CN102119205A - 新型过渡金属配合物及其在有机发光二极管-iv中的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含至少一种借助一个氮原子和一个碳原子与中心金属键合并且包含至少一个选自O和S的杂原子的多环芳族配体的金属配合物，一种包含至少一种本发明金属配合物的有机发光二极管，一种包含至少一种本发明金属配合物的发光层，一种包含至少一种本发明发光层的有机发光二极管，所述至少一种本发明金属配合物在有机发光二极管中的用途和一种选自固定屏幕如计算机或电视屏幕，打印机、厨房电器中的屏幕和广告板，照明装置，信息板以及移动屏幕如移动电话、便携式电脑、数码相机、交通工具中的屏幕及客车和公路上的目的地显示屏的装置，所述装置包含至少一种本发明有机发光二极管。

Description

新型过渡金属配合物及其在有机发光二极管-IV中的用途
本发明涉及包含至少一种经由一个氮原子和一个碳原子与中心金属键合并且包含至少一个选自O和S的杂原子的多环芳族配体的金属配合物，一种包含至少一种本发明金属配合物的有机发光二极管，一种包含至少一种本发明金属配合物的发光层，一种包含至少一种本发明发光层的有机发光二极管，所述至少一种本发明金属配合物在有机发光二极管中的用途，和一种选自固定视频显示单元如计算机、电视的视频显示单元，打印机、厨房电器中的视频显示单元和广告板，照明装置，信息板以及移动视频显示单元如移动电话、便携式电脑、数码相机、交通工具中的视频显示单元及客车和火车上的目的地显示器的装置，其包含至少一种本发明有机发光二极管。
有机发光二极管(OLED)利用材料在受到电流激发时的发光性能。作为阴极射线管和液晶显示器的替代品以生产平面视频显示单元，OLED尤其受到关注。包含OLED的器件由于非常紧密的构造和固有的低能耗，它们特别适于移动设备，例如用于移动电话、便携式电脑等。
OLED工作方式的基本原理和合适的OLED结构(层)例如描述于WO2005/113704和其中所引用的文献中。
除了荧光材料(荧光发射体)外，所用发光材料(发射体)可以为磷光材料(磷光发射体)。与呈现单一发射的荧光发射体相反，磷光发射体通常为呈现三线态发射的有机金属配合物(M.A.Baldo等人，Appl.Phys.Lett.1999，75，4-6)。当使用磷光发射体时，由于量子力学的原因，可以达到量子效率、能量效率和电源效率的四倍。实际上为了实施使用有机金属磷光发射体的优点，有必要提供具有操作寿命长、效率好、对热应力稳定性高和使用操作电压低的磷光发射体。
为了满足上述要求，现有技术中已经提出多种磷光发射体。
例如，WO 2007/095118涉及环金属化咪唑并[1，2-f]菲啶和二咪唑并[1，2-A：1’，2’-C]喹唑啉配体，及其等电子和苯并稠合衍生物。根据WO2007/095118的公开内容，WO 2007/095118中金属配合物的独特之处在于上述配体基本上仅包含氮原子作为杂原子。金属配合物发磷光且用于OLED中。根据WO 2007/095118，OLED呈现寿命长并有效的蓝色、绿色和红色发光。
对上述现有技术而言，本发明目的是提供其它适用于OLED磷光的金属配合物，其呈现平衡波谱的性能，例如良好的效率、改善的寿命和器件中更高的稳定性，以及良好的电荷输送性能和热稳定性，并且当作为电致发光发射体材料用于OLED时，其优选在电磁波谱的蓝色至浅蓝色区域中呈现电致发光性。
该目的由一种包含至少一种通式(I)或(II)的配体的金属配合物实现：
Figure BDA0000046507680000021
其中符号各自定义如下：
X1、X2各自独立地为CR1、CH、N、S或O，条件是准确地讲X1和X2基团中的一个为S或O；
Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y3各自独立地为CR1、CH或N；其中在n＝0的情况下，Y1或Y3可以为NR2、S或O；
Y4、Y5各自独立地为C或N；
W1、W2、W3各自独立地为CR1、CH、N、S或O，条件是在r＝0的情况下，准确地讲W1、W2和W3基团中的一个为S或O，且在r＝1的情况下，准确地讲W1、W2和W3基团中的一个为O；
T1、T2、T5各自独立地为CR1、CH或N，其中在r＝0的情况下，T1或T2可以额外为NR2、S或O；
T3、T4、V4、V5各自独立地为C或N；
V1、V2、V3各自独立地为CR1、CH或N；其中在m＝0的情况下，V1或V3可以额外为NR2、S或O；
R1独立地为未取代或取代的烷基、未取代或取代的环烷基、未取代或取代的杂环烷基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的杂芳基、未取代或取代的链烯基、未取代或取代的环烯基、未取代或取代的炔基、SiR3 3、卤素、具有给体或受体作用的取代基；此外，两个R1基团一起可以形成亚烷基或亚芳基桥；
R2独立地为未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基或未取代或取代的杂芳基；此外，两个R2基团或一个R2基团和一个R1基团一起可以形成亚烷基或亚芳基桥；
R3独立地为未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基或未取代或取代的杂芳基；
n为0或1，其中当n＝0时Y2基团不存在，优选n＝0；
m为0或1，其中当m＝0时V2基团不存在，优选m＝0；
r为0或1，其中当r＝0时T5基团不存在，优选r＝1。
已经发现可以提供适用于OLED的金属配合物，与现有技术中已知的OLED相比，OLED具有显著的平衡波谱性能，例如良好的效率、较长的寿命和器件中非常好的稳定性，以及良好的电荷输送性能和热稳定性。更具体而言，当使用本发明金属配合物时，可以提供在电磁波谱的蓝色至浅蓝色区域中发光的OLED。
本发明金属配合物可以用于OLED的任何层，基本骨架或中心金属可以变化以适应金属配合物的所需性能。取决于本发明金属配合物的取代形式和OLED中存在的其它层的电子性能，例如可以在OLED的发光层、电子阻挡层、激子阻挡层、空穴阻挡层、空穴输送层和/或电子输送层中使用本发明金属配合物。优选在发光层中使用本发明金属配合物。在此层中，本发明金属配合物可以用作发射体材料和/或基体材料。优选本发明金属配合物在OLED中用作发射体材料。
在本发明上下文中，术语未取代或取代的芳基、未取代或取代的杂芳基、未取代或取代的烷基、未取代或取代的环烷基、未取代或取代的杂环烷基、未取代或取代的链烯基、未取代或取代的炔基、芳基和具有给体和/或受体作用的基团各自定义如下：
芳基应理解为指具有6-30个碳原子、优选6-18个碳原子的基本骨架并且由芳环或多个稠合芳环形成的基团。合适的基本骨架例如为苯基、萘基、蒽基或菲基。基本骨架可以是未取代(即所有可取代的碳原子带有氢原子)或可以在基本骨架的一个、超过一个或所有可取代的位置上被取代。合适的取代基例如为烷基，优选具有1-8个碳原子的烷基，更优选甲基、乙基或异丙基；芳基，优选C6芳基，其又可以为未取代或取代的；杂芳基，优选包含至少一个氮原子的杂芳基，更优选吡啶基；链烯基，优选带有一个双键的链烯基，更优选具有一个双键和1-8个碳原子的链烯基，或具有给体或受体作用的基团。合适的具有给体或受体作用的基团描述如下。最优选取代芳基带有选自甲基、异丙基、F、CN、芳氧基和烷氧基、硫代芳基、硫代烷基、杂芳基的取代基。芳基优选为C6-C18芳基，更优选C6芳基，其任选被至少一个或超过一个上述取代基取代。更优选C6-C18芳基，优选C6芳基没有或具有一个、两个、三个或四个上述取代基。
杂芳基应理解为指与上述芳基所不同的是在芳基的基本骨架中，至少一个碳原子被杂原子取代的基团。优选杂原子为N、O和S。最优选芳基基本骨架的一个或两个碳原子被杂原子取代。特别优选基本骨架选自如下体系：吡啶和五员杂芳族化合物如吡咯、呋喃、吡唑、咪唑、噻吩、
Figure BDA0000046507680000041
唑、噻唑、三唑。基本骨架可以在基本骨架的一个、超过一个或所有可取代的位置上被取代。合适的取代基与已经对芳基提及的取代基相同。
烷基应理解为指具有1-20个碳原子，优选1-10个碳原子，更优选1-8个，最优选1-4个碳原子的基团。烷基可以是支化或未支化的并且可以任选被一个或多个杂原子，优选Si、N、O或S，更优选N、O和S间隔。此外，烷基可以被一个或多个对芳基提及的取代基取代。烷基同样可以带有一个或多个(杂)芳基。例如在本申请上下文中，苄基因此为取代的烷基。所有上面所列的(杂)芳基是合适的。烷基更优选选自甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基和叔丁基；非常特别优选为甲基、异丙基。
环烷基应理解为指具有3-20个碳原子，优选3-10个碳原子，更优选3-8个碳原子的基团。基本骨架可以是未取代(即所有可取代的碳原子带有氢原子)或可以在基本骨架的一个、超过一个或所有可取代的位置上被取代。合适的取代基为上面已经对芳基提及的基团。合适的环烷基的实例为环丙基、环戊基和环己基。
杂环烷基应理解为指与上述环烷基所不同的是在环烷基的基本骨架中，至少一个碳原子被杂原子取代的基团。优选杂原子为N、O和S。最优选环烷基基本骨架的一个或两个碳原子被杂原子取代。合适的杂环烷基的实例为衍生于吡咯烷、哌啶、哌嗪、四氢呋喃、二
Figure BDA0000046507680000051
烷的基团。
链烯基应理解为指对应于上述具有至少两个碳原子的烷基的基团，不同的是烷基的至少一个C-C单键被C-C双键取代。链烯基优选具有一个或两个双键。
炔基应理解为指对应于上述具有至少两个碳原子烷基的基团，不同的是烷基的至少一个C-C单键被C-C三键取代。炔基优选具有一个或两个三键。
在本申请上下文中，术语亚烷基和亚芳基各自如对烷基和芳基所定义，不同的是亚烷基和亚芳基具有两个连接位点。
优选亚烷基为(CR4 2)n，其中R4为H或烷基，优选H、甲基或乙基，更优选H，且n为1-3，优选1或2，更优选1。亚烷基最优选为CH2。
优选的亚芳基为未取代的或可以带有对芳基提及取代基的1，2-、1，3-或1，4-亚苯基。
在本申请上下文中，基团或具有给体或受体作用的取代基应理解为指如下基团：
具有给体作用的基团应理解为指具有+I和/或+M作用的基团，具有受体作用的基团应理解为指具有-I和/或-M作用的基团。合适的具有给体或受体作用的基团为卤素基团(优选F、Cl、Br，更优选F)、烷氧基或芳氧基、OR3、羰基、酯基、氧基羰基和羰氧基、氨基、NR3 2、酰胺基、CH2F、CHF2、CF3、CN、硫基、磺酸基、磺酸酯基、硼酸基、硼酸酯基、膦酸基、膦酸酯基、膦基、亚砜基、磺酰基、硫化物基团、SR3、硝基、OCN、甲硼烷基、甲硅烷基、SiR3 3、锡酸盐基团、亚胺基、肼基、腙基、肟基、亚硝基、重氮基、氧化膦基团、羟基或SCN基团。非常特别优选为F、Cl、CN、芳氧基、烷氧基、氨基、CF3、磺酰基、甲硅烷基、硫化物和杂芳基。非常特别优选为杂芳基、甲硅烷基(SiR3 3)、F、烷氧基或芳氧基(OR3)、硫化物基团(SR3)、氨基(NR3 2)和CN。R3基团如下文所定义。
具有给体或受体作用的上述基团不排除本申请中描述的和未列入上述具有给体或受体作用的基团列表中的其它基团和取代基具有给体或受体作用。
芳基、杂芳基、烷基、环烷基、杂环烷基、链烯基、炔基和具有给体和/或受体作用的基团，以及亚烷基和亚芳基(如上所述)可以为取代或未取代的。在本申请上下文中，未取代的基团应理解为指其中基团的可取代原子带有氢原子的基团。在本申请上下文中，取代的基团应理解为指其中一种或多种可取代的原子至少在一个位置上带有取代基代替氢原子的基团。合适的取代基为上面对芳基提及的取代基。
当具有相同编号的基团在本申请化合物中出现超过一次时，这些基团可以各自独立地如上述所定义。
在本发明的优选实施方案中，式(I)配体中n＝0且式(II)配体中m＝0。在这些各种情况下，式(I)配体中Y2基团和式(II)配体中V2基团不存在。r在式(II)配体中优选为1。已经发现包含其中m＝0和n＝0且r优选为1的式(I)或(II)配体的金属配合物在电磁波谱的浅蓝色区域中，优选在450-500nm的波长下具有显著的磷光。
在式(I)中的符号和指数X1、X2、Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5和n各自独立地定义如下：
X1、X2各自独立地为CR1、CH、N、S或O，条件是准确地讲X1和X2基团中的一个为S或O；另一个X1或X2基团优选为CH或CR1；
Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y3各自独立地为CR1、CH或N；其中在n＝0的情况下，Y1或Y3可以为NR2、S或O；优选CH或CR1；
Y4、Y5各自独立地为C或N；优选Y5为C且Y4为N；和
n为0或1；优选0。
在优选实施方案中，式(I)中n、Y1、Y3、Y4和Y5各自定义如下：
n为0，和
Y4为N，和/或
Y1为CH，和/或
Y3为CR1，和/或
Y5为C。
在另一优选实施方案中，式(I)中Z1、Z2、Z3和Z4各自定义如下：
Z1、Z2、Z3和Z4各自独立地为CH或CR1。
在另一优选实施方案中，式(I)中X1和X2各自定义如下：
X2为O；
X1为CH或CR1。
在式(II)中的符号和指数T1、T2、T3、T4、T5、W1、W2、W3、V1、V2、V3、V4、V5和m及r各自独立地定义如下：
W1、W2、W3各自独立地为CR1、CH、N、S或O，条件是在r＝0的情况下，准确地讲W1、W2和W3基团中的一个为S或O，且在r＝1的情况下，准确地讲W1、W2和W3基团中的一个为O；其中其它两个W1、W2或W3基团优选为CH或CR1或N；
T1、T2、T5各自独立地为CR1、CH或N，其中在r＝0的情况下，T1或T2可以额外为NR2、S或O；优选CH或CR1；
T3、T4、V4、V5各自独立地为C或N；其中T3、T4、V4、V5基团中优选没有、一个或两个，更优选没有或一个为N；最优选V4或V5为N；
V1、V2、V3各自独立地为CR1、CH或N；其中在m＝0的情况下，V1或V3可以额外为NR2、S或O；优选CH或CR1；
m为0或1，优选0，和；
r为0或1，优选1。
在特别优选的实施方案中，r、W1、W2和W3定义如下：
W1、W2各自独立地为CH或CR1；
W3为O；和
r为1。
在其它特别优选的实施方案中，r、W1、W2和W3定义如下：
W1为N；
W2为CH或CR1；
W3为O或S；和
r为1。
在优选实施方案中，式(I)和(II)配体的基本骨架包含总共2-6个，优选2-5个，更优选3或4个杂原子。根据本发明，基本骨架的至少一个杂原子为N，并且根据本发明，基本骨架的至少一个其它杂原子为O或S。此时，式(I)或(II)的配体除了氮原子外更优选具有零个、一个或两个，优选一个或两个其它氮原子以及选自O和S的零个或一个原子。式(I)或(II)配体的基本骨架应理解为指基本骨架不包括式(I)或(II)基本骨架上的配体(R1基团)。
在通式(I)或(II)的配体中，R1独立地为未取代或取代的烷基、未取代或取代的环烷基、未取代或取代的杂环烷基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的杂芳基、未取代或取代的链烯基、未取代或取代的环烯基、未取代或取代的炔基、SiR3 3、卤素、具有给体或受体作用的取代基；或两个R1基团一起可以形成任选取代的亚烷基或亚芳基桥。两个R1基团可以属于通式(I)或(II)配体的一个单环或属于通式(I)或(II)配体的两个不同环。例如，在当Y2和Y3各自为CR1的情况下，两个R1基团一起可以形成亚烷基或亚芳基桥。合适和优选的烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、链烯基、环烯基、炔基和具有给体或受体作用的取代基以及亚烷基和亚芳基为上述基团。R1优选独立地为未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的杂芳基、SiR3 3、卤素，优选F、OR3、SR3、NR3 2、CF3或CN。R1最优选独立地为未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的杂芳基或SiR3 3。R1额外最优选为甲基、异丙基和叔丁基；未取代或取代的C6芳基，其中合适的取代基尤其为甲基或异丙基，特别优选为邻二取代的C6芳基或C5-或C6杂芳基，例如：
Figure BDA0000046507680000081
其中R4独立地为未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的杂芳基或SiR3 3，优选氢、氘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基；未取代或取代的C6芳基或C5-或C6杂芳基，更优选氢；和
z为0、1、2、3或4，优选0、1或2。
R2独立地为未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基或未取代或取代的杂芳基，或两个R2基团或一个R2基团和一个R1基团可以一起形成任选取代的亚烷基或亚芳基桥。两个R2基团或R1和R2可以属于通式(I)或(II)配体的一个单环或属于通式(I)或(II)配体的两个不同环，其中合适和优选的烷基、芳基和杂芳基，合适的亚烷基或亚芳基桥以及合适的取代基如上所述。R2优选为甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基或可以为未取代或取代的C6芳基，优选苯基或邻二烷基取代的苯基。
R3独立地为未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基或未取代或取代的杂芳基，其中合适和优选的烷基、芳基和杂芳基以及合适的取代基为上述基团。R3优选为甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基或可以为未取代或取代的C6芳基，优选苯基或甲苯基。
本发明金属配合物优选包含选自元素周期表(CAS版)第IB、IIB、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII族过渡金属的金属原子，处于具体金属原子可能的任意氧化态。本发明金属配合物优选包含选自Ir、Co、Rh、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Ag、Au和Cu，更优选Ir、Os、Ru、Rh、Pd、Co、Ni和Pt，最优选Ir、Pt、Rh、Ru和Os的金属原子M，处于具体金属原子可能的任意氧化态。特别优选使用Pt(II)、Pt(IV)、Ir(I)、Ir(III)、Os(II)和Ru(II)，甚至更特别优选Pt(II)、Ir(III)和Os(II)，最优选Ir(III)。
除了所述至少一种通式(I)或(II)的配体外，本发明金属配合物可以包含通式(I)或(II)的配体以外的其它配体。例如，除了至少一种通式(I)或(II)的配体外，可以存在一种或多种不带电的单-或双齿配体K和合适的话一种或多种可以为单-或双齿的单-或双阴离子配体。此外，不同的式(I)或(II)配体可以存在于本发明金属配合物中。双齿配体应理解为指与金属原子M在两个位点配位的配体。
单齿配体应理解为指与金属原子M在配体上一个位点配位的配体。
在优选实施方案中，本发明因此涉及通式(III)或(IV)的金属配合物：
Figure BDA0000046507680000101
其中在式(III)和(IV)中的符号M、J、K、o、p和q各自独立地定义如下：
M为选自元素周期表(CAS版)第IB、IIB、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII族过渡金属的金属原子，处于具体金属原子可能的任意氧化态；优选Ir(III)、Pt(II)或Os(II)，更优选Ir(III)；
J为可以为单-或双齿的单-或双阴离子配体，优选双齿单阴离子配体；
K为通常非光活性的不带电的单-或双齿配体：优选配体K为膦类，尤其是三烷基膦如PEt3、PnBu3，三芳基膦如PPh3，膦酸酯及其衍生物，砷酸酯及其衍生物，亚磷酸酯，CO，腈类，胺类，可以与M形成π-配合物的二烯如2，4-己二烯、η4-环辛二烯和η2-环辛二烯(在每种情况下为1，3和1，5)，烯丙基，甲代烯丙基，环辛烯，降冰片二烯和不带电的双卡宾如在WO 2008/000726中公开的不带电的双卡宾；
o为1、2、3或4；其中当M＝Ir(III)时o优选为1、2或3，更优选2或3，并且当M＝Pt(II)或Os(II)时o为1或2；
p为0、1、2、3或4；其中当M＝Ir(III)时p优选为0、1、2、3或4，更优选0或2，并且当M＝Pt(II)和Os(II)时p为0、1或2，当M＝Pt(II)时更优选0或2，当M＝Os(II)时更优选0，其中p为与金属M的连接位点数，即当p＝2时，配体可以为两个单齿配体或一个双齿配体；
q为0、1、2、3或4；其中当M＝Ir(III)时q优选为0、1或2，更优选0；当M＝Pt(II)时q为0或1，更优选0，并且当M＝Os(II)时q为2或3，更优选2，其中q为与金属M的连接位点数，即当q＝2时，配体可以为两个单齿配体或一个双齿配体；
其中o、p和q取决于所用金属原子的氧化态和配位数以及配体的电荷。
在数o、p或q为＞1的情况下，式(I)或(II)的配体，所用K或J可以各自相同或不同。
当M＝Ir(III)时，式(III)和(IV)的本发明金属配合物中的o、p和q之和通常为3或4或5，即在当存在3个式(I)和(II)配体的情况下，o为3，并且当存在两个式(I)和(II)的配体和例如一个双齿单阴离子配体J时，o为2且p为2，并且例如在当存在两个式(I)和(II)的配体、一个双齿单阴离子配体J和一个不带电的单阴离子配体K的情况下，o为2，p为2且q为1。当M＝Pt(II)时，式(III)和(IV)的本发明金属配合物中的o+p之和通常为2或3，即在当存在两个式(I)和(II)配体的情况下，o为2，并且当存在一个式(I)和(II)的配体和例如一个双齿单阴离子配体J时，o为1且p为2，其中o在每种情况下至少为1。对于Os(II)，式(III)和(IV)的本发明金属配合物中的o、p和q之和通常为4或5，即当存在两个式(I)和(II)配体和例如一个不带电的双齿配体K时，o为2且q为2，并且例如在当存在一个式(I)和(II)的配体、一个双齿单阴离子配体J和一个不带电的双齿配体K的情况下，o为1，p为2且q为2。
在式(III)和(IV)的金属配合物中的其它符号和指数各自如上述所定义。
若存在本发明金属配合物的不同异构体，则本发明包含在每种情况下金属配合物的各异构体和不同异构体以任何所需混合比例的混合物。金属配合物的不同异构体通常可以通过本领域技术人员已知的方法分离，例如通过色谱法、升华或结晶。
所用双齿单阴离子配体J通常为非光活性的或光活性的(例如与卡宾、苯基吡啶和苯基咪唑的氮杂环配合物)配体。合适的配体J例如为通式
Figure BDA0000046507680000111
的双齿单阴离子配体，其中L在每种情况下独立地选自O、N和C。优选双齿单阴离子配体J中两个L基团均为O、C或N，或一个L基团为O且另一个L基团为N或C，或一个L基团为C且另一个L基团为N。特别优选的双齿单阴离子配体为乙酰丙酮化物及其衍生物、吡啶甲酸化物及其衍生物、双齿单阴离子卡宾配体及其衍生物，例如描述于WO2005/019373、WO 2005/0113704、WO 2006/018292、WO 2006/056418、WO 2007/115981、WO 2007/115970、WO 2008/000727、WO 2006/067074、WO 2006/106842、WO 2007/018067、WO 2007/058255、WO 2007/069542、US 2007/108891、WO 2007/058080、WO 2007/058104中的卡宾配体以及描述于WO 02/15645、WO 2005/123873、US 2007/196690、WO 2006/121811中的双齿单阴离子配体。双齿单阴离子配体更优选选自乙酰丙酮化物、吡啶甲酸化物、卡宾如N-甲基-N-芳基咪唑卡宾、芳基吡啶如2-芳基吡啶(尤其是苯基吡啶如2-苯基吡啶)、芳基咪唑如2-芳基咪唑(尤其是苯基咪唑如2-苯基咪唑)及上述化合物的衍生物。
在特别优选的实施方案中，本发明金属配合物具有通式(IIIa)或(IVa)：
Figure BDA0000046507680000121
其中在式(IIIa)和(IVa)中的符号M
Figure BDA0000046507680000122
o和p’各自独立地定义如下：M为选自元素周期表(CAS版)第IB、IIB、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII族过渡金属的金属原子，处于具体金属原子可能的任意氧化态；优选Ir(III)、Pt(II)，更优选Ir(III)；
Figure BDA0000046507680000131
为双齿单阴离子配体；
o为1、2、3或4；其中当M＝Ir(III)时o优选为1、2或3，更优选2或3，并且当M＝Pt(II)时o为1或2；
p’为0、1或2；其中当M＝Ir(III)时p’优选为0、1或2，更优选0或1，并且当M＝Pt(II)时p为0或1；其中p’为
Figure BDA0000046507680000132
配体数；
其中o和p’取决于所用金属原子的氧化态和配位数。
当M＝Ir(III)时，式(IIa)的本发明金属配合物中的o+p’之和更优选为3，并且当M＝Pt(II)时，o+p’之和更优选为2，其中o在每种情况下至少为1。
在式(III)和(IV)的金属配合物中的其它符合和指数各自如上所定义。此外，双齿单阴离子配体的M的其它实例以及o和p’的实例为上面对M、双齿单阴离子配体以及o和p’(或p，其中p’＝1对应于p＝2)提及的实例。
在特别优选的实施方案中，本发明涉及式(IIIaa)或(IIIab)的金属配合物：
Figure BDA0000046507680000133
其中式(IIIaa)和(IIIab)中M、o和p’以及X1、X2、Y1、Y3、Y4和Y5各自独立地如上所定义。
在其它特别优选的实施方案中，本发明涉及式(IVaa)或(IVab)的金属配合物：
其中式(IVaa)和(IVab)中M、o和p’以及W1、W2、W3、V1、V3、V4和V5各自独立地如上所定义。
下文通过举例列出本发明优选的式(IIIa)和(IVa)配合物。
优选式(IIIa)化合物的实例有：
Figure BDA0000046507680000151
Figure BDA0000046507680000161
Figure BDA0000046507680000171
优选式(IVa)化合物的实例有：
Figure BDA0000046507680000172
Figure BDA0000046507680000191
本发明金属配合物可以通过本领域技术人员已知的方法或类似于本领域技术人员已知的方法制备。合适的制备方法例如类似于WO 2007/095118的实施例中描述的方法。
本发明金属配合物通常由对应于通式(I)或(II)配体的配体前体开始制备。本发明金属配合物通过使至少一种基于通式(I)或(II)配体的配体前体与包含至少一种金属M的金属配合物反应而制备，其中M如上所定义。
基于(I)或(II)配体的配体前体和包含至少一种金属M的金属配合物的摩尔比取决于所需本发明金属配合物的结构和式(I)或(II)的配体数。在本发明金属配合物中o为＞1的情况下，可以通过使包含至少一种金属M的金属配合物与相同的配体前体反应或通过使它与不同的配体前体反应而得到金属配合物。制备不同本发明金属配合物的合适方法和反应顺序为本领域技术人员已知。
包含至少一种金属M并且要与配体前体反应的金属配合物为包含至少一种选自元素周期表(CAS版)第1B、IIB、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII族过渡金属的金属原子的金属配合物，所述金属原子优选选自Ir、Co、Rh、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re和Cu，更优选Ir、Os、Ru、Rh、Pd、Co和Pt，最优选Ir、Pt、Rh、Ru和Os，处于具体金属原子可能的任意氧化态。
合适的要与配体前体反应的金属配合物为本领域技术人员已知。合适的金属配合物的实例为：Pd(OAc)2、Pt(cod)Cl2、Pt(cod)Me2、Pt(acac)2、Pt(PPh3)2Cl2、PtCl2、[Rh(cod)Cl]2、Rh(acac)CO(PPh3)、Rh(acac)(CO)2、Rh(cod)2BF4、RhCl(PPh3)3、RhCl3·nH2O、Rh(acac)3、[Os(CO)3I2]2、[Os3(CO)12]、OsH4(PPh3)3Cp2Os、Cp* 2Os、H2OsCl6·6H2O、OsCl3·H2O、Ru(acac)3、RuCl2(cod)、Ru(2-甲基烯丙基)2(cod)、[(μ-Cl)Ir(η4-1，5-cod)]2、[(μ-Cl)Ir(η2-coe)2]2、Ir(acac)3、IrCl3·nH2O、(tht)3IrCl3、Ir(η3-烯丙基)3、Ir(η3-甲代烯丙基)3，其中cod为环辛二烯，coe为环辛烯，acac为乙酰丙酮且tht为四氢噻吩。金属配合物可以通过本领域技术人员已知的方法制备或可以市购。
在要与配体前体反应的金属配合物与一种或多种配体前体的上述反应之后，所得本发明金属配合物通常通过本领域技术人员已知的方法后处理和合适的话纯化。后处理和纯化通常通过本领域技术人员已知的方法通过萃取、柱层析和/或再结晶而进行。
本发明金属配合物用于有机发光二极管(OLED)中。它们适合作为发射体物质，因为他们在电磁波谱的可见区域中发光(电致发光)。借助本发明金属配合物作为发射体物质，可以提供特别是在电磁波谱的蓝色至浅蓝色区域中，优选在450-500nm的波长下处呈现电致发光，优选电致磷光的化合物。同时量子产率高且特别是装置中本发明金属配合物的寿命和稳定性高。
此外，取决于所用配体和所用中心金属，本发明金属配合物适合在OLED中作为电子、激子或空穴阻挡层，或空穴导体、电子导体、空穴注入层或基体材料。
有机发光二极管(OLED)原则上由如下几层构成：
1.阳极(1)
2.空穴输送层(2)
3.发光层(3)
4.电子输送层(4)
5.阴极(5)
然而，OLED也可不具有所有所述层；例如具有层(1)(阳极)、(3)(发光层)和(5)(阴极)的OLED同样是合适的，其中层(2)(空穴输送层)和(4)(电子输送层)的功能通过邻接层来承担。具有层(1)、(2)、(3)和(5)或具有层(1)、(3)、(4)和(5)的OLED同样也是合适的。
本发明金属配合物可以用于OLED的各层中。因此本发明进一步提供一种包含至少一种本发明金属配合物的OLED和所述至少一种本发明金属配合物在OLED中的用途。本发明金属配合物优选用于发光层中，更优选作为发光分子。因此本发明进一步提供一种包含至少一种本发明金属配合物作为基体材料或发光分子，优选作为发光分子的发光层。优选的本发明金属配合物如上所述。
本发明金属配合物可以本体(无其它添加剂)存在于发光层或OLED的另一层中，优选存在于发光层中。然而，同样可以优选除了本发明金属配合物外，其它化合物存在于层中，优选存在于发光层中。例如荧光染料可以存在于发光层中以改变作为发射体分子使用的本发明金属配合物的发光颜色。此外，在优选实施方案中，可以使用至少一种基体材料。合适的基体材料为本领域技术人员已知。通常选择基体材料以使得基体材料的带隙大于用作发射体的本发明金属配合物的带隙。在本申请上下文中，带隙应理解为指三线态能量。尤其是在本发明金属配合物用作在电磁波谱的蓝色区域中发光的发射体材料的情况下，合适的优选使用的基体材料例如为卡宾配合物，尤其是描述于WO 2005/019373、WO 2005/0113704、WO2006/018292、WO 2006/056418、WO 2007/115981、WO 2008/000726和WO 2008/000727中的卡宾配合物；二甲硅烷基咔唑类，例如9-(4-叔丁基苯基)-3，6-二(三苯基甲硅烷基咔唑)、9-(苯基)-3，6-二(三苯基甲硅烷基)咔唑和描述于在本申请的优先权日仍未公布的PCT申请PCT/EP 2007/059648中的二甲硅烷基咔唑，和详细描述于WO 2004/095889、EP 1617710、EP1617711、WO 2006/112265、WO 2006/130598中的化合物。
OLED的上述各层又可以由两层或更多层构成。例如空穴输送层可以由空穴从电极注入的一层和将空穴从空穴注入层输送到发光层中的一层构成。电子输送层同样可以由多层组成，例如由通过电极注入电子的一层和从电子注入层接收电子并将它们输送到发光层中的一层构成。根据因素如能量等级、耐热性和电荷载子迁移率以及有机层或金属电极中提及的层的能量差，分别选择这些所述层。本领域技术人员能够以使得OLED的结构最佳适应优选用作发射体物质的本发明金属配合物的方式选择OLED的结构。
为了得到非常有效的OLED，空穴输送层的HOMO(最高占据分子轨道)应定向于阳极的工作性能，电子输送层的LUMO(最低空分子轨道)定向于阴极的工作性能。
本申请进一步提供一种包含至少一种本发明发光层的OLED。OLED中的其它层可以由通常用于该层的任意材料构成并为本领域技术人员已知。
合适的上述层材料(阳极、阴极、空穴和电子注入材料、空穴和电子输送材料以及空穴和电子阻挡材料、基体材料、荧光和磷光发射体)为本领域技术人员已知并且例如描述于H.Meng，N.Herron，Organic SmallMolecule Materials for Organic Light-Emitting Devices in OrganicLight-Emitting Materials and Devices，编辑：Z.Li，H.Meng，Taylor &Francis，2007，第3章，第295-411页中。
阳极(1)为提供正电荷载子的电极。它可以例如由包含金属、不同金属的混合物、金属合金、金属氧化物或不同金属氧化物的混合物的材料组成。或者阳极可以为导电的聚合物。合适的金属包括元素周期表的第11、4、5和6族金属，以及第8-10族过渡金属。当阳极为透明时，通常使用元素周期表的第12、13和14族的混合金属氧化物，例如氧化铟锡(ITO)。阳极(1)同样可以包含有机材料如聚苯胺，这例如描述于Nature，第357卷，第477-479页(1992年6月11日)中。至少阳极或阴极应至少部分地为透明的以能够发射所形成的光。
用于本发明OLED层(2)的合适空穴输送材料例如描述于Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，第4版，第18卷，第837-860页，1996中。空穴输送分子或聚合物可以用作空穴输送材料。常用的空穴输送分子选自4，4’-二[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(α-NPD)、N，N’-二苯基-N，N’-二(3-甲基苯基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺(TPD)、1，1-二[(二-4-甲苯基氨基)苯基]环己烷(TAPC)、N，N’-二(4-甲基苯基)-N，N’-二(4-乙基苯基)-[1，1’-(3，3’-二甲基)联苯]-4，4’-二胺(ETPD)、四(3-甲基苯基)-N，N，N’，N’-2，5-苯二胺(PDA)、α-苯基-4-N，N-二苯基氨基苯乙烯(TPS)、对(二乙基氨基)苯甲醛二苯基腙(DEH)、三苯基胺(TPA)、二[4-(N，N-二乙基氨基)-2-甲基苯基)(4-甲基苯基)甲烷(MPMP)、1-苯基-3-[对(二乙基氨基)苯乙烯基]-5-[对(二乙基氨基)苯基]吡唑啉(PPR或DEASP)、1，2-反式-二(9H-咔唑-9-基)环丁烷(DCZB)、N，N，N’，N’-四(4-甲基苯基)-(1，1’-联苯)-4，4’-二胺(TTB)、4，4’，4”-三(N，N-二苯基氨基)三苯基胺(TDTA)和卟啉化合物，以及酞菁如酞菁铜。常用的空穴输送聚合物选自聚乙烯基咔唑、(苯基甲基)聚硅烷、PEDOT(聚(3，4-亚乙基二氧基噻吩))，优选PSS(聚苯乙烯磺酸盐)掺杂的PEDOT和聚苯胺。同样可以通过将空穴输送分子掺杂到聚合物如聚苯乙烯和聚碳酸酯中得到空穴输送聚合物。合适的空穴输送分子为上面已经提到的分子。
用于本发明OLED层(4)的合适电子输送材料包括金属螯合羟吲哚化合物如三(8-羟基喹啉)铝(Alq3)、基于邻菲咯啉的化合物如2，9-二甲基-4，7-二苯基-1，10-邻菲咯啉(DDPA＝BCP)或4，7-二苯基-1，10-邻菲咯啉(DPA)和唑类化合物如2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-
Figure BDA0000046507680000231
二唑(PBD)和3-(4-联苯基)-4-苯基-5-(4-叔丁基苯基)-1，2，4-三唑(TAZ)。层(4)可以用于使电子输送容易并用作缓冲层或用作阻隔层以防止在OLED层界面处激子的骤冷。层(4)优选改进电子的迁移率并降低激子的骤冷。
如上所述作为空穴输送材料和电子输送材料的材料中，部分材料可以实现多种功能。例如，部分电子传导材料在当它们具有低卧式HOMO时同时为空穴阻挡材料。
还可以电子掺杂电荷输送层以改进所用材料的输送性能，首先以使层厚更大(避免针孔/短路)并其次以将装置的操作电压最小化。例如，空穴输送材料可以掺杂有电子受体；例如，酞菁或芳基胺如TPD或TDTA可以掺杂有四氟四氰基醌二甲烷(F4-TCNQ)。电子输送材料例如可以掺杂有碱金属，例如Alq3掺杂有锂。电子掺杂为本领域技术人员已知并例如公开于W.Gao，A.Kahn，J.Appl.Phys.，第94卷，No.1，2003年7月1日(P型掺杂的有机层)；A.G.Werner，F.Li，K.Harada，M.Pfeiffer，T.Fritz，K.Leo，Appl.Phys.Lett.，第82卷，No.25，2003年6月23日和Pfeiffer等人，Organic Electronics 2003，4，89-103。
阴极(5)为用于引入电子或负电荷载子的电极。阴极可以为任何具有功函比阳极低的金属或非金属。适合阴极的材料选自元素周期表的第1族碱金属，例如Li、Cs、第2族碱土金属、第12族金属，其包含稀土金属和镧系元素和锕系元素。此外，可以使用金属如铝、铟、钙、钡、钐和镁及其组合。此外，含锂有机金属化合物或LiF可以在有机层和阴极之间施用以降低操作电压。
本发明OLED可以额外包含本领域技术人员已知的其它层。例如容易输送正电荷和/或相互匹配层带隙的层可以在层(2)和发光层(3)之间应用。或者其它层可以用作保护层。以类似的方式，可以在发光层(3)和层(4)之间存在额外的层以容易输送负电荷和/或相互匹配层之间的带隙。或者此层可以用作保护层。
在优选实施方案中，除了层(1)-(5)外，本发明OLED包含至少一种如下所述的其它层：
-在阳极(1)和空穴输送层(2)之间的空穴注入层；
-在空穴输送层(2)和发光层(3)之间的电子和/或激子阻挡层；
-在发光层(3)和电子输送层(4)之间的空穴和/或激子阻挡层；
-在电子输送层(4)和阴极(5)之间的电子注入层。
然而，已经如上所述，OLED也可不具有所有所述层(1)-(5)；例如具有层(1)(阳极)、(3)(发光层)和(5)(阴极)的OLED同样是合适的，其中层(2)(空穴输送层)和(4)(电子输送层)的功能通过邻接层来承担。具有层(1)、(2)、(3)和(5)或具有层(1)、(3)、(4)和(5)的OLED同样也是合适的。
本领域技术人员已知合适的材料必须如何选择(例如基于电化学的研究)。适合各层的材料和合适的OLED结构为本领域技术人员已知且例如描述于WO2005/113704中。
此外，本发明OLED的各所述层可以由两层或更多层构成。此外，可以表面处理部分或全部的层(1)、(2)、(3)、(4)和(5)以增加电荷载子输送的效率。各所述层材料的选择优选通过得到具有高效率的OLED而确定。
本发明OLED可以通过本领域技术人员已知的方法生产。OLED通常通过将各层依次气相沉积到合适的衬底上而生产。合适的衬底例如为玻璃或聚合物薄膜。对于气相沉积，可以使用常规技术如热蒸发、化学气相沉积和其它技术。在另一方法中，有机层可以由溶液或在合适溶剂中的分散体涂敷，其中使用本领域技术人员已知的涂敷技术。除了所述至少一种本发明金属配合物外，具有一种OLED层中的聚合物材料，优选发光层中的聚合物材料的组合物通常借助溶液介导的方法以层的方式施用。
不同的层通常具有如下厚度：500-
Figure BDA0000046507680000241
优选1000-
Figure BDA0000046507680000242
的阳极(1)；50-
Figure BDA0000046507680000243
优选200-
Figure BDA0000046507680000244
的空穴输送层(2)；10-
Figure BDA0000046507680000245
优选100-
Figure BDA0000046507680000246
的发光层(3)；50-
Figure BDA0000046507680000251
优选200-
Figure BDA0000046507680000252
的电子输送层(4)；200-
Figure BDA0000046507680000253
优选300-
Figure BDA0000046507680000254
的阴极(5)。本发明OLED中空穴和电子的复合区域位置及因此OLED的发射波谱可能受各层的相对厚度影响。这意味着应优选选择电子输送层的厚度以使得电子/空穴复合区域在发光层内。OLED中各层的层厚比取决于所用材料。任何额外的所用层的层厚为本领域技术人员已知。
本发明金属配合物在本发明OLED至少一层中的使用，优选在本发明OLED的发光层中用作发光分子，允许得到高效的OLED。本发明OLED的效率可以额外通过优化其它层而改进。例如可以使用高效阴极如Ca、Ba或LiF。使操作电压降低或量子效率增加的成型衬底和新空穴输送材料同样可以用于本发明OLED中。此外，OLED中可以存在额外的层以调节不同层的能量等级并促进电致发光。
本发明OLED可以用于所有需用电致发光的装置中。合适的装置优选选自固定和移动视频显示单元。固定视频显示单元例如为计算机、电视的视频显示单元，打印机、厨房电器中的视频显示单元和广告板，照明装置，信息板。移动视频显示单元例如为移动电话、便携式电脑、相机尤其是数码相机、交通工具中的视频显示单元及客车和火车上的目的地显示器。
此外，本发明金属配合物可以用于具有反转结构的OLED中。本发明金属配合物优选在这些反转OLED中又用于发光层中。反转OLED的结构和其中常用的材料为本领域技术人员已知。

Claims (15)

1.一种包含至少一种通式(I)或(II)的配体的金属配合物：
Figure FDA0000046507670000011
其中符号各自定义如下：
X1、X2各自独立地为CR1、CH、N、S或O，条件是准确地讲X1和X2基团中的一个为S或O；
Z1、Z2、Z3、Z4、Y1、Y2、Y3各自独立地为CR1、CH或N；其中在n＝0的情况下，Y1或Y3可以为NR2、S或O；
Y4、Y5各自独立地为C或N；
W1、W2、W3各自独立地为CR1、CH、N、S或O，条件是在r＝0的情况下，准确地讲W1、W2和W3基团中的一个为S或O，且在r＝1的情况下，准确地讲W1、W2和W3基团中的一个为O；
T1、T2、T5各自独立地为CR1、CH或N，其中在r＝0的情况下，T1或T2可以额外为NR2、S或O；
T3、T4、V4、V5各自独立地为C或N；
V1、V2、V3各自独立地为CR1、CH或N；其中在m＝0的情况下，V1或V3可以额外为NR2、S或O；
R1独立地为未取代或取代的烷基、未取代或取代的环烷基、未取代或取代的杂环烷基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的杂芳基、未取代或取代的链烯基、未取代或取代的环烯基、未取代或取代的炔基、SiR3 3、卤素、具有给体或受体作用的取代基；此外，两个R1基团一起可以形成亚烷基或亚芳基桥；
R2独立地为未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基或未取代或取代的杂芳基；此外，两个R2基团或一个R2基团和一个R1基团一起可以形成亚烷基或亚芳基桥；
R3独立地为未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基或未取代或取代的杂芳基；
n独立地为0或1，其中当n＝0时Y2基团不存在；
m为0或1，其中当m＝0时V2基团不存在；
r为0或1，其中当r＝0时T5基团不存在。
2.根据权利要求1的金属配合物，其中式(I)中的n或式(II)中的m为0。
3.根据权利要求2的金属配合物，其中
n为0，和
Y4为N，和/或
Y1为CH，和/或
Y3为CR1，和/或
Y5为C。
4.根据权利要求1-3中任一项的金属配合物，其中Z1、Z2、Z3和Z4各自独立地为CH或CR1。
5.根据权利要求1-4中任一项的金属配合物，其中式(I)或(II)的配体在其基本骨架中具有总共2-6个，优选2-5个，更优选3或4个杂原子。
6.根据权利要求1-5中任一项的金属配合物，其中
R1独立地为未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的杂芳基、SiR3 3、F、OR3、SR3、NR3 2、CF3或CN；
R2独立地为未取代或取代的烷基、未取代或取代的芳基或未取代或取代的杂芳基，或两个R2基团或一个R2基团和一个R1基团可以一起形成任选取代的亚烷基或亚芳基桥；
R3独立地为未取代或取代的烷基或未取代或取代的芳基、未取代或取代的杂芳基。
7.根据权利要求1-6中任一项的金属配合物，其中所述金属配合物具有通式(III)或(IV)：
Figure FDA0000046507670000031
其中在式(III)和(IV)中的符号M、J、K、o、p和q各自独立地定义如下：M为选自元素周期表(CAS版)第IB、IIB、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII族过渡金属的金属原子，处于具体金属原子可能的任意氧化态；优选Ir(III)、Pt(II)或Os(II)，更优选Ir(III)；
J为可以为单-或双齿的单-或双阴离子配体，优选双齿单阴离子配体；
K为通常非光活性的不带电的单-或双齿配体：优选配体K为膦类，尤其是三烷基膦如PEt3、PnBu3，三芳基膦如PPh3，膦酸酯及其衍生物，砷酸酯及其衍生物，亚磷酸酯，CO，腈类，胺类，可以与M形成π-配合物的二烯如2，4-己二烯、η4-环辛二烯和η2-环辛二烯(在每种情况下为1，3和1，5)，烯丙基，甲代烯丙基，环辛烯，降冰片二烯和不带电的双卡宾；
o为1、2、3或4；其中当M＝Ir(III)时o优选为1、2或3，更优选2或3，并且当M＝Pt(II)或Os(II)时o为1或2；
p为0、1、2、3或4；其中当M＝Ir(III)时p优选为0、1、2、3或4，更优选0或2，并且当M＝Pt(II)和Os(II)时p为0、1或2，当M＝Pt(II)时更优选0或2，当M＝Os(II)时更优选0，其中p为与金属M的连接位点数，即当p＝2时，配体可以为两个单齿配体或一个双齿配体；
q为0、1、2、3或4；其中当M＝Ir(III)时q优选为0、1或2，更优选0；当M＝Pt(II)时q为0或1，更优选0，并且当M＝Os(II)时q为2或3，更优选2，其中q为与金属M的连接位点数，即当q＝2时，配体可以为两个单齿配体或一个双齿配体；
其中o、p和q取决于所用金属原子的氧化态和配位数以及配体的电荷。
8.根据权利要求7的金属配合物，其中所述金属配合物具有通式(IIIa)或(IVa)：
Figure FDA0000046507670000041
其中在式(IIIa)和(IVa)中的符号M
Figure FDA0000046507670000042
o和p’各自独立地定义如下：M为选自元素周期表(CAS版)第IB、IIB、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIII族过渡金属的金属原子，处于具体金属原子可能的任意氧化态；优选Ir(III)、Pt(II)，更优选Ir(III)；
Figure FDA0000046507670000043
为双齿单阴离子配体；
o为1、2、3或4；其中当M＝Ir(III)时o优选为1、2或3，更优选2或3，并且当M＝Pt(II)时o为1或2；
p’为0、1或2；其中当M＝Ir(III)时p’优选为0、1或2，更优选0或1，并且当M＝Pt(II)时p为0或1；其中p’为
Figure FDA0000046507670000044
配体数；
其中o和p’取决于所用金属原子的氧化态和配位数。
9.根据权利要求8的金属配合物，其中所述双齿单阴离子配体中的L在每种情况下独立地选自O、N和C；优选单阴离子双齿配体中两个L基团均为O、C或N或一个L基团为O且另一个L基团为N或C或一个L基团为C且另一个L基团为N；所述双齿单阴离子配体更优选选自乙酰丙酮化物、吡啶甲酸化物、卡宾、芳基吡啶和芳基咪唑及上述化合物的衍生物。
10.根据权利要求8或9的金属配合物，其中
M为Ir(III)或Pt(II)，优选Ir(III)；
当M＝Ir(III)时o为1、2或3，优选2或3；并且当M＝Pt(II)时o为1或2；
当M＝Ir(III)时p’为0、1或2，优选0或1；并且当M＝Pt(II)时p’为0或1；
其中当M＝Ir(III)时o+p’之和为3并且当M＝Pt(II)时o+p’之和为2，且o至少为1。
11.一种包含至少一种根据权利要求1-10中任一项的金属配合物的有机发光二极管。
12.一种包含至少一种根据权利要求1-10中任一项的金属配合物的发光层。
13.一种包含至少一种根据权利要求12的发光层的有机发光二极管。
14.至少一种根据权利要求1-10中任一项的金属配合物在有机发光二极管中的用途。
15.一种选自固定视频显示单元如计算机、电视的视频显示单元，打印机、厨房电器中的视频显示单元和广告板，照明装置，信息板以及移动视频显示单元如移动电话、便携式电脑、数码相机、交通工具中的视频显示单元及客车和火车上的目的地显示器的装置，其包含至少一种根据权利要求11或13的有机发光二极管。
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