CN101948573A - 壳聚糖/可德胶共混膜材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种壳聚糖/可德胶共混膜材料,所述壳聚糖/可德胶共混膜材料是以壳聚糖和可德胶为基材,以甘油、季戊四醇、木糖醇或山梨醇为交联剂通过溶液共混法制得,所述壳聚糖和可德胶的投料质量比为1∶1/5~5,所述交联剂的投料质量为壳聚糖和可德胶总质量的5%~10%。本发明所述的壳聚糖/可德胶共混膜材料可减弱纯壳聚糖膜的吸水性,提高膜的透气性,使其达到人造皮肤的较高要求。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种医药工程技术领域的膜材料及其合成方法,具体是一种壳聚糖/可德胶共混膜材料及其制备方法。
(二)背景技术
通常用于生产环境友好高分子膜材料的材料按照来源不同,可以分为两大类。一类是合成的可降解的高分子,如:聚己内酯、聚乳酸、聚乙烯醇和聚酰胺等;另一类是天然存在的高分子材料,如:甲壳素、壳聚糖、果胶、淀粉和纤维素等。天然存在的高分子材料由于来源丰富,价格低廉,并且可再生,显示了其广泛的应用前景。特别是在食品、包装和医疗器械等应用方面比合成高分子显示了更优越的作用。
在这许多种可降解膜材料中,壳聚糖由于其独特的性质倍受人们关注。其中,壳聚糖来源丰富,并且有很好的抗菌性是其倍受关注的焦点。壳聚糖是甲壳素脱乙酰化的产物,通常脱乙酰度达到50%-95%之间就可以成为很好的壳聚糖。壳聚糖基本结构单元为壳二糖,壳聚糖是D-氨基葡萄糖通过β-1,4糖苷键结合而成的多糖,化学名为聚(2-氨基-2-脱氧-β-D-葡萄糖),是自然界中唯一存在的带正电的天然多糖,其形成和结构式可表示为:
由于壳聚糖的二位氨基可以质子化,所以使得壳聚糖很容易形成凝胶,并且成膜性也很好, 这些方面的性能目前已经在医疗行业有广泛的实验研究,效果显著。所以壳聚糖有望在人造皮肤方面有潜在的应用前景。
经对现有技术的文献检索发现, S.等在《Carbohydrate Polymers》(糖类高分子)2008年第72期的197-210页上发表文章“New type of nanofiltration membrane based on crosslinked hyperbranched polymers”(新型交联超支化聚合物纳米过滤膜),该文中指出,虽然壳聚糖膜不能使氧渗透,但是壳聚糖膜对水蒸气的阻碍作用却相对较弱,这是由于壳聚糖的亲水性作用导致。但是壳聚糖在放置过程中很容易发生吸水现象,这种较易吸水的能力是不利于制造人造皮肤的。Srinivasa等在《Food Hydrocolloid》(食品胶体)2007年第21期的1113-1122页上的文章“Effect of plasticizers and fatty acids on mechanical and permeability characteristics ofchitosan films”(增塑剂和脂肪酸对壳聚糖膜的机械性能和渗透性能的影响)中曾经通过加入增塑剂的办法增加了壳聚糖膜的机械性能,但是对其吸水性并没有明显的阻碍作用。到目前为止,通过减弱壳聚糖的吸水性的方法来提高防水能力的科研尝试已经有很多了,但是都不是很显著。
本发明的重点就是将壳聚糖与另一种天然憎水多糖进行共混,制备成共混膜材料,目的是提高材料的力学性能,增加透气能力,同时增加其防水能力。这里我们选择可德胶(Curdlan)这种新型微生物多糖,作为添加剂来与壳聚糖共混,制备共混膜。可德胶是由Alcaligenes faecalis发酵产生的细菌多糖,分子呈线性结构,完全由1,3-β-D葡萄糖苷键连接而成。由于可德胶具有独特的凝胶特性和抗肿瘤及抗HIV生物活性,在近些年受到广泛的关注。室温下可德胶不溶于水,温度高于55℃以上,可德胶的水溶性也很差。所以可德胶由于不溶于水是制备防水共混膜较理想的添加剂。
(三)发明内容
本发明要解决的技术问题在于提供一种壳聚糖/可德胶共混膜材料及其制备方法,该壳聚糖/可德胶共混膜材料可减弱纯壳聚糖膜的吸水性,同时提高膜的透气性,使其达到人造皮肤 的较高要求。
为解决上述技术问题,本发明采用如下技术方案:
一种壳聚糖/可德胶共混膜材料,是以壳聚糖和可德胶为基材,以甘油、季戊四醇、木糖醇或山梨醇为交联剂通过溶液共混法制得,所述壳聚糖和可德胶的投料质量比为1∶1/5~5,所述交联剂的投料质量为壳聚糖和可德胶总质量的5%~10%。
进一步,本发明所述的壳聚糖的脱乙酰度为50%~99%,分子量15~150万。在本发明中,壳聚糖的脱乙酰度和分子量对于共混膜材料的性能影响不大。
进一步,本发明所述的交联剂优选甘油。
进一步,本发明所述壳聚糖和可德胶的投料质量比优选1∶1/5~1。
本发明所述的壳聚糖/可德胶共混膜材料的抗拉强度为1.162~4.896MPa,断裂伸长率为2.758~23.620%,吸水率为10.86~49.54,透气性为296.52~356.03gm-2h-1。
本发明提供了一种制备所述壳聚糖/可德胶共混膜材料的方法,所述方法包括如下步骤:
(1)壳聚糖溶液的配制:将壳聚糖溶于体积浓度为1-5%的稀醋酸溶液中,配成10-20mg/mL的壳聚糖醋酸溶液,过滤;
(2)可德胶溶液的配制:将可德胶溶于去离子水或弱碱性溶液中,室温下搅拌,使可德胶在水中或弱碱性溶液中分散均匀,配成10-20mg/mL的可德胶水分散液或可德胶碱溶液;
(3)将步骤(1)和步骤(2)配制得到的两种溶液混合,控制壳聚糖和可德胶的投料质量比为1∶1/5~5,加入质量为壳聚糖和可德胶总质量的5%~10%的交联剂,然后控制温度在30-120℃范围内,强力机械搅拌,使混合液混合均匀,形成均匀稳定的分散液或者胶体;所述交联剂为甘油、季戊四醇、木糖醇或山梨醇等;
(4)将步骤(3)制得的分散液或胶体涂膜,充分干燥后得所述的壳聚糖/可德胶共混膜材料。
进一步,本发明步骤(2)中,所述的弱碱性溶液优选1~5wt%的氢氧化钠溶液、1~5wt%磷酸三钠溶液或1~5wt%磷酸三钙溶液。
进一步,本发明步骤(3)中,加入交联剂后,控制温度优选在60-100℃范围内进行反应。
进一步,本发明步骤(3)中,所述的干燥条件优选为:先在室温下干燥1~3天,然后再置于50~70℃烘箱中干燥6~8小时。
本发明制得的壳聚糖/可德胶共混膜,由于具有优异的生物活性和网络结构,对大面积烧伤、烫伤,及皮肤溃疡、发炎、植皮或手术后患者而言,是优良的人造皮肤产品选择。这将代替一直以来应用从病人身体其他部位的皮肤移植或是利用异体的皮肤移植的办法,进行烧烫伤及创面保护的治疗办法,这既减免病人痛苦也降低了费用。本发明制备的壳聚糖/可德胶共混膜除了可以在烧烫伤及创面保护应用外,还可作为覆盖材料或组织支架材料,用于生物医学的其他领域。
本发明制得的壳聚糖/可德胶共混膜材料,具有下列有益效果:这种复合膜具有:(1)较低的吸水性和较高的水蒸气透过性;(2)良好的凝血功能;(3)可抵御外来细菌对伤口的感染;(4)通过改变壳聚糖和可德胶质量比,以及改变两者混合反应温度,还可具有比纯壳聚糖膜更佳的机械强度。
(四)附图说明
图1A是实施例1壳聚糖/可德胶共混膜的红外光谱图;
图1B是实施例2壳聚糖/可德胶共混膜的红外光谱图;
图1C是实施例3壳聚糖/可德胶共混膜的红外光谱图;
图1D是实施例4壳聚糖/可德胶共混膜的红外光谱图;
图1E是实施例5壳聚糖/可德胶共混膜的红外光谱图;
图2A是实施例1壳聚糖/可德胶共混膜的差示扫描量热分析谱图;
图2B是实施例2壳聚糖/可德胶共混膜的差示扫描量热分析谱图;
图2C是实施例3壳聚糖/可德胶共混膜的差示扫描量热分析谱图;
图2D是实施例4壳聚糖/可德胶共混膜的差示扫描量热分析谱图;
图2E是实施例5壳聚糖/可德胶共混膜的差示扫描量热分析谱图;
图3A是实施例1壳聚糖/可德胶共混膜的表面相差显微镜照片(放大倍数:4×10);
图3B是实施例2壳聚糖/可德胶共混膜的表面相差显微镜照片(放大倍数:4×10);
图3C是实施例3壳聚糖/可德胶共混膜的表面相差显微镜照片(放大倍数:4×10);
图3D是实施例4壳聚糖/可德胶共混膜的表面相差显微镜照片(放大倍数:4×10);
图3E是实施例5壳聚糖/可德胶共混膜的表面相差显微镜照片(放大倍数:4×10);
图4A是实施例1壳聚糖/可德胶共混膜的动态力学性能-储能模量变化图;
图4B是实施例2壳聚糖/可德胶共混膜的动态力学性能-储能模量变化图;
图4C是实施例3壳聚糖/可德胶共混膜的动态力学性能-储能模量变化图;
图4D是实施例4壳聚糖/可德胶共混膜的动态力学性能-储能模量变化图;
图4E是实施例5壳聚糖/可德胶共混膜的动态力学性能-储能模量变化图;
图5A是实施例1,DAPI荧光染色法指示壳聚糖/可德胶共混膜抑制大肠杆菌效果图(放大倍数:100×10);
图5B是实施例2,DAPI荧光染色法指示壳聚糖/可德胶共混膜抑制大肠杆菌效果图(放大倍数:100×10);
图5C是实施例3,DAPI荧光染色法指示壳聚糖/可德胶共混膜抑制大肠杆菌效果图(放大倍数:100×10)。
图5D是实施例4,DAPI荧光染色法指示壳聚糖/可德胶共混膜抑制大肠杆菌效果图(放大倍数:100×10);
图5E是实施例5,DAPI荧光染色法指示壳聚糖/可德胶共混膜抑制大肠杆菌效果图(放大倍数:100×10)。
(五)具体实施方式
下面以具体实施例对本发明的技术内容做进一步说明,但本发明的保护范围不限于此:
实施例1:所要制备的壳聚糖/可德胶共混膜,具体重量百分比为:壳聚糖/可德胶=1/5,甘油占5%,制备过程如下:
(1)壳聚糖溶液的配置:将壳聚糖(脱乙酰度为50%,分子量15万)50.00mg溶于5.00mL的1%的稀醋酸溶液中,配成10.00mg/mL的壳聚糖醋酸溶液,搅拌均匀。
(2)Curdlan溶液的配制:将250.00mgCurdlan溶于25.00mL去离子水中,室温下搅拌,使Curdlan在水中充分分散均匀,配成10.00mg/mL的Curdlan水溶液,形成均匀稳定的水分散液。
(3)步骤1)和步骤2)中的两种溶液混合,加入甘油11.9μL(ρ=1.2633g/mL),控制温度在30℃范围内,机械搅拌,使混合液混合均匀,形成均匀稳定的分散液。
(4)将步骤3)制得到的混合均匀的分散液取30mL注入12cm×12cm的聚四氟乙烯的盘子涂膜,室温干燥一天后再置于50℃烘箱中烘干6h,即得干燥的壳聚糖/可德胶共混膜。
图1A是本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料的红外光谱图。图2A是本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料的的差示扫描量热分析谱图,据图2A所示,本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料有较高的热稳定性,在175℃开始降解,大概在227℃达到最大降解温度。图3A是本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料表面的显微镜照片(放大倍数:4×10),据图3A所示,本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料是两相结构,其中可德胶以细小颗粒的状态分散在壳聚糖基质中。图4A是本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料动态力学性能-储能模量随温度的变化图,据图4A所示,本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料有较低的储能模量,低于2500MPa。表1中实施例1对应的是本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料的理化性能,其中吸水率和透气率都是三次实验取得平均值,由表1可以看出抗拉强度和断裂伸长率均较低,吸水率却较大,达到35.12%。图5A是本发明DAPI荧光染色法指示壳聚糖/可德胶共混膜抑制大肠杆菌效果图(放大倍数:100×10),由图可以看出,虽然壳聚糖/可德胶共混膜有一定的抑制大肠杆菌能力,但是此条件下,效果不是很显著。
实施例2:所要制备的壳聚糖/可德胶共混膜,具体重量百分比为:壳聚糖/可德胶=1/1,甘油占7.5%,制备过程如下:
(1)壳聚糖溶液的配置:将壳聚糖(脱乙酰度为65%,分子量40万)225.00mg溶于15.00mL的3%的稀醋酸溶液中,配成15.00mg/mL的壳聚糖醋酸溶液,搅拌均匀。
(2)Curdlan溶液的配制:将225.00mgCurdlan溶于15.00mL3%的氢氧化钠中,室温下搅拌,使Curdlan在稀碱溶液中充分溶解,配成15.00mg/mL的Curdlan碱溶液,形成稳定溶液。
(3)步骤1)和步骤2)中的两种溶液混合,加入甘油26.7μL(ρ=1.2633g/mL),控制温度在75℃范围内,机械搅拌,使混合液混合均匀,形成均匀稳定的分散液。
(4)将步骤3)制得到的混合均匀的分散液取20.00mL注入12cm×12cm的聚四氟乙烯的盘子涂膜,室温干燥两天后再置于60℃烘箱中烘干7h,即得干燥的壳聚糖/可德胶共混膜。
图1B是本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料的红外光谱图。图2B是本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料的的差示扫描量热分析谱图,据图2B所示,本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料热稳定相对不高,在148℃开始降解,大概在217℃达到最大降解温度。图3B是本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料的显微镜照片(放大倍数:4×10),据图3B所示,本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料也呈两相结构存在,但是相分离比实施例1有所减弱。图4B是本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料动态力学性能-储能模量随温度的变化图,据图4B所示,本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料有较高的储能模量,低于3750MPa,但是高于实施例1中对应的储能模量。表1中实施例2对应的是本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料的理化性能,其中吸水率和透气率都是三次实验取得平均值,由表1可以看出吸水率较高,达到49.54%。图5B是本发明DAPI荧光染色法指示壳聚糖/可德胶共混膜抑制大肠杆菌效果图(放大倍数:100×10),由图可以看出,在此条件下,效果较显著。
实施例3:所要制备的壳聚糖/可德胶共混膜,具体重量百分比为:壳聚糖/可德胶=2/1, 甘油占8.125%,制备过程如下:
(1)壳聚糖溶液的配置:将壳聚糖(脱乙酰度为76%,分子量67万)325.00mg溶于20.00mL的3.50%的稀醋酸溶液中,配成16.25mg/mL的壳聚糖醋酸溶液,搅拌均匀。
(2)Curdlan溶液的配制:将162.50mgCurdlan溶于10.00mL 3.5%的磷酸三钠中,室温下搅拌,使Curdlan在稀碱溶液中充分溶解,配成16.25mg/mL的Curdlan碱溶液,形成均匀稳定胶体溶液。
(3)步骤1)和步骤2)中的两种溶液混合,加入甘油31.3μL(ρ=1.2633g/mL),控制温度在90℃范围内,机械搅拌,使混合液混合均匀,形成均匀稳定的胶体溶液。
(4)将步骤3)制得到的混合均匀的胶体溶液取约18.50mL注入12cm×12cm的聚四氟乙烯的盘子涂膜,室温干燥54h后再置于62.5℃烘箱中烘干7.25h,即得干燥的壳聚糖/可德胶共混膜。
图1C是本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料的红外光谱图。图2C是本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料的的差示扫描量热分析谱图,据图2C所示,本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料热稳定性较高,在183℃开始降解,大概在230℃达到最大降解温度。图3C是本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料的显微镜照片(放大倍数:4×10),据图3C所示,本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料虽然呈两相结构存在,但是在较大的可德胶颗粒之间或者壳聚糖与可德胶之间发生了密集的交联作用。图4C是本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料动态力学性能-储能模量随温度的变化图,据图4C所示,本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料有较高的储能模量,低于4250MPa,但是高于实施例1中对应的储能模量。表1中实施例3对应的是本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料的理化性能,其中吸水率和透气率都是三次实验取得平均值,由表1可以看出断裂伸长率和抗拉强度均较高,吸水率变小,为18.35%。图5C是本发明DAPI荧光染色法指示壳聚糖/可德胶共混膜抑制大肠杆菌效果图(放大倍数:100×10),由图可以看出,在此条件下,效果显著。
实施例4:所要制备的壳聚糖/可德胶共混膜,具体重量百分比为:壳聚糖/可德胶=3/1,甘油占8.75%,制备过程如下:
(1)壳聚糖溶液的配置:将壳聚糖(脱乙酰度为88%,分子量124万)350.00mg溶于20.00mL的4%的稀醋酸溶液中,配成17.50mg/mL的壳聚糖醋酸溶液,搅拌均匀。
(2)Curdlan溶液的配制:将175.00mgCurdlan溶于10.00mL 4%的磷酸三钙中,室温下搅拌,使Curdlan在稀碱溶液中充分溶解,配成17.50mg/mL的Curdlan碱溶液,形成均匀稳定的胶体溶液。
(3)步骤1)和步骤2)中的两种溶液混合,加入甘油36.4μL(ρ=1.2633g/mL),控制温度在105℃范围内,机械搅拌,使混合液混合均匀,发生稳定化学作用,形成均匀稳定的胶体。
(4)将步骤3)制得到的混合均匀的胶体取约17.14mL注入12cm×12cm的聚四氟乙烯的盘子涂膜,室温干燥60h后再置于65℃烘箱中烘干7.5h,即得干燥的壳聚糖/可德胶共混膜。
图1D是本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料的红外光谱图。图2D是本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料的的差示扫描量热分析谱图,据图2D所示,本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料热稳定性也较高,在170℃开始发生较显著降解,大概在230℃达到最大降解温度。图3D是本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料的显微镜照片(放大倍数:4×10),据图3D所示,本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料基本看不到相分离,是均相结构,说明壳聚糖与可德胶之间发生了较好的相互作用。图4D是本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料动态力学性能-储能模量随温度的变化图,据图4D所示,本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料有最高的储能模量,起始时高于6700MPa。表1中实施例4对应的是本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料的理化性能,其中吸水率和透气率都是三次实验取得平均值,由表1可以看出断裂伸长率和抗拉强度均较高,而吸水率进一步变小,为15.82%。图5D是本发明DAPI荧光染色法指示壳聚糖/可德胶共混膜抑制大肠杆菌效果图(放大倍数:100×10),由图可以看出,在此条件下,效果很显著。
实施例5:所要制备的壳聚糖/可德胶共混膜,具体重量百分比为:壳聚糖/可德胶=5/1,甘油占10%,制备过程如下:
(1)壳聚糖溶液的配置:将壳聚糖(脱乙酰度为99%,分子量150万)500.00mg溶于25.00mL的5%的稀醋酸溶液中,配成20.00mg/mL的壳聚糖醋酸溶液,搅拌均匀。
(2)Curdlan溶液的配制:将100.00mgCurdlan溶于5.00mL5%的氢氧化钠中,室温下搅拌,使Curdlan在稀碱溶液中充分溶解,配成20.00mg/mL的Curdlan碱溶液,形成均匀稳定的溶液。
(3)步骤1)和步骤2)中的两种溶液混合,加入甘油47.5μL(ρ=1.2633g/mL),控制温度在120℃范围内,机械搅拌,使混合液混合均匀,并发生化学作用,形成均匀稳定的胶体溶液。
(4)将步骤3)制得到的混合均匀的胶体取约15mL注入12cm×12cm的聚四氟乙烯的盘子涂膜,室温干燥三天后再置于70℃烘箱中烘干8h,即得干燥的壳聚糖/可德胶共混膜。图1E是本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料的红外光谱图。图2E是本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料的的差示扫描量热分析谱图,据图2E所示,本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料热稳定性又有所下降,在150℃就开始降解,大概在220℃达到最大降解温度。图3E是本发明的壳聚糖/可德胶共混膜表面的显微镜照片,据图3E所示,本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料基本看不到相分离,是均相结构,说明壳聚糖与可德胶之间也有较好的相互作用。图4E是本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料动态力学性能-储能模量随温度的变化图,据图4E所示,本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料有较高的储能模量,起始时高于5000MPa,但是低于实施例4的值。表1中实施例5对应的是本发明的壳聚糖/可德胶共混膜材料的理化性能,其中吸水率和透气率都是三次实验取得平均值,由表1可以看出抗拉强度和断裂伸长率均较高,分别是4.832MPa和18.206%;吸水率却最小是10.86%;透气性最高是336.51gm-2h-1。图5E是本发明DAPI荧光染色法指示壳聚糖/可德胶共混膜抑制大肠杆菌效果图(放大倍数: 100×10),由图可以看出,在此条件下,效果显著。
对比实施例:制备纯壳聚糖膜
所要制备的纯壳聚糖膜,具体重量百分比为:甘油占壳聚糖的10%,制备过程如下:
(1)壳聚糖溶液的配置:将壳聚糖(脱乙酰度为99%,分子量150万)500mg溶于25mL的5%的稀醋酸溶液中,配成20mg/mL的壳聚糖醋酸溶液,搅拌均匀,使壳聚糖充分溶解。
(2)在上述溶液中,加入甘油39.6μL(ρ=1.2633g/mL),控制温度在120℃范围内,机械搅拌,使混合液混合均匀,形成均匀稳定的溶液。
(3)取步骤(2)制得到的溶液约15mL注入12cm×12cm的聚四氟乙烯的盘子涂膜,室温干燥三天后再置于70℃烘箱中烘干8h,即得干燥的纯壳聚糖膜。
由表1中对应的纯壳聚糖膜材料的理化性能可知,纯壳聚糖膜虽然有相对较高的抗拉强度和断裂伸长率,其中抗拉强度是3.663MPa,但是吸水率却很大,达到59.20%,同时透气性却相对较差为264.42gm-2h-1。因此纯的壳聚糖膜做人造皮肤使用有一定缺陷,所以选择壳聚糖/可德胶共混膜材料进行研究是很有研究意义的。
表1
Claims (9)
1.一种壳聚糖/可德胶共混膜材料,其特征在于:所述壳聚糖/可德胶共混膜材料是以壳聚糖和可德胶为基材,以甘油、季戊四醇、木糖醇或山梨醇为交联剂通过溶液共混法制得,所述壳聚糖和可德胶的投料质量比为1∶1/5~5,所述交联剂的投料质量为壳聚糖和可德胶总质量的5%~10%。
2.根据权利要求1所述的壳聚糖/可德胶共混膜材料,其特征在于所述的交联剂为甘油。
3.根据权利要求1所述的壳聚糖/可德胶共混膜材料,其特征在于所述壳聚糖和可德胶的投料质量比为1∶1/5~1。
4.根据权利要求1所述的壳聚糖/可德胶共混膜材料,其特征在于所述的壳聚糖的脱乙酰度为50%~99%,分子量15~150万。
5.如权利要求1~4之一所述的壳聚糖/可德胶共混膜材料,其特征在于所述的壳聚糖/可德胶共混膜材料的抗拉强度为1.162~4.896MPa,断裂伸长率为2.758~23.620%,吸水率为10.86~49.54%,透气性为296.52~356.03gm-2h-1。
6.一种根据权利要求1所述的壳聚糖/可德胶共混膜材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将壳聚糖溶于体积浓度为1-5%的稀醋酸溶液中,配成10-20mg/mL的壳聚糖醋酸溶液,过滤;
(2)将可德胶溶于去离子水或弱碱性溶液中,室温下搅拌,使可德胶在水中或弱碱性溶液中分散均匀,配成10-20mg/mL的可德胶水溶液或可德胶碱溶液;
(3)将步骤(1)和步骤(2)配制得到的两种溶液混合,控制壳聚糖和可德胶的投料质量比为1∶1/5~5,加入质量为壳聚糖和可德胶总质量的5%~10%的交联剂,然后控制温度在30-120℃范围内,强力机械搅拌,使混合液混合均匀,形成均匀稳定的分散液或者胶体;所述交联剂为甘油、季戊四醇、木糖醇或山梨醇;
(4)将步骤(3)制得的分散液或胶体涂膜,充分干燥后得所述的壳聚糖/可德胶共混膜材料。
7.根据权利要求6所述的新型壳聚糖/可德胶共混膜材料的制备方法,其特征在于步骤(2)所述的弱碱性溶液为1~5wt%的氢氧化钠溶液、1~5wt%磷酸三钠溶液或1~5wt%磷酸三钙溶液。
8.根据权利要求6所述的新型壳聚糖/可德胶共混膜材料的制备方法,其特征在于所述步骤(3)中,加入交联剂后,控制温度在60~100℃范围内进行反应。
9.根据权利要求6所述的新型壳聚糖/可德胶共混膜材料的制备方法,其特征在于步骤(4)所述的干燥条件为:先在室温下干燥1~3天,然后再置于50~70℃烘箱中干燥6~8小时。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103168827A (zh) * | 2013-04-01 | 2013-06-26 | 肇庆学院 | 胶原蛋白与壳聚糖通过美拉德反应制备保鲜涂膜的方法 |
CN115197580A (zh) * | 2022-06-24 | 2022-10-18 | 大连益丰农生物科技有限公司 | 一种复合液体地膜及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1349545A (zh) * | 1999-05-05 | 2002-05-15 | 生物技术公司 | 无胶原的化妆品制剂 |
US20100056462A1 (en) * | 2005-05-13 | 2010-03-04 | Netech Inc. | Medical composition for promotion of skin regeneration |
JP2010090314A (ja) * | 2008-10-09 | 2010-04-22 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 難溶性カチオン性多糖類フィルム |
-
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1349545A (zh) * | 1999-05-05 | 2002-05-15 | 生物技术公司 | 无胶原的化妆品制剂 |
US20100056462A1 (en) * | 2005-05-13 | 2010-03-04 | Netech Inc. | Medical composition for promotion of skin regeneration |
JP2010090314A (ja) * | 2008-10-09 | 2010-04-22 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 難溶性カチオン性多糖類フィルム |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103168827A (zh) * | 2013-04-01 | 2013-06-26 | 肇庆学院 | 胶原蛋白与壳聚糖通过美拉德反应制备保鲜涂膜的方法 |
CN115197580A (zh) * | 2022-06-24 | 2022-10-18 | 大连益丰农生物科技有限公司 | 一种复合液体地膜及其制备方法 |
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