CN102018633B - 一种去屑止痒组合物及其制备与在洗发香波中的应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种高效去屑止痒组合物及其制备与在洗发香波中的应用。该高效去屑止痒组合物包含双吡啶硫酮和水溶性壳聚糖衍生物。本发明所制备的高效去屑止痒组合物具有如下优点：(1)其为固体粉剂，使用方便；(2)其能均匀分布在洗发香波中，在洗发时与产生头皮的细菌及真菌有足够的接触表面，能最大限度的发挥其功效；(3)利用水溶性壳聚糖衍生物的抗菌、保湿、螯合等功效与双吡啶硫酮组合，进一步提高双吡啶硫酮的去屑效果，降低双吡啶硫酮的脱脂力，降低双吡啶硫酮对金属离子的敏感程度，达到协同增效的目的；(4)其在香波中的颜色稳定性大大提高，对皮肤的刺激性很小。使用本发明制备得到的香波稳定性能和去屑止痒性能良好。

Description

一种去屑止痒组合物及其制备与在洗发香波中的应用

技术领域

本发明涉及日用化学品技术领域，具体涉及一种高效去屑止痒组合物及其制备与在洗发香波中的应用。 

背景技术

人体头皮表面与头皮内部结构组成了一个完整的生态系统，表面有皮脂腺的分泌物、灰尘、污垢、各种细菌等等。头皮是一个不断更新和老化的活性组织，容易受到外界的影响发生变化，通过正常的新陈代谢，排出的分泌物堆积在头皮表面，头皮表面的细菌、尘螨等以人体皮肤上掉落的小细屑以及头皮代谢物为食，真菌反过来又以尘螨及人的皮屑作为营养的主要来源，因此在人的头皮上形成一个微型的生态系统。通常认为，与人共生的皮肤真菌，比如卵状糠疹癣菌等皮肤真菌，如果它们的生长出现失衡，进入头发的毛囊中，其厌氧性代谢使表皮细胞分解率加大，从而导致表皮剥落，产生头屑。而头屑的产生又为微生物的生长和繁殖创造了条件，进而刺激头皮，引起瘙痒。在洗发香波中加入适当的具有杀菌和抑菌能力的去屑剂，是防治头皮屑的主要途径。。 

目前去屑香波中常用的去屑剂主要有：吡啶硫酮锌(ZPT)、吡啶酮乙醇胺盐、氯咪巴唑、酮康唑、水杨酸等。其中，吡啶硫酮锌(ZPT)是一种高效的去屑止痒剂和广谱杀菌剂，也是目前应用最为广泛的去屑剂之一。此化合物对细菌、真菌病毒有强力的杀灭和抑制繁殖的效果，能抗皮脂溢出，常规量对人体无毒无害，它显著的去屑效果和良好的完全性使其广泛地用于配制去屑止痒香波。但是，吡啶硫酮锌(ZPT)应用于香波配方中，仍会有一些工艺上的缺陷：(ZPT)在配方中会出现沉降；其遇铁离子易变色，操作不慎或设备要求不高会出现变色现象；其对光不稳定，会遮盖香波的珠光，另外，其脱脂能力强，长期使用会造成头发干枯等问题。 

双吡啶硫酮(SPT)是吡啶硫酮锌(ZPT)的改进产品，具有优化的化学结构，因此具有比吡啶硫酮锌(ZPT)更强的杀菌功效。双吡啶硫酮(SPT)能有效杀灭卵状米糠疹癣菌、毛癣菌、表皮细球菌、卵状芽孢菌和白色念珠菌等多种真菌，为一般杀菌剂所不及，其对金属离子的敏感程度小，在香波体系中的 颜色稳定性提高，其水溶性比吡啶硫酮锌(ZPT)好，能改善复配效果，最大限度发挥杀菌效力，其脱脂能力弱，是一种较为理想的去屑剂。但是，双吡啶硫酮仍不满足于人们对日化产品的要求。 

随着社会的发展，人类物质文化生活日益提高，人们对日用化学品的安全要求越来越高，特别是对功能性的添加剂的要求越来越高，不但要求添加剂安全、无毒而且要求营养化、功能化。特别是近几年来在食品，化妆品等行业出现了不少安全问题，致使大众对绿色、安全、健康的呼声越来越强烈，从而进一步推进了天然抗菌剂的开发应用。 

水溶性壳聚糖衍生物是一类来源于天然产物壳聚糖的产品，具有一定的生物相容性、生物降解性和广谱的抗菌性等性能。水溶性壳聚糖衍生物分子结构中存在大量的碱性氨基基团，这些基团可以吸附于人体的皮肤表面，具有一定的保湿、止痒之功效；同时，碱性氨基基团也可以螯合金属离子，避免金属离子引起副作用。但是，水溶性壳聚糖衍生物一般不单独使用，主要是去屑的效果有所欠缺，尚不能达到吡啶硫酮锌(ZPT)或双吡啶硫酮(SPT)的效果。 

发明内容

本发明的首要目的在于克服现有技术的不足和缺陷，提供一种高效去屑止痒组合物。 

本发明的另一目的在于提供所述高效去屑止痒组合物的制备方法与应用。 

本发明的再一目的在于提供一种包含上述高效去屑止痒组合物的香波。 

本发明的目的通过下述技术方案实现：一种高效去屑止痒组合物，包括如式I所示的双吡啶硫酮(SPT)和水溶性壳聚糖衍生物； 

所述高效去屑止痒组合物优选为双吡啶硫酮(SPT)和水溶性壳聚糖衍生物按质量比(10～50)∶1配制； 

所述高效去屑止痒组合物还包含水； 

所述双吡啶硫酮(SPT)为市售化妆品级产品； 

所述双吡啶硫酮(SPT)的纯度优选为质量百分比90.0～99.9％，更优选为质量百分比99.0％； 

所述双吡啶硫酮(SPT)的粒径优选为3～10μm，更优选为5μm； 

所述的水溶性壳聚糖衍生物是指能溶于水的壳聚糖衍生物，优选为壳聚糖/丙烯酸/丙烯酰胺聚合物、壳聚糖/丙烯酸/二甲基二烯丙基氯化铵聚合物、壳聚糖/丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物中的一种或数种； 

所述的水溶性壳聚糖衍生物的制备方法，包括以下步骤： 

将壳聚糖加到水中，然后加入酸，搅拌至壳聚糖完全溶解，接着加入水溶性单体，在惰性气体的保护下升温至55～85℃，加入相当于壳聚糖质量1.0～2.5％的引发剂，恒温搅拌反应5～10h，加入无水乙醇使反应产物析出，抽滤，得到水溶性壳聚糖衍生物； 

所述的壳聚糖和所述的水溶性单体优选按摩尔比1∶1进行配比； 

所述的壳聚糖为市售化妆品级壳聚糖； 

所述的酸优选为冰醋酸； 

所述的水溶性单体优选为丙烯酸、丙烯酰胺、二甲基二烯丙基氯化铵或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸中的至少一种；更优选为丙烯酰胺、二甲基二烯丙基氯化铵或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸中的至少一种与丙烯酸组成的混合物；

所述的惰性气体优选为氮气； 

所述的引发剂是过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈中的一种或数种； 

所述高效去屑止痒组合物的制备方法，包括以下步骤：将双吡啶硫酮(SPT)和水溶性壳聚糖衍生物直接混合均匀，得到固体粉剂形式的高效去屑止痒组合物； 

所述高效去屑止痒组合物，以固体粉剂或水剂应用于制作高效去屑止痒洗发香波，有效物(干基重量)的添加量为香波质量百分比0.1～1.5％，更优选为质量百分比0.5～1.0％； 

一种高效去屑止痒的洗发香波，包含上述高效去屑止痒组合物。 

一种高效去屑止痒的洗发香波优选含有如下按质量百分比计的成分： 

高效去屑止痒组合物    0.1～1.5％ 

十二烷基醚硫酸钠      14％ 

十二烷基硫酸钠        3％ 

椰油酸二乙醇酰胺      3％ 

椰油酰胺甜菜碱        5％ 

珠光片                1％ 

硅油乳液                0.5％。 

本发明相对于现有的去屑产品具有如下的优点及效果： 

(1)本发明所制备的高效去屑止痒组合物为固体粉剂，使用方便。 

(2)本发明所制备的高效去屑止痒组合物能均匀分布在洗发香波中，在洗发时与产生头皮的细菌及真菌有足够的接触表面，能最大限度的发挥其功效。 

(3)本发明利用水溶性壳聚糖衍生物的抗菌、保湿、螯合等功效与双吡啶硫酮组合，能进一步提高双吡啶硫酮的去屑效果，降低双吡啶硫酮的脱脂力，降低双吡啶硫酮对金属离子的敏感程度，达到协同增效的目的。 

(4)本发明所制备的高效去屑止痒组合物在香波中的颜色稳定性大大提高，对皮肤的刺激性很小。 

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。 

实例1 

(1)水溶性壳聚糖衍生物的制备：将3g壳聚糖加入500ml三口瓶中，加入300g蒸馏水，搅拌；缓慢滴加1.5g冰醋酸使壳聚糖溶解；接着加入10g丙烯酸和5g丙烯酰胺，加入0.03g过硫酸铵引发剂，氮气保护，升温至55℃；恒温搅拌反应5.0h，冷却降温得到壳聚糖/丙烯酸/丙烯酰胺聚合物水溶液。将得到的聚合物水溶液加入100ml无水乙醇，静置3h，使聚合物析出，抽滤，将得到的固体用无水乙醇反复洗涤三次，冷冻干燥，得到壳聚糖/丙烯酸/丙烯酰胺聚合物。 

(2)高效去屑止痒组合物的制备：将质量百分含量99.9％、粒径3μm的双吡啶硫酮(市售，化妆品级，下同)50g和1g上述制备出的水溶性壳聚糖衍生物，搅拌混合均匀，得到固体粉剂的高效去屑止痒组合物。 

实施例2 

(1)水溶性壳聚糖衍生物的制备：将10g壳聚糖加入500ml三口瓶中，加入300g蒸馏水，搅拌；缓慢滴加5.0g冰醋酸使壳聚糖溶解；加入10g丙烯酸和12g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，氮气保护，升温至85℃，加入0.25g的引发剂偶氮二异丁腈，恒温搅拌反应10h，冷却降温得到壳聚糖/丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物水溶液；将得到的聚合物水溶液加入100ml无水乙醇，静置8h，使聚合物析出，抽滤，将得到的固体用无水乙醇反复洗涤三次，冷冻 干燥，得到壳聚糖/丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物； 

(2)高效去屑止痒组合物的制备：将质量百分含量为99.0％、粒径5μm的双吡啶硫酮40g和1g上述制备出的水溶性壳聚糖衍生物，搅拌混合均匀，得到固体粉剂的高效去屑止痒组合物。 

实施例3 

(1)水溶性壳聚糖衍生物的制备：将5g壳聚糖加入500ml三口瓶中，加入300g蒸馏水，搅拌；缓慢滴加3.0g冰醋酸使壳聚糖溶解；加入10g丙烯酸和15g二甲基二烯丙基氯化铵，氮气保护，升温至75℃，加入0.1g的引发剂过硫酸钾，恒温搅拌反应7h，冷却降温得到壳聚糖/丙烯酸/二甲基二烯丙基氯化铵聚合物水溶液；将得到的聚合物水溶液加入100ml无水乙醇，静置5h，使聚合物析出，抽滤，将得到的固体用无水乙醇反复洗涤三次，冷冻干燥，得到壳聚糖/丙烯酸/二甲基二烯丙基氯化铵聚合物。 

(2)高效去屑止痒组合物的制备：将质量百分含量90.0％、粒径10μm的双吡啶硫酮50g和1g上述制备出的水溶性壳聚糖衍生物，搅拌混合均匀，得到固体粉剂的高效去屑止痒组合物。 

实施例4 

将质量百分含量为99.0％、粒径5μm的双吡啶硫酮10g和1g实施例2制得的水溶性壳聚糖衍生物，搅拌混合均匀，得到固体粉剂的高效去屑止痒组合物。 

效果实施例 

(1)检测抗细菌性能 

将实施例1～4制备的高效去屑止痒组合物对下列各种细菌进行抗菌测试，检测的方法采用琼脂稀释法，得到的最低抑菌浓度数值即为MIC(Minimalinhibition Concentration)。检测步骤参考[郑家齐，李家宏.临床细菌学.北京：人民卫生出版社，1986，11～12，367～368]。检测结果如表1所示： 

以下菌种来源于广东省微生物保藏中心：肺炎克雷伯氏菌(Klebsiellapneumoniae)CMCC46117、大肠杆菌(Escherichia coli)ATCC8739、巨大芽孢杆菌(Bacillus megaterium)AS1.459、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)CMCC63501、变异链球菌(Streptococcus mutans)CMCC32400、金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)ATCC6538、烟曲霉(Aspergillus fumigatus Fresenius) AS3.1320，黑曲霉(Aspergillus niger van Tieghem)ATCC 10864，拟青霉(Paecilomyces varioti Bainier)AS3.4253，犬小孢子菌(Microsporum canis)YUMCC Ym3099、酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)AS2.1364。白色念珠球菌Cla(中国医学细菌保藏管理中心)。 

表1抗菌性能测试 

MIC单位：mg/L(ppm) 

由表1可以看出来本发明制备的高效去屑止痒组合物对多种细菌和真菌具有很好的抗菌效果，这些细菌被认为能导致头屑的增加。 

(2)按照表2的香波配方，制备I～VII香波样品进行稳定性、去屑止痒性能检测 

表2香波配方(表内的量的单位为质量百分含量) 

注：总量为100％ 

其中配方I为空白香波样；配方II为添加了吡啶硫酮锌(ZPT)的对比样；配方III为添加了双吡啶硫酮(SPT)的对比样；配方IV、V、VI、VII分别为添加了实施例1～4高效去屑止痒组合物的配方，并且都未加金属离子螯合剂EDTA-2Na。将AES、K12A、6501、CAB-35、EDTA-2Na(配方中有的话则在此加入)、珠光片加入水中，升温搅拌，80℃保温搅拌30min后降温，70℃加入高效去屑止痒组合物或吡啶硫酮锌(ZPT)、双吡啶硫酮(SPT)，45℃以下加入硅油乳液、防腐剂、香精，继续搅拌20min，用NaCl调节粘度，用柠檬酸调节pH值得到香波。 

①稳定性的检测：将如表2所示的七种香波置于40℃、1500Lux光照环境中放置3个月，观察香波的外观。配方II出现轻微的沉降，珠光亮泽较初始暗沉；配方III珠光亮泽较初始暗沉；其余的配方无明显变化，珠光片亮度与初始相当。可见配方IV、V、VI、VII的稳定性等同或高于添加了金属离子螯合剂EDTA-2Na的配方I～III。 

②去屑止痒性能检测采取志愿者感观评价的方式，即请两组人，每组20名志愿者，志愿者使用香波样品时按照相同的方法洗头，感官评价香波洗涤头发的去屑及止痒效果，其中止痒效果是根据头痒开始的时间和头痒的程度来评分，去屑效果是根据头屑的多少和大小来评分。评价周期为2周，评价采用7分制，7分为最高分，1分为最低分，分数越高效果越好。结果如表3所示。 

表3 

感观评价的结果表明，本发明所制得的去屑止痒组合物具有显著的去屑止痒功能，效果较单独添加吡啶硫酮锌(ZPT)和双吡啶硫酮(STT)都有一定的提高。 

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。 

Claims (8)

1. 一种去屑止痒组合物，其特征在于：所述的去屑组合物包括如式I所示的双吡啶硫酮和水溶性壳聚糖衍生物；

（I）；

所述的水溶性壳聚糖衍生物为壳聚糖/丙烯酸/丙烯酰胺聚合物、壳聚糖/丙烯酸/二甲基二烯丙基氯化铵聚合物、壳聚糖/丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的去屑止痒组合物，其特征在于：所述的去屑止痒组合物为双吡啶硫酮和水溶性壳聚糖衍生物按质量比（10～50）:1配制。

3.根据权利要求1所述的去屑止痒组合物，其特征在于：所述双吡啶硫酮的纯度为质量百分比90.0～99.9%；所述双吡啶硫酮的粒径为3～10μm。

4.根据权利要求1所述的去屑止痒组合物，其特征在于：所述的水溶性壳聚糖衍生物是通过包括以下步骤的制备方法制备得到的：将壳聚糖加到水中，然后加入酸，搅拌至壳聚糖完全溶解，接着加入水溶性单体，在惰性气体的保护下升温至55～85℃，加入相当于壳聚糖质量1.0～2.5%的引发剂，恒温搅拌反应5～10h，加入无水乙醇使反应产物析出，抽滤，得到水溶性壳聚糖衍生物；

所述的壳聚糖和所述的水溶性单体按摩尔比1:1进行配比；

所述的酸为冰醋酸；

所述的水溶性单体为丙烯酰胺、二甲基二烯丙基氯化铵或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸中的至少一种与丙烯酸组成的混合物；

所述的惰性气体为氮气；

所述的引发剂是过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈中的至少一种。

5.权利要求1～4任一项所述的去屑止痒组合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：将双吡啶硫酮和水溶性壳聚糖衍生物直接混合均匀，得到固体粉剂形式的去屑止痒组合物。

6.权利要求1～4任一项所述的去屑止痒组合物的应用，其特征在于：所述去屑止痒组合物以固体粉剂或水剂应用于制作去屑止痒洗发香波，去屑止痒组合物的添加量为按干基质量计算的量为香波质量百分比0.1～1.5%。

7.一种去屑止痒的洗发香波，包含权利要求1～4任一项所述的去屑止痒组合物。

8.权利要求7所述的去屑止痒的洗发香波，其特征在于：含有如下按质量百分比计的成分：

去屑止痒组合物   0.1～1.5%

十二烷基醚硫酸钠     14%

十二烷基硫酸钠        3%

椰油酸二乙醇酰胺      3%

椰油酰胺甜菜碱        5%

珠光片                1%

硅油乳液              0.5%。