CN101941770B - 一种含磷废水的除磷方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种含磷废水的除磷方法。本发明提供了一种既能除去无机磷，又能除去有机磷的含磷废水的除磷方法，且设备、原料成本低廉。本发明采用漂液或漂白粉去除总磷，漂液或漂白粉释放出的游离氯与磷原子结合使有机膦专化为磷酸根或亚磷酸根，漂液或漂白粉中的钙离子与磷酸根或亚磷酸根反应产生沉淀而被去除，无机磷和有机膦一并去除，设备简单投入小，大幅减少处理设施费用投入，漂液或漂白粉成本低而易得，易于推广使用，且以磷酸钙为主的沉淀物送磷肥厂可用作磷肥生产的原料。

Description

一种含磷废水的除磷方法
技术领域
本发明涉及一种废水的处理方法，更具体地说，本发明涉及一种含磷废水的除磷方法。
背景技术
磷在化工生产尤其是农药生产中应用广泛，工艺过程产生的废水中往往含有较高浓度的磷，对环境产生影响，国家制定了非常严格的排放标准。
化工生产废水中，磷的存在形式主要有以磷酸盐为代表的无机磷和各种形式的有机膦，目前去除磷的方法主要有硫酸亚铁除磷法，这种方法去除无机磷效果好，但对有机磷基本无去除作用，对于有机膦现有技术采用催化氧化法转化为无机磷再加硫酸亚铁加以去除，其设备投资巨大，运行成本高。
申请号为200910308213.x，名称为“一种草甘膦生产废水的预处理方法”的发明专利提供了一种能去除草甘膦、氯化钠，降低CODcr值的草甘膦生产废水的预处理方法。该发明中的除磷方法为催化氧化法以及钙化除磷法，催化氧化法设备投资大，运行成本高，而钙化除磷法只能除去无机磷，而无法去除有机磷。
发明内容
本发明旨在克服现有技术中处理含磷废水工艺投资大，运行成本高的问题，提供一种既能除去无机磷，又能除去有机磷的含磷废水的除磷方法，且设备、原料成本低廉，方便易用。
为了实现上述发明目的，具体技术方案如下：
一种含磷废水的除磷方法，其特征在于：包括以下工序：
A、将含磷废水在室温下处理或进行加热后处理；
B、向含磷废水或者加热后的含磷废水中加入漂液或漂白粉，搅拌3-10分钟、静置20分钟-12小时，产生白色沉淀；
C、过滤分离沉淀，得到清液；
D、向清液中加入硫酸亚铁，搅拌3-10分钟，静置20分钟-12小时，上层清液为符合排放标准的液体；这样可以进一步除去磷酸根或亚磷酸根，同时去除过量的氯。
在步骤A中所述的将含磷废水加热是指加热到30-90℃。
在步骤B中所述的漂液或漂白粉的用量为以氯比磷的摩尔比为1∶1-3.5∶1。
在步骤C中所述的沉淀分离可以为沉降池方式，也可以为压滤、离心机械方式过滤。
在步骤D中所述的硫酸亚铁的加入量为刚好除去过量氯，以检测游离氯达到排放标准为限。
本发明旨在寻找更为简单有效地，适应性广的去除废水中磷的方法，采用漂液或漂白粉去除总磷，漂液或漂白粉释放出的游离氯与磷原子结合使有机膦专化为磷酸根或亚磷酸根，漂液或漂白粉中的钙离子与磷酸根或亚磷酸根反应产生沉淀而被去除。
本发明带来的有益技术效果：
一、无机磷和有机膦一并去除，设备简单投入小，大幅减少处理设施费用投入，漂液或漂白粉成本低而易得，易于推广使用，且以磷酸钙为主的沉淀物送磷肥厂可用作磷肥生产的原料。
二、根据废水中含磷物质的不同可在常温或加热(如果废水产生时温度较高对除磷成本降低有利)条件下与加入的漂液或漂白粉进行反应，最终磷元素以钙盐或铁盐的形式沉淀而被去除。
三、以本方法去除磷后，废水磷含量可达0.5PPM以下，达到国家排放标准。
四、以本方法支除磷，每立方米处理成本可降低至50元，远低于催化氧化法的150元/吨。
具体实施方式
实施例1
生产草甘膦废水加热后漂白粉处理：
草甘膦生产的废水(含磷20135PPM)1000g加入三颈反应瓶中，加热至30℃，加入漂白粉66克，搅拌3分钟，静置20分钟，白色绪状沉淀产生，双层滤纸过滤，滤液检测总磷为0.8PPM。
实施例2
生产草甘膦废水加热后漂白粉处理：
草甘膦生产的废水(含磷21239PPM)1000g加入三颈反应瓶中，加热至90℃，加入漂白粉231克，搅拌10分钟，静置12小时，白色绪状沉淀产生，双层滤纸过滤，滤液检测总磷为0.7PPM。
实施例3
生产草甘膦废水加热后漂白粉处理：
草甘膦生产的废水(含磷20354PPM)1000g加入三颈反应瓶中，加热至90℃，加入漂白粉132克，搅拌7分钟，静置5小时，白色绪状沉淀产生，双层滤纸过滤，滤液检测总磷为0.9PPM。
实施例4
生产草甘膦废水室温下漂液处理：
草甘膦生产废水3吨(总磷含量20251PPM)，置于搪瓷釜，开启撑拌，向釜内加入漂液(漂白水)0.69吨。加毕，搅拌3分钟，停止搅拌静置20分钟，上层清液放入池中加入硫酸亚铁，用棒搅拌3分钟，静置20分钟，取上层清液测总磷，总磷为0.3PPM，游离氯0.01PPM。
实施例5
生产草甘膦废水室温下漂液处理：
草甘膦生产废水3吨(总磷含量20110PPM)，置于搪瓷釜，开启撑拌，向釜内加入漂液(漂白水)2.42吨。加毕，搅拌10分钟，停止搅拌静置12小时，上层清液放入池中加入硫酸亚铁，用棒搅拌10分钟，静置12小时，取上层清液测总磷，总磷为0.2PPM，游离氯0.01PPM。
实施例6
生产草甘膦废水室温下漂液处理：
草甘膦生产废水3吨(总磷含量20146PPM)，置于搪瓷釜，开启撑拌，向釜内加入漂液(漂白水)1.38吨。加毕，搅拌6分钟，停止搅拌静置3小时，上层清液放入池中加入硫酸亚铁，用棒搅拌5分钟，静置7小时，取上层清液测总磷，总磷为0.1PPM，游离氯0.01PPM。
实施例7
三氯化磷生产熔磷工序产生的洗磷废水处理：
三氯化磷生产熔磷工序产生的洗磷废水(含游离磷和磷酸、磷酸盐，总磷18500PPM，废水温度30℃)，100KG加入贮槽中，加入漂液63.9kg，用木棍搅拌10分钟，静置10小时。白色沉淀产生，上层清液用胶管吸于桶中，过滤后测得总磷值为0.75PPM，再加入硫酸亚铁除去过量的氯，搅拌3分钟，静置12小时，过滤，滤液检测总磷值0.2PPM，游离氯＜0.01PPM。
实施例8
三氯化磷生产熔磷工序产生的洗磷废水处理：
三氯化磷生产熔磷工序产生的洗磷废水(含游离磷和磷酸、磷酸盐，总磷18500PPM，废水温度56℃)，100KG加入贮槽中，加入漂液223.65kg，用木棍搅拌5分钟，静置20分钟小时。白色沉淀产生，上层清液用胶管吸于桶中，过滤后测得总磷值为0.55PPM，再加入硫酸亚铁除去过量的氯，搅拌10分钟，静置8小时，过滤，滤液检测总磷值0.15PPM，游离氯＜0.01PPM。
实施例9
三氯化磷生产熔磷工序产生的洗磷废水处理：
三氯化磷生产熔磷工序产生的洗磷废水(含游离磷和磷酸、磷酸盐，总磷18500PPM，废水温度90℃)，100KG加入贮槽中，加入漂液127.8kg，用木棍搅拌3分钟，静置3小时。白色沉淀产生，上层清液用胶管吸于桶中，过滤后测得总磷值为0.75PPM，再加入硫酸亚铁除去过量的氯，搅拌7分钟，静置20分钟，过滤，滤液检测总磷值0.1PPM，游离氯＜0.01PPM。

Claims (5)

1.一种含有机磷废水的除磷方法，其特征在于：包括以下工序：
A、将含有机磷的废水在室温下处理或进行加热后处理；
B、向含有机磷的废水或者加热后的含有机磷的废水中加入漂液或漂白粉，搅拌3-10分钟、静置20分钟-12小时，产生白色沉淀；
C、过滤分离沉淀，得到清液；
D、向清液中加入硫酸亚铁，搅拌3-10分钟、静置20分钟-12小时，上层清液为符合排放标准的液体。
2.根据权利要求1所述的一种含有机磷废水的除磷方法，其特征在于：在步骤A中所述的将含磷废水加热是指加热到30-90℃。
3.根据权利要求1所述的一种含有机磷废水的除磷方法，其特征在于：在步骤B中所述的漂液或漂白粉的用量为以氯比磷的摩尔比为1∶1-3.5∶1。
4.根据权利要求1所述的一种含有机磷废水的除磷方法，其特征在于：在步骤C中所述的沉淀分离方式为沉降池方式、压滤方式或者离心机械方式。
5.根据权利要求1所述的一种含有机磷废水的除磷方法，其特征在于：在步骤D中所述的硫酸亚铁的加入量为刚好除去过量氯，以检测游离氯达到排放标准为限。
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