CN101896063A - 除草组合物及其使用方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及使用包含甲基磺草酮和莠去津的除草组合物控制杂草特别是马唐和白三叶草生长的方法。

Description

除草组合物及其使用方法 

本发明涉及使用包含甲基磺草酮与莠去津的除草组合物控制杂草生长的方法，特别是，马唐(large crabgrass)和白三叶草。 

在农业和草皮管理中，保护作物对抗抑制作物生长的杂草和其它植物是一个不断重现的问题。此外，从美学上，除去这些不希望的杂草和植物可能是有意义的，例如当在如下区域例如高尔夫球场、草坪和公园中种植草坪草时。为了帮助克服这些问题，合成化学领域的研究者已经制备了在控制这种不希望的生长方面有效的大量的化学品和化学配制剂。在文献中公开了许多类型的化学除草剂并且大量已被商用。商品除草剂和仍在研发的一些除草剂被描述于由英国农作物保护委员会2006年出版的‘The Pesticide Manual’，第14版。 

在某些情况下，已经显示，除草活性成分组合施用时比单独施用更有效，这称为“增效作用”，因为所述组合证实了效力或活性水平超过了基于成分的单独效力的常识的预期。本发明在于发现甲基磺草酮或其盐或金属螯合物和莠去津，各自以其除草特性为众人所知，当组合施用至杂草如马唐和白三叶草显示增效作用。 

形成本发明的组合物的除草化合物分别因它们对植物生长的作用而在本领域中是已知的。它们公开于如上所述的‘The PesticideManual’中并且是商购可得的。 

甲基磺草酮(2-(2′-硝基-4′-甲基磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己烷二酮)是重要的选择性除草剂类，即三酮类的成员，并通过影响类胡萝卜素的生物合成起作用。特别是，其抑制酶4-羟基苯基-丙酮酸双加 氧酶(其是HPPD-抑制剂)。在酸形式的情况下，其结构可以表示为： 

除酸形式以外，甲基磺草酮还形成盐和金属螯合物，例如铜螯合物。这些金属螯合物尤其是描述于US专利号5,912,207(其内容通过参考并入本文)其中显示，当与未经螯合的甲基磺草酮相比时，在某些环境中它们具有出乎意料的出色稳定性。 

当苗后施用于玉米和草坪草时，甲基磺草酮以其控制宽范围生长阶段的广谱阔叶杂草而是众所周知的。其通常以低用量(取决于除草配制剂，施用时间选择，100-225g活性成分每公顷)以控制施用时存在的杂草和施用后直至4周内出苗的杂草。一旦施用，甲基磺草酮就被叶、芽、根和种子迅速吸收。在敏感性杂草中，其破坏类胡萝卜素的生物合成(对植物生长重要的过程)并且这导致植物死亡。与杂草不同，玉米类植物和某些草坪草类能够通过迅速将活性化合物分解为非活性化合物而耐受甲基磺草酮。 

莠去津是选择性内吸性除草剂，其通过抑制在光合体系II的受体位点的光合作用的电子传递起作用。莠去津的化学名称为6-氯-N-乙基-N-异丙基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺，且其结构可以表示为： 

相应地，本发明提供控制或改变马唐或白三叶草的方法，包括向马唐或白三叶草的所在地施用除草有效量的包含甲基磺草酮与莠去津的混合物的组合物。 

所述组合物包含除草有效量的甲基磺草酮与莠去津的组合。本文使用的术语“除草剂”表示控制或改变植物生长的化合物。术语“除草有效量”表示能够对植物的生长产生控制或改变效果的这样的一种化合物的量或这样的化合物的组合量。控制或改变效果包括对所有自然发育的背离，例如：致死、迟缓、烧叶、白化、矮化等。例如未被杀死的植物通常是低矮的并伴随开花被破坏是非竞争性的。术语“植物”是指植物的所有物理部分，包括种子、幼苗、幼树、根、块茎、茎、秆、叶和果实。 

据报道甲基磺草酮仅是起HPPD抑制剂作用的除草剂中的一种。还已知其它HPPD抑制剂并且它们可以代替甲基磺草酮用在本发明的组合物中。适合地，其它用在本发明中的HPPD抑制剂可以选自：三酮类，异噁唑类，吡唑类，双环磺草酮和ketospiradox。属于三酮类，异噁唑类和吡唑类的单个化合物的进一步的详情可以在PCT公开号WO2005/053407(其内容通过参考并入本文)中找到，但是其中可能提及磺草酮，异噁唑草酮，异噁氯草酮，benxofenap，吡唑特和苄草唑。其它适合代替甲基磺草酮用于本发明中的HPPD抑制剂包括tembotrione，topramezone，和式I化合物 

及其所有互变异构体形式。 

如在本文中所使用，名称“甲基磺草酮”包括甲基磺草酮的盐和 螯合形式以及酸形式还包括可能产生几何异构体的所有烯醇式互变异构形式。此外，在某些情况下，不同的取代基和/或螯合形式可以促成光学异构性和/或立体异构性。所有这些立体异构形式、外消旋混合物和异构体都包括在本发明的范围内。 

在本发明的一个实施方式中，甲基磺草酮以酸形式存在。在进一步的实施方式中，甲基磺草酮作为盐或金属螯合物存在。 

适合的甲基磺草酮的盐包括在用于形成对于农业或园艺使用领域已知并可接受的阳离子或阴离子盐。这样的盐可以例如使用胺、碱金属碱、碱土金属碱和季铵碱来形成。 

包括甲基磺草酮的2-(取代的苯甲酰基)-1，3-环己烷二酮化合物的金属螯合物尤其描述于US专利号5,912,207中。在一个实施方式中，适合的甲基磺草酮的金属螯合物具有以下通式的结构： 

其中M表示二价或三价的金属离子。 

适合地，所述二价或三价的金属离子可以是Cu²⁺，Co²⁺，Zn²⁺，Ni²⁺，Ca²⁺，Al³⁺，Ti³⁺或Fe³⁺离子。更适合地，所述金属离子可以是二价过渡金属离子如Cu²⁺，Ni²⁺，Zn²⁺和Co²⁺。更适合地，金属离子可以是Cu²⁺ 和Zn²⁺，且最适合地是Cu²⁺。 

用于本发明的甲基磺草酮的除草金属螯合物可以通过描述于上述US专利中的方法制备，或者通过运用和适应性变化在化学文献中使用或描述的已知方法来制备。特别是，作为二价或三价的金属离子的来源的任何适合的盐都可以用于形成根据本发明的二酮化合物的金属螯合物。特别适合的盐包括氯化物、硫酸盐、硝酸盐、碳酸盐、磷酸盐和乙酸盐。 

适合地，用于本发明的组合物包含增效有效量的甲基磺草酮与莠去津。在用于本发明的组合物中，除草作用为增效的甲基磺草酮与莠去津的重量混合比为在约1∶100至约1∶1的范围内。适合地，甲基磺草酮与莠去津的混合比为约1∶85至约1∶1。更适合地，甲基磺草酮与莠去津除草剂的混合比为约1∶50至约1∶1。约1∶5至约1∶25的混合比是特别适合于苗后控制马唐。约1∶10至约1∶50的混合比特别适合于苗前控制马唐。约1∶1至约1∶3的混合比特别适合于苗后控制白三叶草。 

本发明的组合物的施用量取决于待控制的杂草的具体类型、需要控制的程度和时间选择和施用方法。通常，本发明的组合物可以0.005kg/公顷(kg/ha)至约5.0kg/ha的施用量施用，基于组合物中的活性成分的总量计(甲基磺草酮与莠去津)。约0.1kg/ha至3.0kg/ha的施用量是优选的，约0.5kg/ha至1.2kg/ha的施用量是特别优选的。注意，在下述实施例中使用的用量是暖房用量并且低于通常施用于大田中的那些，因为在这样的条件下除草效果被放大。 

除马唐和白三叶草以外，本发明的组合物还可以用于控制大量农艺学上重要的杂草，包括单子叶杂草和双子叶杂草。 

例如本发明的组合物可以用于控制双子叶杂草如苘麻属(Abutilon spp.)，豚草属(Ambrosia spp.)，苋属(Amaranthusspp.)，藜属(Chenopodium spp.)，刺芹属(Erysimum spp.)，大戟属(Euphorbia spp.)，何首乌属(Fallopia spp.)，猪殃殃属(Galiumspp.)，天胡荽属(Hydrocotyle spp.)，番薯属(Ipomoea spp.)，野芝麻属(Lamium spp.)，苜蓿属(Medicago spp.)，酢浆草属(Oxalisspp.)，车前草属(Plantago spp.)，蓼属(Polygonum spp.)，墨苜蓿属(Richardia spp.)，黄花稔属(Sida spp.)，白芥属(Sinapisspp.)，茄属(Solanum spp.)，繁缕属(Stellaria spp.)，蒲公英属(Taraxacum spp.)，车轴草属(Trifolium spp.)，婆婆纳属(Veronica spp.)，堇菜属(Violaspp.)和苍耳属(Xanthium spp.)。 

本发明也可以用于控制单子叶杂草如剪股颖属(Agrostis spp.)，看麦娘属(Alopecurus spp.)，阿披拉草属(Apera spp.)，燕麦属(Avenaspp.)，臂形草属(Brachiaria spp.)，雀麦属(Bromus spp.)，马唐属(Digitaria spp.)，稗属(Echinochloa spp.)，牛筋草属(Eleusine spp.)，野黍属(Eriochloa spp.)，千金子属(Leptochloaspp.)，黑麦草属(Lolium spp.)，露籽草属(Ottochloa spp.)，黍属(Panicum spp.)，雀稗属(Paspalum spp.)，虉草属(Phalarisspp.)，早熟禾属(Poa spp.)，筒轴茅属(Rottboellia spp.)，狗尾草属(Setaria spp.)，蜀黍属(Sorghum spp.)，这些禾本科杂草的任何本质敏感以及抗性(例如ACCase和/或ALS抗性)生物型，以及阔叶单子叶杂草如鸭跖草属(Commelina spp.)，雨久花属(Monochoria spp.)，慈姑属(Sagittaria spp.)和苔草(sedge)如莎草属(Cyperus spp.)和藨草属(Scirpus spp.)。 

更特别地，在可以通过本发明的组合物控制的这些杂草中，可提及的单子叶杂草如禾本科杂草(例如稗(Echinochloa crus-galli))，马唐和止血马唐(马唐(Digitaria sanguinalis)，止血马唐 (Digitaria ischaemum))，牛筋草(Eleusine indica)，剪股颖(剪股颖属(Agrostis spp.))和nimbleweed)和双子叶杂草如蒲公英(蒲公英属(Taraxacum spp.))，白和红三叶草(车轴草属(Trifolium spp.))，繁缕(Stellaria media)，宝盖草(Lamiumamplexicaule)，直立婆婆纳(Veronica arvensis)，酢浆草(酢浆草属(Oxalis spp.))，长叶车前和大车前草(长叶车前草(Plan tagolanceolata)，大车前草(Plantago major))，天胡荽(Hydrocotyleumbellata))，墨苜蓿(Richardia scabra))，藜(藜属(Chenopodiumspp.))，蓼科杂草(何首乌属(Fallopia spp.))，豚草(Ambrosiaartemisiifolia))，堇草(堇菜属(Viola spp.))，猪草(苋属(Amaranthus spp.))，天蓝苜蓿(Medicago lupulina)，和钻果大蒜芥(Erysimum officinale))。

在具体的实施方式中，本发明的组合物可以用于控制单子叶杂草如禾本科杂草或双子叶杂草如三叶草。适合地，所述禾本科杂草为马唐且所述三叶草为白三叶草。 

出于本发明的目的，术语“杂草”包括不希望的作物种类如自生作物，例如，在本发明的上下文中，草坪草作物，如在高尔夫球场上，匍匐剪股颖果岭草坪，如果在种植不同种类的草的球道区发现则可以视为“自生”。以下列举的草，当在不适当的地方发现时，类似地，视为杂草。 

“所在地”意指包括土壤、种子和幼苗以及长成的植物。 

当在生长着的有用植物作物中施用所述农药组合物以杀死杂草时，观察到本发明最有益的效果，如玉米包括非甜质玉米(fieldcorn)，爆花玉米和甜玉米；棉花，小麦，稻，燕麦，土豆、甜菜，种植园作物(如香蕉，果树，橡胶树，树苗圃)，藤本植物，天门冬属(asparagus)，灌木浆果(如蓝莓)，caneberries，蔓越莓，亚麻，高粱，秋葵，辣薄荷，大黄，留兰香和甘蔗。 

“作物”也理解为包括各种草坪草包括但是不限于冷季型草坪草和暖季型草坪草。在本发明的一个实施方式中，所述作物为草坪草。 

冷季型草坪草包括，例如蓝草(早熟禾属(Poa L.))，如草地早熟禾(Poa pratensis L.)，普通早熟禾(Poa trivialis L.)，加拿大早熟禾(Poa compressa L.)和一年生早熟禾(Poa annua L.)；剪股颖(剪股颖属(Agrostis L.))，如匍匐剪股颖(Agrostispalustris Huds.)，细弱翦股颖(Agrostis tenius Sibth.)，普通翦股颖(Agrostis canina L.)和红顶草(Agrostis alba L.)；牛毛草(羊茅属(Festuca L.))，如大牛毛草(Festuca arundinaceaSchreb.)，宽叶牛毛草(Festuca elatior L.)和细叶羊茅如匍匐紫羊茅(Festuca rubra L.)，邱氏羊茅(Festuca rubra var.commutataGaud.)，羊茅(Festuca ovina L.)和硬羊茅(Festuca longifolia)；和黑麦草类(黑麦草属(Lolium L.))，如多年黑麦草(黑麦草(Loliumperenne L.))和一年生(意大利)黑麦草(多花黑麦草(Loliummultiflorum Lam.)。

暖季型草坪草包括，例如百慕达草(狗牙根(Cynodon L.C.Rich))，包括杂交和普通百慕达草；结缕草(Zoysia Willd.)，奥古斯丁草(Stenotaphrum secundatum(Walt.)Kuntze)；和假俭草(Eremochloa ophiuroides(Munro.)Hack.)。 

此外，“作物”理解为包括由常规育种或遗传工程方法产生的已经使之耐受有害物和农药包括除草剂或除草剂组(以及适合地，本发明的除草剂)的那些。与传统的作物育种相比，对除草剂的耐受性表示对由特定除草剂引起的损害的敏感性降低。作物可以被改变或育种以耐受，例如HPPD抑制剂如甲基磺草酮，EPSPS抑制剂如草甘膦或草铵 膦。注意，玉米对甲基磺草酮天然耐受。 

取决于组合物所施用的作物，将本发明的组合物通过苗前或苗后施用于需要控制的所在地，用于控制不希望的植物生长。因此，在一个实施方式中，本发明的组合物以苗前施用法施用。在进一步的实施方式中，本发明的除草组合物以苗后施用法施用。 

本发明的所述化合物可以同时或相继施用。如果相继给予，可以任何顺序在适合的时间间隔内给予所述组分，例如在给予第一种组分的时间和给予最后一种组分的时间之间不超过24小时。适合地，所有组分在几小时的时间段内给予，如1小时。如果同时给予所述组分，可以分别给予或者作为桶混物或作为所有组分的预配制混合物或作为与剩余成分桶混的某些组分的预配制混合物给予。在一个实施方式中，本发明的混合物或组合物可以在种植前作为种子处理施用至作物。 

在实践中，本发明的组合物作为包含工业中已知或用于工业中的不同的助剂和载体的配制剂施用。因此本发明的组合物可以被配制为颗粒剂(并且，适合地，作为稳定化的颗粒，如下所述)，作为可湿性颗粒剂，作为乳油，作为粉末或粉剂，作为可流动剂，作为溶液，作为悬浮液或乳液，或作为控释形式如微囊。这些配制剂可以包含少至约0.5重量％到多至约95重量％或更多的活性成分。对于任何给定的化合物的最佳量取决于配制剂、施用设备和待控制的植物的性质。 

可湿性粉剂是在水中或其它液体载体中易于分散的细散颗粒。所述颗粒包含保留在固体基质中的活性成分。典型的固体基质包括漂白土，高岭土、硅土和其它易于润湿的有机的或无机固体。可湿性粉剂通常包含约5％至约95％的活性成分加上少量的润湿剂、分散剂或乳化剂。 

乳油是在水中或其它液体中可分散的均相液体组合物并可以完全由活性化合物与液体或固体乳化剂或者还可以包含液体载体组成，所述液体载体如二甲苯、重芳族的石脑油、异佛尔酮和其它非挥发性的有机溶剂。在使用中，这些浓缩物分散在水或其它液体中并通常作为喷雾施用至待处理的区域。活性成分的量可以在浓缩物的约0.5％至约95％的范围内。 

颗粒状配制剂包括挤出物和相对粗的颗粒并且通常不经稀释施用至需要抑制植物的区域。用于颗粒状制剂的典型的载体包括肥料、沙子、漂白土、绿坡缕石粘土、斑脱土、蒙脱土、蛭石、珍珠岩、碳酸钙、砖、浮石、叶蜡石、高岭土、白云石、灰泥、木粉、磨细的玉米轴、磨细的花生壳、糖、氯化钠、硫酸钠、硅酸钠、硼酸钠、氧化镁、云母、氧化铁、氧化锌、氧化钛、氧化锑、冰晶石、石膏、硅藻土、硫酸钙和其它吸附活性化合物或可以用活性化合物涂覆的有机或无机物质。特别适合的是肥料颗粒载体。颗粒状配制剂通常包含约5％至约25％的活性成分，其可以包含表面活性剂如重芳族石脑油、煤油和其它石油馏分，或植物油，和/或粘合剂如糊精、胶或合成树脂。适合地，所述颗粒状配制剂可以是稳定化的组合物，其包含至少一种颗粒状基体材料且包含至少一种甲基磺草酮的金属螯合物和莠去津。所述颗粒状基体材料可以是以上提及的典型的载体之一和/或可以是肥料例如脲/甲醛肥料、脲、氯化钾、铵化合物、磷化合物、硫、类似的植物营养素和微量元素和其混合物或组合物。甲基磺草酮的金属螯合物和莠去津可以均匀地遍布颗粒剂或可以在颗粒剂形成之后通过喷雾浸透或吸附于颗粒基材上。 

粉剂是活性成分与细散的固体的自由流动性混合物，所述细散固体如滑石，粘土，面粉和其它作用为分散剂和载体的有机和无机固体。 

微囊剂典型地是包封在惰性多孔壳中的活性物质的小滴或颗粒， 其允许被包封的物质以受控制的速率释放到周围环境中。经包囊的小滴典型地直径为约1至50微米。被包封的液体典型地构成胶囊重量的约50至95％并除活性化合物以外，还可以包含溶剂。微囊粒剂通常是具有密封颗粒孔口的多孔膜的多孔颗粒，活性成分以液体形式保留在颗粒孔中。颗粒剂典型地直径在1毫米至1厘米，优选在1至2毫米的范围内。颗粒剂通过挤出、团聚或喷射造粒形成或是自然形成的。这样的材料的实例为蛭石、烧结粘土、高岭土、绿坡缕石粘土、锯屑和颗粒状碳。壳或膜材料包括天然或合成橡胶、纤维质材料、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯和淀粉黄原酸酯。 

对于除草施用的其它有用配制剂包括活性成分在溶剂中的单一溶液，其中所述活性成分以希望的浓度完全溶解，所述溶剂如丙酮、烷基化萘、二甲苯和其它有机溶剂。还可以使用压力喷雾，其中由于低沸点分散剂溶剂载体的汽化导致活性成分以细散形式分散。 

上述的很多配制剂包含润湿剂、分散剂或乳化剂。实例为烷基和烷基芳基磺酸酯和硫酸酯和它们的盐、多羟基醇；聚乙氧基化的醇、酯和脂肪胺。如果使用，这些试剂通常包含配制剂重量的0.1％至15％。 

在上述的配制剂类型中用于配制本发明的组合物的适合的农业助剂和载体是本领域技术人员已知的。不同类型的适合的实例示于以下非限制性的列表中。 

可以采用的液体载体包括水，甲苯，二甲苯，石脑油，植物油，丙酮，甲乙酮，环己酮，酸酐，乙腈，乙酰苯，乙酸戊酯，2-丁酮，氯苯，环己烷，环己醇，烷基乙酸酯，二丙酮醇，1，2-二氯丙烷，二乙醇胺，p-二乙基苯，二乙二醇，二乙二醇松香酸酯，二乙二醇丁基 醚，二乙二醇乙醚，二乙二醇甲基醚，N，N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，1，4-二噁烷，二丙二醇，二丙二醇甲基醚，二丙二醇二苯甲酸酯，diproxitol，烷基吡咯烷二酮，乙酸乙酯，2-乙基己醇，碳酸亚乙酯，1，1，1-三氯乙烷，2-庚酮，α蒎烯，d-苧烯，乙二醇，乙二醇丁基醚，乙二醇甲基醚，γ-丁内酯，甘油，甘油二乙酸酯，甘油单乙酸酯，甘油三乙酸酯，十六烷，己二醇，乙酸异戊酯，醋酸异冰片酯，异辛烷，异佛尔酮，异丙苯，肉豆蔻酸异丙基酯，乳酸，月桂胺，异亚丙基丙酮，甲氧基-丙醇，甲基异戊基酮，甲基异丁基酮，月桂酸甲酯，辛酸甲酯，油酸甲酯，二氯甲烷，m-二甲苯，n-己烷，n-辛胺，十八烷酸，醋酸辛胺，油酸，油胺，o-二甲苯，苯酚，聚乙二醇(PEG400)，丙酸，丙二醇，丙二醇单乙醚，p-二甲苯，甲苯，磷酸三乙酯，三甘醇，二甲苯磺酸，石蜡，矿物油，三氯乙烯，全氯乙烯，乙酸乙酯，乙酸戊酯，乙酸丁酯，甲醇，乙醇，异丙醇，以及较高分子量的醇如戊醇、四氢糠醇、己醇、辛醇等，乙二醇，丙二醇，甘油，N-甲基-2-吡咯烷酮等。水通常是用于稀释浓缩物的载体的选择。 

适合的固体载体包括滑石，二氧化钛，叶蜡石粘土，硅土，绿坡缕石粘土，硅藻土，白垩，硅藻土(diatomaxeous earth)，石灰，碳酸钙、斑脱土，漂白土，肥料，棉子壳，小麦粉，大豆粉，浮石，木粉，胡桃壳粉，木质素等。 

在所述的液体和固体组合物中，特别是设计为在施用前用载体稀释的那些，有利地采用宽范围的表面活性剂。所述表面活性剂可以是阴离子、阳离子、非离子或聚合物性质的并且可以用作乳化剂、润湿剂、悬浮剂或用于其它目的。典型的表面活性剂包括烷基硫酸酯盐，如月桂基硫酸酯二乙醇铵盐；烷基芳基磺酸盐，如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚-环氧烷烃加成产物，如壬酚-C.sub.18乙氧基化物；醇-环氧烷烃加成产物，如十三烷基醇-C.sub.16乙氧基化物；皂，如硬脂酸钠；烷基萘磺酸盐，如二丁基萘磺酸钠；磺基琥珀酸二烷基酯盐，如二(2 -乙基己基)磺基琥珀酸钠；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季胺，如月桂基三甲基氯化铵；脂肪酸聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷与环氧丙烷嵌段共聚物；单烷基和二烷基磷酸酯盐. 

通常用于农业组合物中的其它助剂包括结晶抑制剂、粘度调整剂、悬浮剂、喷滴改善剂、颜料、抗氧化剂、发泡剂、遮光剂、增容剂、消泡剂、螯合剂、中和剂和缓冲剂、缓蚀剂、染料、增香剂、铺展剂、助渗剂、微量营养素、软化剂、润滑剂、粘合剂等。所述组合物还可以与液体肥料或固体、颗粒状肥料载体如硝酸铵、尿素等一起配制。

影响给定的除草剂的有效性的重要因素是其对作物的选择性。在某些情况下，受益作物是对除草剂的作用敏感的。至于有效，除草剂必需导致对受益作物的最小损害(优选无损害)而对侵染作物所在地的杂草物种属的损害最大。为了保持除草剂用途的有益方面并使作物损害最小化，众所周知的是，必要时将除草剂与解毒剂组合施用。本文中所采用的“解毒剂”是指具有建立除草选择性的效果的化合物，即使得除草剂对杂草物种的除草植物毒性延续而对种植的作物物种的植物毒性降低或无植物毒性。术语“解毒有效量”是指在某种程度上抵消受益作物对除草剂的植物毒性反应的解毒化合物的量。必要时或为特定施用或作物所需要时，本发明的组合物可以包含对于本发明的除草剂而言解毒有效量的解毒剂。本领域的技术人员熟知适于与甲基磺草酮与莠去津一起使用的解毒剂并可以容易地确定对于特定化合物和施用而言的解毒有效量。解毒剂可以包括，例如解草酮，解草啶，解毒喹，吡唑解草酯，呋喃解草唑，dicyclonon，肟草安，烯丙酰草胺，解草安，双苯噁唑酸乙酯，解草唑，氟嘧磺隆，cyprosulfamide，式II化合物 

式III化合物 

式IV化合物 

式V化合物 

式VI化合物 

或式VII化合物 

此外，进一步地，其它杀生物活性成分或组合物也可以与本发明的除草组合物组合。例如，除甲基磺草酮与莠去津以外，所述组合物还可以包含其它除草剂，杀虫剂，杀真菌剂，杀菌剂、杀螨剂、杀线虫剂和/或植物生长调节剂，以便拓宽活性谱。 

上述配制剂的的每一种都可以制备为包含除草剂与其它配制剂成分(稀释剂、乳化剂、表面活性剂等)一起的包装。所述配制剂也可以通过桶混方法制备，其中所述成分分别获得并在生长物处就地组合。 

这些配制剂可以通过常规方法施用于需要控制的区域。粉剂和液体组合物，例如可以通过使用动力喷粉机、扫帚和手动喷雾器和喷射式喷粉机施用。所述配制剂也可以由飞机以粉剂或喷雾或通过绳芯施药法(rope wick application)施用。为了改变或控制正发芽的种子或出土的幼苗的生长，可以将粉剂和液体配制剂以土壤表面下至少半英寸的深度分布在土壤中或通过喷雾或喷洒仅施用至土壤表面。所述配制剂也可以通过添加到灌溉水中施用。这允许所述配制剂与灌溉水一起渗透到土壤中。施用至土壤表面的粉剂组合物、颗粒组合物或液体配制剂可以通过常规方式如用圆盘机具耕作(discing)，耙操作或混合操作分布到土壤表面以下。 

本发明可以用于其中需要杂草控制的任何情况下，例如在农业中、高尔夫球场中或在花园中。本发明特别适合于选择性控制杂草如在草坪草中的马唐和白三叶草。甲基磺草酮与莠去津的混合物涂覆或浸透于肥料颗粒上的混合物是特别有利的。 

以下的实施例只用于解释的目的。所述实施例并非旨在作为所有实施的试验的必然代表并不意欲以任何方式限制本发明。本领域技术人员熟知，在除草试验中，大量不易控制的因素会影响单个试验的结果并使得它们不能重现。例如所述结果可以取决于环境因素而变化，如尤其是光照量和水量、土壤类型、土壤的pH、温度和湿度。还有，种植的深度、单一和组合除草剂的施用量、任何解毒剂的施用量以及单一除草剂之间和/或与解毒剂的比例以及测试的作物或杂草的性质能够影响试验的结果。结果可以在作物种类范围内在不同的作物之间变化。 

实施例

在以下的试验中，除草剂以减少的大田用量施用因为除草剂效果在暖房环境中放大。试验用量选择为除草剂单独施用时提供在约50和70％之间的控制的量，以便当试验混合物时，任何增效作用都易于测定。 

实施例1-苗后施用甲基磺草酮与莠去津控制马唐

进行暖房试验。将马唐种子播种于装于10cm²塑料罐中的标准暖房培养土中(potting mix)(1∶1 v/v Promix：Vero砂土)，重复三次处理。将甲基磺草酮(以 

480SE形式)以12g ai/ha或24g ai/ha有或无莠去津(以 

形式)苗后施用至马唐(Digitaria sanguinalis)。如果使用莠去津，莠去津以140g ai/ha或280g ai/ha的用量施用。佐剂体系是于去离子水中0.1％v/v的X-77。每公顷使用200升除草剂/佐剂体系。在处理后(DAT)7和14天评价常规的杂草控制。注意所有除草剂都以减少的大田用量施用因为除草剂效果在暖房环境中被放大。用量选择为单独施用除草剂时提供50至70％的控制水平的量，因为当使用桶混物时，这允许测定任何增 效作用。 

结果列于表1中。使用Colby公式评价结果。(A+B)的预期结果为(A+B)-(A×B/100)，其中A和B为对于A和B各自“观察”的结果。如果实际结果显著高于预期结果，由桶混剂的控制就是增效的(显著性基于Student-Newman-Keuls多范围检验)。 

        表1 

*显示增效作用 

实施例2-苗前施用甲基磺草酮与莠去津控制马唐

如实施例1中所描述的那样进行暖房试验，但是苗前施用除草组合物，并使用较高用量的莠去津。结果列于表2中。 

表2 

*显示增效作用 

实施例3-苗后施用甲基磺草酮与莠去津控制白三叶草

如实施例1中所述的那样进行暖房试验，但是除草组合物施用至白三叶草(Trifolium repens)代替马唐，并使用较高用量的甲基磺草酮。结果示于表3中。 

表3 

′n′表示未观察到增效作用；*显示增效作用 

结果表明当向白三叶草和马唐以不同的用量施用甲基磺草酮与莠去津时观察到增效作用。 

尽管本发明参考优选的实施方式和其实施例进行了描述，但是本发明的范围并不仅限于那些所描述的实施方式。对于本领域技术人员而言明显的是，在不偏离由所附权利要求限定和限制的主旨和范围的情况下可以对上述发明进行改进和改变。在本文中引用的所有出版物在此通过参考出于所有目的以相同的程度以整体并入本文，所述程度为如同各个单独的出版物都是经具体并单独地说明这样通过参考并入。 

Claims (13)

1.控制或改变马唐或白三叶草生长的方法，包括向马唐或白三叶草的所在地施用除草有效量的包含甲基磺草酮与莠去津的混合物的组合物。

2.权利要求1的方法，其中甲基磺草酮包括甲基磺草酮的金属螯合物。

3.权利要求2的方法，其中甲基磺草酮的金属螯合物包括甲基磺草酮的铜螯合物。

4.前述权利要求中任一项的方法，其中甲基磺草酮与莠去津的重量混合比为约1∶100至约1∶1。

5.权利要求4的方法，其中甲基磺草酮与莠去津的重量混合比为约1∶85至约1∶1。

6.权利要求5的方法，其中甲基磺草酮与莠去津的重量混合比为约1∶50至约1∶1。

7.权利要求1至3任一项的方法，其中马唐或白三叶草存在于草坪草中。

8.权利要求1至3任一项的方法，其中将所述组合物(i)苗前或(ii)苗后施用。

9.权利要求1至3任一项的方法，其中施用至杂草所在地的甲基磺草酮与莠去津的组合量为约0.005kg/ha至约5kg/ha。

10.权利要求9的方法，其中施用至杂草所在地的甲基磺草酮与莠去津的组合量为约0.1kg/ha至约3kg/ha。

11.权利要求10的方法，其中施用至杂草所在地的甲基磺草酮与莠去津的组合量为约0.5kg/ha至约1.2kg/ha。

12.权利要求1至3任一项的方法，其中将所述混合物浸透、吸附于或涂覆于肥料颗粒上。

13.包含除草有效量的甲基磺草酮与莠去津的混合物的除草组合物用于控制或改变马唐或白三叶草的生长的用途。