入混合机内搅拌至均匀。
接着,称量预先称量的(相对于甘蔗粉碎物的完全干燥重量100重量%)以固态成分计为10重量%的量的制备例A1及A2中得到的丙烯酸类粘合剂,使其重量比成为1∶1,与使加入了甘蔗粉碎物的混合机内原料的含水率成为10%的水进行搅拌混合,确认变得均匀后,使用喷涂器添加,在混合机内混合搅拌至均匀。
另外,称量预先称量的(相对于枹树粉碎物的完全干燥重量100重量%)以固态成分计成为10重量%的量的制备例A1及A2中得到的丙烯酸类粘合剂,使其重量比成为1∶1,与使加入了枹树粉碎物的混合机内原料的含水率成为15%的水进行搅拌混合,确认变得均匀后,使用喷涂器添加,在混合机内混合搅拌至均匀。
接着,分别称量在枹树粉碎物材料或甘蔗粉碎材料中混合有丙烯酸类粘合剂的材料,使其密度为400Kg/m3,将一半量的枹树粉碎物材料均匀地成型为表层,接着,将甘蔗粉碎材料均匀地成型为芯层,进而作为表层,将一半量的枹树粉碎物材料在垫板上成型为剩余的表层。接着,在压力0.6MPa下预压30秒,形成板坯后,使用150℃的干燥机干燥3小时,在20℃的室温下对板坯施加0.3MPa压力熟化24小时,得到长度50cm、宽度50cm、厚度5cm、密度400Kg/m3的复合材料。
测定所得复合材料的吸水率,结果示于表2。
[实施例4]
分别称量预先粉碎并将含水率调节为3%的稻科的甜高粱粉碎物和杉树粉碎物,使其重量比成为1∶1,加入混合机内搅拌至均匀。
接着,使用喷涂器慢慢添加预先称量的(相对于甜高粱粉碎物和杉树粉碎物的完全干燥重量100重量%)以固态成分计成为4重量%的量的三井化学聚氨酯(株)公司制的COSMONATE M-50,混合搅拌至均匀。接着,使用喷涂器添加预先称量的使混合机内原料的含水率成为5%的水,混合搅拌至均匀。
接着,在预先涂布有作为外部脱模剂的三井化学聚氨酯(株)公司制的WSR-300(聚乙烯类脱模剂)的垫板上,称量上述材料,使其密度为250Kg/m3,在垫板上进行成型。接着,在压力0.8MPa下预压30秒,形成板坯,在180℃、2MPa的条件下热压成型8分钟,得到长度50cm、宽度50cm、厚度5cm、密度250Kg/m3的复合材料。需要说明的是,在加压器上表面预先涂布上述外部脱模剂WSR-300。
测定所得复合材料的吸水率,结果示于表2。
[实施例5]
称量预先粉碎并将含水率调节为3%的稻科的多脉高粱粉碎物,加入混合机内,使用预先称量的使多脉高粱粉碎物和COSMONATEM-200W的含水率成为10%的水,将预先称量的(相对于多脉高粱粉碎物的完全干燥重量100重量%)以固态成分计成为2重量%的量的三井化学聚氨酯(株)公司制的COSMONATE M-200W搅拌混合,确认均匀乳化后,一边搅拌一边使用喷涂器添加至混合机内,混合搅拌至均匀。
接着,在预先涂布有作为外部脱模剂的三井化学聚氨酯(株)公司制的MK-004(聚乙烯类脱模剂)的垫板上,称量上述材料使其密度为200Kg/m3后,在涂布有上述外部脱模剂的模板内进行成型,在压力1.5MPa下预压30秒,形成板坯。在此状态下使用水蒸汽加压,在0.5MPa下连续施加20秒水蒸汽压力后,停止施加蒸汽,按照5秒/mm慢慢卸压,得到长度50cm、宽度50cm、厚度5cm、密度200Kg/m3的复合材料。
测定所得复合材料的吸水率,结果示于表2。
[实施例6]
称量预先粉碎并将含水率调节为3%的稻科的黍子粉碎物和谷子粉碎物,使其重量比成为1∶1,加入混合机内搅拌至均匀。使用预先称量的使混合机内原料的含水率成为12%的水,将预先称量的(相对于黍子粉碎物和谷子粉碎物的完全干燥重量100重量%)以固态成分计成为5重量%的量的三井化学聚氨酯(株)公司制的COSMONATE M-50W搅拌混合,确认均匀乳化后,一边搅拌一边使用喷涂器添加至混合机内,混合搅拌至均匀。
接着,在预先涂布有作为外部脱模剂的三井化学聚氨酯(株)公司制的MK-521(聚乙烯类脱模剂)的垫板上称量上述材料,使其密度为180Kg/m3,在垫板上进行成型。接着,在压力0.8MPa下预压30秒,形成板坯,在200℃、4MPa的条件下热压成型7分钟,得到长度50cm、宽度50cm、厚度5cm、密度180Kg/m3的复合材料。需要说明的是,在加压器上表面预先涂布上述外部脱模剂(MK-521)。
测定所得复合材料的吸水率,结果示于表2。
[实施例7]
称量预先粉碎并将含水率调节为3%的稻科的玉米粉碎物,加入混合机内进行搅拌,使用喷涂器慢慢添加预先称量的(相对于玉米粉碎物的完全干燥重量100重量%)以固态成分计成为4重量%的量的三井化学聚氨酯(株)公司制的COSMONATE M-200,混合搅拌至均匀。接着,使用喷涂器添加预先称量的使混合机内原料的含水率成为8%的水,混合搅拌至均匀。
接着,在预先涂布有作为外部脱模剂的三井化学聚氨酯(株)公司制的WSR-300(聚乙烯类脱模剂)的垫板上称量上述材料,使其密度为230Kg/m3后,在涂布有上述外部脱模剂的模板内进行成型,在压力1.3MPa下预压30秒,形成板坯。在此状态下使用水蒸汽加压,在0.7MPa下,连续施加15秒水蒸汽压力后,停止施加蒸汽,按照4秒/mm慢慢卸压,得到长度50cm、宽度50cm、厚度5cm、密度230Kg/m3的复合材料。
测定所得复合材料的吸水率,结果示于表2。
[实施例8]
称量预先粉碎并将含水率调节为3%的稻科的芦苇粉碎物、山毛榉树的木材粉碎物,使其重量比成为1∶2,加入混合机内搅拌至均匀。接着,将预先称量的(相对于芦苇粉碎物和山毛榉树的木材粉碎物的完全干燥重量100重量%)以固态成分计成为10重量%的量的制备例B1中所得的合成橡胶胶乳类粘合剂和使混合机内原料的含水率成为15%的水进行搅拌混合,确认均匀分散后,使用喷涂器添加,在混合机内混合搅拌至均匀。
接着,称量上述材料使其密度为220Kg/m3,在垫板上进行成型。接着,在压力0.7MPa下预压20秒,形成板坯后,在160℃、3MPa的条件下热压成型10分钟,得到长度50cm、宽度50cm、厚度5cm、密度220Kg/m3的复合材料。
测定所得复合材料的吸水率,结果示于表2。
[实施例9]
分别称量预先粉碎并将含水率调节为3%的菊科的向日葵粉碎物和杉树粉碎物,使其重量比成为1∶2,加入混合机内搅拌至均匀。
接着,使用喷涂器慢慢添加预先称量的(相对于向日葵粉碎物和杉粉碎物的完全干燥重量100重量%)以固态成分计成为5重量%的量的三井化学聚氨酯(株)公司制的COSMONATE M-100,混合搅拌至均匀。接着,使用喷涂器添加预先称量的使混合机内原料的含水率成为7%的水,混合搅拌至均匀。
接着,在预先涂布有作为外部脱模剂的三井化学聚氨酯(株)公司制的WSR-300(聚乙烯类脱模剂)的垫板上称量上述材料,使其密度为300Kg/m3后,在涂布有上述外部脱模剂的模板内进行成型,在压力1.0MPa下预压30秒,形成板坯。在此状态下使用水蒸汽加压,在0.6MPa下连续施加20秒水蒸汽压力后停止施加蒸汽,按照5秒/mm慢慢卸压,得到长度50cm、宽度50cm、厚度5cm、密度300Kg/m3的复合材料。
测定所得复合材料的吸水率,结果示于表2。
[实施例10]
称量预先粉碎并将含水率调节为3%的大麦粉碎物和小麦粉碎物,使其重量比成为1∶1,加入混合机内搅拌至均匀。使用预先称量的使大麦粉碎物和小麦粉碎物和COSMONATE M-50W的含水率成为12%的水,将预先称量的(相对于大麦粉碎物与小麦粉碎物的完全干燥重量100重量%)以固态成分计成为6重量%的量的三井化学聚氨酯(株)公司制的COSMONATE M-200W搅拌混合,确认均匀乳化后,一边搅拌一边使用喷涂器添加至混合机内,混合搅拌至均匀。
接着,在预先涂布有作为外部脱模剂的三井化学聚氨酯(株)公司制的MK-004(聚乙烯类脱模剂)的垫板上称量上述材料,使其密度为300Kg/m3,在垫板上进行成型。接着,在压力0.8MPa下预压30秒,形成板坯,在200℃、4MPa的条件下热压成型10分钟,得到长度50cm、宽度50cm、厚度5cm、密度300Kg/m3的复合材料。需要说明的是,在加压器上表面预先涂布上述外部脱模剂(MK-004)。
测定所得复合材料的吸水率,结果示于表2。
[实施例11]
称量预先粉碎并将含水率调节为3%的糠稷粉碎物和白杨树粉碎物及榆树粉碎物,使其重量比成为2∶1∶1,加入混合机内搅拌至均匀。使用预先称量的使糠稷粉碎物、白杨树粉碎物及榆树粉碎物和COSMONATE M-200W的含水率成为10%的水,将预先称量的(相对于糠稷粉碎物、白杨树粉碎物及榆树粉碎物的完全干燥重量100重量%)以固态成分计成为5.5重量%的量的三井化学聚氨酯(株)公司制的COSMONATE M-200W搅拌混合,确认均匀乳化后,一边搅拌一边使用喷涂器添加至混合机内,混合搅拌至均匀。
接着,在预先涂布有作为外部脱模剂的三井化学聚氨酯(株)公司制的WSR-300(聚乙烯类脱模剂)的垫板上称量上述材料,使其密度为320Kg/m3后,在涂布有上述外部脱模剂的模板内进行成型,在压力1.0MPa下预压30秒,形成板坯。在此状态下使用水蒸汽加压,在0.6MPa下连续施加20秒水蒸汽压力后停止施加蒸汽,按照5秒/mm慢慢卸压,得到长度50cm、宽度50cm、厚度5cm、密度320Kg/m3的复合材料。
测定所得复合材料的吸水率,结果示于表2。
[实施例12]
称量预先粉碎并将含水率调节为3%的蜀黍粉碎物和桦树粉碎物,使其重量成为2∶1,加入混合机内搅拌至均匀。使用预先称量的使蜀黍粉碎物、桦树粉碎物和COSMONATE M-200W的含水率成为10%的水,将预先称量的(相对于蜀黍粉碎物和桦树粉碎物的完全干燥重量100重量%)以固态成分计为5.5重量%的量的三井化学聚氨酯(株)公司制的COSMONATE M-200W搅拌混合,确认均匀乳化后,一边搅拌一边使用喷涂器添加至混合机内,混合搅拌至均匀。
接着,在预先涂布有作为外部脱模剂的三井化学聚氨酯(株)公司制的MK-004(聚乙烯类脱模剂)的垫板上称量上述材料,使其密度成为300Kg/m3后,在涂布有上述外部脱模剂的模板内进行成型,在压力1.0MPa下预压30秒,形成板坯。在此状态下使用水蒸汽加压,在0.7MPa下连续施加20秒水蒸汽压力后停止施加蒸汽,按照5秒/mm慢慢卸压,得到长度50cm、宽度50cm、厚度5cm、密度300Kg/m3的复合材料。
测定所得复合材料的吸水率,结果示于表2。
[比较例1]
将预先粉碎并将含水率调节为3%的竹粉碎物加入混合机内。接着,使用喷涂器慢慢添加预先称量的(相对于竹粉碎物的完全干燥重量100重量%)以固态成分计成为20重量%的量的三井化学聚氨酯(株)公司制的COSMONATE M-200,混合搅拌至均匀。接着,使用喷涂器添加预先称量的使混合机内原料的含水率成为7%的水,混合搅拌至均匀。
接着,称量上述材料使其密度为600Kg/m3,在垫板上进行成型。接着,在压力1.0MPa下预压30秒,形成板坯后,在180℃、5MPa的条件下热压成型10分钟,得到长度50cm、宽度50cm、厚度5cm、密度600Kg/m3的复合材料。
测定所得复合材料的吸水率,结果示于表2。
[比较例2]
将预先粉碎并将含水率调节为3%的杉粉碎物加入混合机内。接着,使用喷涂器慢慢添加预先称量的(相对于杉粉碎物的完全干燥重量100重量%)以固态成分计成为12重量%的量的三井化学聚氨酯(株)公司制的COSMONATE M-200,混合搅拌至均匀。接着,使用喷涂器添加预先称量的使混合机内原料的含水率成为10%的水,混合搅拌至均匀。
接着,称量上述材料使其密度为220Kg/m3,在垫板上进行成型。接着,在压力1.0MPa下预压30秒,形成板坯后,在180℃、5MPa的条件下热压成型10分钟,得到长度50cm、宽度50cm、厚度5cm、密度220Kg/m3的复合材料。
测定所得复合材料的吸水率,结果示于表2。
表2
[实施例13]
使用实施例4的复合材料,无间隙地铺设16片(4m2),预先洒水使吸水率为400%以上,在为充分湿润状态的复合材料上贴附草坪,之后从上方进行洒水。需要说明的是,铺设草坪后,铺设乙烯树脂薄板,给与水分使年降雨量为100~150mm。一年后,观察草坪的状态,在复合材料中已经生根,郁郁葱葱地生长。
[实施例14]
挖掘自地上开始深度为15cm、宽度分别为50cm的穴,铺设复合材料,所述复合材料为预先以300%以上的吸水率含水的在实施例7中得到的复合材料,优先使用2年生落叶松的根周围的土壤,将挖掘穴时的土壤覆盖进行植树,给与1升水。
保持200cm间隔,与上述同样地植入9棵树木。需要说明的是,栽植落叶松后,铺设乙烯树脂薄板,给与水使年降雨量为100~150mm。
一年后,观察落叶松的状态,在复合材料中已经生根,茁壮地生长。
[比较例3]
在实施例13的试验场所附近,准备相同高度的土壤,贴附4m2相同的草坪,从上方洒水。需要说明的是,铺设草坪后,铺设乙烯树脂薄板,给与水使年降雨量为100~150mm。一年后,观察草坪的状态,已经枯萎。
[比较例4]
挖掘自地上开始深度为15cm、宽度分别为50cm的穴,优先使用2年生落叶松的根周围的土壤,将挖掘穴时的土壤覆盖进行植树,给与1升水。
保持200cm间隔,与上述同样地植入9棵树木。需要说明的是,栽植落叶松后,铺设乙烯树脂薄板,给与水使年降雨量为100~150mm。
一年后,观察落叶松的状态,已经枯萎。
产业上的可利用性
由于本发明的复合材料具有优异的保水性(吸水性)、保肥性、及透气性,所以能够优选用于自然环境下、特别是干旱地区等中的植物生长。
Claims (14)
1.一种复合材料,其特征在于,是至少由含有(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的材料(A)、和粘合剂(B)成型得到的,
并且,相对于所述(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的完全干燥重量100重量%,以固态成分计使用2~10重量%的所述粘合剂(B)。
2.如权利要求1所述的复合材料,其特征在于,相对于所述(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的完全干燥重量100重量%,以固态成分计使用2~8重量%的所述粘合剂(B),进行成型。
3.如权利要求1或2所述的复合材料,其特征在于,所述复合材料的密度为50~400Kg/m3。
4.如权利要求1~3中任一项所述的复合材料,其特征在于,所述复合材料是通过粉碎所述材料(A),使用粘合剂(B),经选自热压成型、高频成型、微波成型、使用干燥机的热成型、冷压成型及水蒸汽加压成型中的至少1种以上的成型工序而得到的。
5.如权利要求1~4中任一项所述的复合材料,其特征在于,
所述农业废弃物是由选自稻科的水稻、稻秸、麦、大麦、小麦、麦秸、甜高粱、多脉高粱、蜀黍、玉米、糠稷、黍子、谷子、甘蔗、芦苇及菊科的向日葵中的至少1种以上得到的,
所述木素纤维素是由选自松树、白杨树、桦树、杉树、枹树、榆树及山毛榉树中的至少1种以上得到的。
6.如权利要求1~5中任一项所述的复合材料,其特征在于,
所述粘合剂(B)是选自有机异氰酸酯类粘合剂、甲醛类粘合剂、环氧类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、合成橡胶胶乳类粘合剂、乙酸乙烯酯乳液类粘合剂及水性高分子-有机异氰酸酯类粘合剂中的至少1种以上。
7.如权利要求1~5中任一项所述的复合材料,其特征在于,所述粘合剂(B)为有机异氰酸酯类粘合剂。
8.如权利要求1~7中任一项所述的复合材料,其特征在于,使用以下测定方法算出的复合材料的吸水率为300%以上,
[测定方法]
使用复合材料的试验片,测定在20±1℃的水中浸渍24小时后的所述试验片的重量(w2)和在105±1℃下干燥至恒重(完全干燥重量)后的该试验片的重量(w1),按照下式(1)算出吸水率,
吸水率(%)=(w2-w1)/w1×100…(1)。
9.一种植物培育用复合材料,含有权利要求1~8中任一项所述的复合材料。
10.一种植物培育用复合材料,其特征在于,在权利要求1~8中任一项所述的复合材料中至少含有种子及水。
11.一种权利要求9或10所述的植物培育用复合材料的使用方法,其特征在于,
不留间隙地铺设植物培育用复合材料,预先洒水使吸水率为300%以上,贴附栽培物,从栽培物的上方洒水进行使用,或者
将植物培育用复合材料浸入加有水的容器中,使其以300%以上的吸水率含水后,不留间隙地铺设所述复合材料,贴附栽培物,从栽培物的上方洒水进行使用。
12.一种权利要求9或10所述的植物培育用复合材料的使用方法,其特征在于,
预先使植物培育用复合材料中以300%以上的吸水率含水,在植物培育用复合材料上植入树苗进行使用。
13.一种权利要求9或10所述的植物培育用复合材料的使用方法,其特征在于,
在自地上至深度10cm~50cm的范围内、并且以保持其间隔为100cm~300cm的方式,铺设预先以300%以上的吸水率含水的植物培育用复合材料,植入树苗进行使用。
14.一种复合材料的制造方法,其特征在于,包括下述工序:
工序(1):将含有(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的材料(A)粉碎或屑化,
工序(2):在所述粉碎物及/或屑片中,相对于所述(i)农业废弃物或(ii)农业废弃物及木素纤维素的完全干燥重量100重量%,添加以固态成分计为2~10重量%的粘合剂(B),进行混合,
工序(3):将所述混合物进行热压成型及/或水蒸汽加压成型。
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