CN101942761A - 一种蛋白质纤维的无染料显色方法 - Google Patents

一种蛋白质纤维的无染料显色方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种蛋白质纤维的无染料显色方法,以天然或再生蛋白质纤维织物为对象,利用其中所含有的色氨酸活性物质,使其在硝酸的酸性条件下和苯甲醛衍生物进行反应,最终无需任何染料,在较低温度下,短时间内即可在织物自身上通过一定的化学反应来实现显色,随着酸和苯甲醛衍生物浓度的增加,织物的颜色会逐渐加深,不同的苯甲醛衍生物决定织物染色的色系。

Description

一种蛋白质纤维的无染料显色方法
技术领域
本发明属于蛋白质纤维显色技术的领域,特别是不使用染料(着色剂)对蛋白质纤维进行显色的技术。
背景技术
染整工业是以精炼、漂白、染色、整理为工艺,以水为媒介的产业,是耗能大,用水量大,染料、助剂使用量大的所谓“资源、能源消耗型”产业,同时,也是污染排放严重的产业。目前,纺织纤维的染色技术大部分都是采用化学合成染料来进行染色,如蚕丝、羊毛等蛋白质纤维大多采用酸性染料、活性染料进行染色,它通过染料与纤维间的相互作用使染料结合到纤维上。众所周知,所谓染料,是能将纤维或基质染成一定颜色的物质,其本身就有颜色,它在水(或其他介质)溶液中通过化学、物理结合与纤维作用,上染到纤维上而显示相应的颜色。在实际的染色过程中,由于纤维与染料之间形成化学结合键的有限,根据其纤维和染料种类的不同,最终上染率只能达到60~80%,因此造成有20~40%的未上染染料残留于染液中,这些未上染染料的回收、排放给环境带来了很大压力,引起了深刻的社会问题。此外,在现行的染料中,部分化学染料由于对人体有一定的危害,如可分解出芳香胺染料、致癌染料、致过敏染料现已禁止生产。总之,在染整加工行业中,节能、减排已成为国内外最关注的课题。
鉴于上述现状,国内外研究者早就着手研究和开发环保、生态型染色技术,纵观至今所取得的主要成果主要有,超临界二氧化碳无水染色技术、天然植物染料染色技术、超声波染色技术、微波加热固色技术以及数码喷墨印花等。从二十世纪90年代中期以来,研究者提出的生态染色技术有很多种,但目前真正在工业界应用的却很少,大部分停留在中试阶段。
上述提及的方法,其共同的特点是必须使用有色染料,尽管得到了一定的改善,但仍未能解决染料、助剂等残留的问题,且涉及大量残液排放的问题。为解决这一问题,天然植物染料开始逐渐被使用,但是其耐摩擦、耐洗涤、耐汗渍牢度差,不能完全替代合成染料,也对染整加工业造成一定的局限。
为解决上述问题,无染料显色成为新的发展方向。迄今为止,无色化合物的显色机理无外乎有两种反应,一是Hopkin-Cole反应(乙醛酸反应):乙醛与浓硫酸接触面处产生紫色现象;二是Neubauer-Rhode反应:4-二甲基氨基苯甲醛和浓盐酸酸的混合物和色氨酸进行反应产生红色现象的反应。
有关无染料显色技术,日本的堂脇靖已对羊毛纤维和真丝纤维的无染料显色技术方面有所报道。上述发明人利用苯甲醛衍生物在醋酸、氟酸、溴酸、盐酸条件下进行了显色研究,尽管在显色方面取得了一定的进展,但染色时间过于长,长达一天,具有效率低的弱点。
发明内容
本发明借鉴Hopkin-Cole反应和Neubauer-Rhode反应的显色机理,提出新的染色概念,基于蛋白质纤维色氨酸的显色机理对蛋白质纤维进行无染料显色研究,由此,高效地解决了有色染料染色的二次污染的问题。
本发明以蛋白质纤维作为研究对象,利用动物纤维所含有的色氨酸活性物质,使其在浓硝酸的酸性条件下和苯甲醛衍生物进行反应,最终无需任何染料,在短时间内可在纤维自身上通过一定的化学反应来实现显色。
本发明的蛋白质纤维或织物的无染料显色工艺如下:
配制0.1~10%浓度的苯甲醛衍生物溶液,在60~90℃温度下,将待显色的羊毛布样放入其中,完全浸渍到溶液后,加入0.1g~10g的浓硝酸进行反应,此时被处理物同时发生显色,时间在10s~600s。
显色温度控制在60~70℃时,染色和节能效果为最佳。
蛋白质的显色反应是指蛋白质和某种化学药剂作用后生成有色物质,不同的显色试剂与蛋白质作用后生成的物质也不同,即最终显色也不同。用苯甲醛衍生物(3,4-二羟基苯甲醛、对羟基苯甲醛、1,5-二甲氧基-3-羟基苯甲醛)溶液和浓硝酸对羊毛织物进行处理,可在短时间和低温条件下即可在纤维本身上显示颜色。同时,由于反应直接在纤维自身上发生化学反应,其各项牢度会大大提高。
蛋白质纤维的主链由多肽组成,相邻的多肽链侧链上或肽链末端的氨基与羧基之间可形成盐式键结合,肽链之间有氢键和范德华力作用,还有一定数量的二硫键结合。羊毛中含有多种氨基酸,其中色氨酸(β-吲哚基α-氨基丙酸)的含量为1.43,而色氨酸中的吲哚基被认为是该反应的核心,其电子云密度大,在酸性条件下反应活性高,有利于反应的进行。
本发明适用于各种蛋白质纤维,包括以羊毛、羊绒纤维、桑蚕丝、柞蚕丝为主的天然纤维和以大豆纤维、牛奶纤维为主的再生蛋白质纤维。
本发明所用的酸的种类为硝酸,随着酸浓度的增加,织物所显的颜色逐渐变深,但其色系不会改变。随着苯甲醛衍生物浓度的增加,织物上所显示的颜色逐渐变深。当采用不同的苯甲醛衍生物时,可以改变织物上所显的颜色色系。
具体实施方式
实施例1、采用不同浓度3,4-二羟基苯甲醛和浓硝酸对羊毛织物处理进行显色。
材料:100%羊毛织物。
羊毛织物重:0.4g。
3,4-二羟基苯甲醛溶液的浓度:0.2%、0.3%、0.5%、0.8%、1%、1.2%、1.5%、2%、2.5%、3%。
显色工艺方法:
(1)称取一定量的3,4-二羟基苯甲醛粉末,于烧杯中加入10ml蒸馏水;
(2)将烧杯放置在60℃的水浴中一段时间,使粉末完全溶解;
(3)放入事先准备好的织物,使其浸渍完全;
(4)向其中加入0.15g的浓硝酸;
(5)显色反应温度控制在60℃,反应时间为2min,反应过程中不断搅拌;
(6)用水洗去浮色,于室温下干燥。
对羊毛织物的显色效果见表1。
表1、3,4-二羟基苯甲醛溶液的浓度对羊毛织物的显色效果:
Figure BSA00000238595400031
实施例2、采用不同浓度3,4-二羟基苯甲醛和浓硝酸对丝织物处理进行显色。
材料:100%丝织物。
丝织物重:0.4g。
3,4-二羟基苯甲醛溶液的浓度:0.2%、0.3%、0.5%、0.8%、1%、1.2%、1.5%、2%、2.5%、3%。
显色工艺方法:
(1)称取一定量的3,4-二羟基苯甲醛粉末,于烧杯中加入10ml蒸馏水;
(2)将烧杯放置在60℃的水浴中一段时间,使粉末完全溶解;
(3)放入事先准备好的织物,使其浸渍完全;
(4)向其中加入0.3g的浓硝酸;
(5)显色反应温度控制在70℃,反应时间为2min,反应过程中不断搅拌;
(6)用水洗去浮色,于室温下干燥。
3,4-二羟基苯甲醛溶液的浓度对丝织物织物染色效果的影响如表2所示。
表2、3,4-二羟基苯甲醛溶液的浓度对丝织物的显色效果:
实施例3、采用不同浓度3,4-二羟基苯甲醛和浓硝酸对大豆纤维织物处理进行显色。
材料:大豆纤维织物。
重量:0.4g。
3,4-二羟基苯甲醛溶液的浓度:0.2%、0.3%、0.5%、0.8%、1%、1.2%、1.5%、2%、2.5%、3%。
具体显色工艺方法同实施例1,染色效果的影响如表3所示。
表3、3,4-二羟基苯甲醛溶液的浓度对大豆纤维织物的显色效果。
Figure BSA00000238595400051
实施例4、采用不同浓度3,4-二羟基苯甲醛和浓硝酸对牛奶纤维织物处理进行显色。
材料:牛奶纤维织物。
织物重:0.4g。
3,4-二羟基苯甲醛溶液的浓度:0.2%、0.3%、0.5%、0.8%、1%、1.2%、1.5%、2%、2.5%、3%。
具体显色工艺方法同实施例1,染色效果见表4。
表4、3,4-二羟基苯甲醛溶液的浓度对牛奶纤维织物的显色效果:
Figure BSA00000238595400052
实施例5、采用3,4-二羟基苯甲醛和不同量的浓硝酸对羊毛织物处理进行显色。
材料及重量同实施例1。
浓硝酸的质量分数分别为0.3%、0.6%、0.9%、1.2%、1.5%、1.8%、2.1%、2.4%、2.7%。
具体显色工艺方法:
(1)称取3,4-二羟基苯甲醛粉末0.1g,于烧杯中加入10ml蒸馏水;
(2)将烧杯放置在60℃的水浴中一段时间,使粉末完全溶解;
(3)放入事先准备好的织物,使其浸渍完全;
(4)向其中加入一定量的浓硝酸;
(5)显色反应温度控制在60℃,反应时间为2min,反应过程中不断搅拌;
(6)用水洗去浮色,于室温下干燥。
显色效果见表5。
表5、浓硝酸的质量分数(%)对羊毛织物的显色效果:
Figure BSA00000238595400061
实施例6、采用3,4-二羟基苯甲醛和不同量的浓硝酸对丝织物处理进行显色。
材料及重量同实施例2
浓硝酸的质量分数分别为0.3%、0.6%、0.9%、1.2%、1.5%、1.8%、2.1%、2.4%、2.7%。
具体显色工艺方法同实施例5,显色效果见表6。
表6、浓硝酸的质量分数(%)对丝织物的显色效果:
Figure BSA00000238595400062
实施例7、采用3,4-二羟基苯甲醛和不同量的浓硝酸对大豆纤维织物处理进行显色。
材料:大豆纤维织物。
织物重:0.4g。
浓硝酸的质量分数分别为0.3%、0.6%、0.9%、1.2%、1.5%、1.8%、2.1%、2.4%、2.7%。
具体显色工艺方法同实施例5,显色效果见表7。
表7、浓硝酸的质量分数(%)对大豆纤维织物的显色效果:
Figure BSA00000238595400071
实施例8、采用3,4-二羟基苯甲醛和浓硝酸对牛奶纤维织物处理进行显色。
材料:牛奶纤维织物。
织物重:0.4g。
浓硝酸的质量分数分别为0.3%、0.6%、0.9%、1.2%、1.5%、1.8%、2.1%、2.4%、2.7%。
具体显色工艺方法同实例5,显色效果见表8。
表8、浓硝酸的质量分数(%)对牛奶纤维织物的显色效果:
Figure BSA00000238595400072
实施例9、采用3,4-二羟基苯甲醛和浓硝酸对羊毛织物处理进行显色。
材料:100%羊毛织物。
羊毛织物重:0.4g。
处理时间分别为10s、20s、30s、60s、90s、120s。
显色工艺方法:
(1)称取0.25g 3,4-二羟基苯甲醛粉末,于烧杯中加入10ml蒸馏水;
(2)将烧杯放置在60℃的水浴中一段时间,使粉末完全溶解;
(3)放入事先准备好的羊毛织物,使其浸渍完全;
(4)向其中加入0.15g的浓硝酸;
(5)显色反应温度70℃,将反应时间控制在一定值,反应过程中不断搅拌;
(6)用水洗去浮色,于室温下干燥。
对羊毛织物的显色效果如表9所示。
表9、处理时间对羊毛织物染色效果的影响:
Figure BSA00000238595400081
实例10、处理温度对处理后织物颜色的影响。
材料:100%羊毛织物。
羊毛织物重:0.4g;
处理温度分别为60℃、70℃、80℃、90℃、100℃;
显色工艺方法:
(1)称取3,4-二羟基苯甲醛粉末0.25g,于烧杯中加入10ml蒸馏水;
(2)将烧杯放置在60℃的水浴中一段时间,使粉末完全溶解;
(3)放入事先准备好的羊毛织物,使其浸渍完全;
(4)向其中加入0.15g的浓硝酸;
(5)将显色反应温度控制为一定值,反应时间为2min,反应过程中不断搅拌;
(6)用水洗去浮色,于室温下干燥。
处理温度对羊毛织物染色效果的影响如表所10示。
表10、处理温度对羊毛织物染色效果的影响:
Figure BSA00000238595400091
实施例11、采用对羟基苯甲醛和浓硝酸对羊毛织物处理进行显色。
材料:100%羊毛织物
羊毛织物重:0.4g
对羟基苯甲醛溶液的浓度:0.5%、1%、1.5%、2%、2.5%、3%。
显色工艺方法:
(1)称取一定量的对羟基苯甲醛粉末,于烧杯中加入10ml蒸馏水;
(2)将烧杯放置在60℃的水浴中一段时间,使粉末完全溶解;
(3)放入事先准备好的织物,使其浸渍完全;
(4)向其中加入0.3g的浓硝酸;
(5)显色反应温度控制在70℃,反应时间为10min,反应过程中不断搅拌;
(6)用水洗去浮色,于室温下干燥。
对羊毛织物的显色效果见表11。
表11、对羟基苯甲醛溶液的浓度对羊毛织物显色效果的影响:
实施例12、采用1,5-二甲氧基-3-羟基苯甲醛和浓硝酸对羊毛织物处理进行显色。
材料:100%羊毛织物。
羊毛织物重:0.4g。
1,5-二甲氧基-3-羟基苯甲醛溶液的浓度:0.5%、1%、1.5%、2%、2.5%、3%。
显色工艺方法:
(1)称取一定量的1,5-二甲氧基-3-羟基苯甲醛粉末,于烧杯中加入10ml蒸馏水;
(2)将烧杯放置在60℃的水浴中一段时间,使粉末完全溶解;
(3)放入事先准备好的织物,使其浸渍完全;
(4)向其中加入0.3g的浓硝酸;
(5)显色反应温度控制在70℃,反应时间为10min,反应过程中不断搅拌;
(6)用水洗去浮色,于室温下干燥。
对羊毛织物的显色效果见表12。
表12、1,5-二甲氧基-3-羟基苯甲醛溶液的浓度对羊毛织物显色效果的影响:
Figure BSA00000238595400102

Claims (6)

1.一种蛋白质纤维的无染料显色方法,其特征在于具体工艺如下:配制0.1~10%浓度的苯甲醛衍生物溶液,在60~90℃温度下,将待显色的织物放入其中,完全浸渍到溶液后,加入0.1g~10g的浓硝酸进行反应,此时织物发生显色,时间在10s~600s。
2.根据权利要求1所述的一种蛋白质纤维的无染料显色方法,其特征在于显色温度在60~70℃时,显色及节能效果最佳。
3.根据权利要求1所述的一种蛋白质纤维的无染料显色方法,其特征在于所述织物纤维材料为蛋白质纤维,包括以羊毛、羊绒纤维、桑蚕丝、柞蚕丝为主的天然纤维和以大豆纤维、牛奶纤维为主的再生蛋白质纤维。
4.根据权利要求1所述的一种蛋白质纤维的无染料显色方法,其特征在于酸的种类为硝酸,随着酸浓度的增加,织物所显的颜色逐渐变深,但其色系不会改变。
5.根据权利要求1所述的一种蛋白质纤维的无染料显色方法,其特征在于随着苯甲醛衍生物浓度的增加,织物上所显示的颜色逐渐变深。
6.根据权利要求1所述的一种蛋白质纤维的无染料显色方法,其特征在于采用不同的苯甲醛衍生物,织物所显示的颜色色系不同。
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CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20120808

Termination date: 20150821

EXPY Termination of patent right or utility model