CN1018606B - 溴马乳油 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药领域。本发明溴马乳油是一个广谱性杀虫混剂，含有溴氰菊酯，马拉硫磷，乳化剂和溶剂，其特征在于，含有溴氰菊酯0.2～0.42(重量)%、马拉硫磷9.5～10.5(重量)%、乳化剂10(重量)%、溶剂及原料中所带杂质为余量，其中，溴氰菊酯与马拉硫磷的重量比例为1∶25-1∶50。本发明溴马乳油含有作用机理不同的溴氰菊酯和马拉硫磷，合理混用后明显地提高了防治效果，可大为延缓害虫抗药性的产生，它对鳞翅目幼虫、蚜虫和螨类均有良好防治效果。

Description

本发明涉及农药领域。

近几年来国内外均发现常用农药例如有机磷和氨基甲酸酯类等杀虫剂，由于长年使用，使害虫对它们的抗药性迅速发展，致使一些老品种杀虫剂的继续应用发生危机，许多品种被淘汰;同时，由于抗药性提高，必须增加施药量，从而增加经济损失，并且污染环境。目前对付抗性害虫的措施：一个是研制新药，另一个是使用混合药剂，前者周期长并且费用大;后者是公认的对付抗性害虫的有效措施之一，它见效快，效果好和花钱少。

马拉硫磷（马拉松）低毒速效，既可用于蔬菜、果树等作物上防治蚜、螨等害虫;也可用以消灭卫生害虫，但引进到我国不到几年就产生了害虫的抗性，有些生产厂家甚至连投资尚末收回就不得不停工转产了，可见：连续单一使用一个农药品种，很快能使害虫产生抗性，时间不长就能迅速结束一个优良农药品种的生命，马拉硫磷（马拉松）就是其中之一。

拟除虫菊酯杀虫剂具有高效、广谱、安全、不污染环境等优点，是国际上正在异军突起的一类新仿生农药，但也存在内吸性差、蒸气压低、杀螨活性低、对鱼毒性大、成本较高等不足之处，同时又是一类高抗类型的农药，很易产生抗性，抗性发展特别迅速，例如我国台湾省自1976年引进氰戊菊酯之后，才使用氯氰菊酯等，四年后大多数田间品系小菜蛾表现了高水平的抗性，约80-700倍，1986年山东棉蚜对拟除虫菊酯农药产生16万倍的抗性，这是其它农药很难达到的抗性高度。因此如何延缓拟除虫菊酯农药的抗性发展，从而延长其使用寿命是很重要的。

在拟除虫菊酯类药剂中溴氰菊酯是其中毒力最高的一种，施用量小于1克/亩，而其它拟除虫菊酯农药则需要用5克/亩以上，这是本发明所以在拟除虫菊酯中选用溴氰菊酯的重要原因。溴氰菊酯也有易于产生抗性的问题，而且目前我国尚不能生产，全靠进口，因此如何延缓溴氰菊酯的抗性、减少用量或降低成本、提高药效是很重要的问题。

近年来，农药混合制剂发展很快，并且越来越受到各国重视，拟除虫菊酯 与其它类型农药及增效剂复配使用可以取长补短，延缓使用寿命，提高药效和提高经济效益。拟除虫菊酯类农药与有机磷类农药的复配也可使杀虫效力相乘性地增加，并扩大杀虫谱。已知目前在世界上，拟除虫菊酯类农药和有机磷农药的复配迅速兴起并投入生产，这无疑将大大延长原药的寿命周期。（见：“从马拉硫磷的命运看复合农药的价值”，郑彬，石家庄市农药厂办公室，《农药》，1985年6期，5-6，11页）;日本住友公司将马拉硫磷与氰戊菊酯复配，防治甘蓝、白菜、茄、萝卜害虫（见：拟除虫菊酯的复配制剂和增效剂，邵志武，苏州化工研究所，《农药》，1985年4期，35-37，34页）。在“国内外拟除虫菊酯混合制剂研究进展”一文中也提到氰戊菊酯、溴氰菊酯和氯氰酯菊常用的混配或混用农药中就有马拉硫磷（吴秀华，安徽省化工研究所，《农药》，1985年3期，20-22页）。

郭联杰等人在32组复配农药的急性联合毒性研究（中国化工学会农药学会第四次年会论文摘要集，133页，1987年10月）中测试过溴氰菊酯与马拉硫磷复配的联合作用效应是相加作用。这说明以溴氰菊酯与马拉硫磷复配是增效不增毒的组合。

作者在试验中测得拟除虫菊酯农药和有机磷复配的增效比例最高，达84.38%;增效幅度最大，共毒系数在200以上的组合达63.57%。而在有机磷中的马拉硫磷杀虫谱广;同时，马拉硫磷毒性低，很安全，又易于生产，成本低，但药效低，单独使用时不受农民欢迎，长期滞销。

本发明目的在于：延缓溴氰菊酯的抗性发展过程，减少进口数量，降低农药成本，扩大杀虫谱，以及挽救作为老品种的马拉硫磷，提供一种具有合理配比的溴氰菊酯与马拉硫磷复配制剂。

本发明的目的是这样达到的：将溴氰菊酯和马拉硫磷作成乳油制剂，该制剂是：溴氰菊酯0.2～0.42（重量）%、马拉硫磷9.5～10.5（重量）%、乳化剂10（重量）%、溶剂及原料中所带少量杂质为余量，其中，使溴氰菊酯与马拉硫磷的重量比例为1∶25-1∶50，从而本发明的目的就完全达到了。

本发明以溴马乳油命名，溴代表溴氰菊酯、马代表马拉硫磷、乳油代表乳油制剂。溴氰菊酯在拟除虫菊酯类杀虫剂中杀虫效果高，广谱，与马拉硫磷复 配不产生化学反应，而且可补充杀螨虫效果差的缺点，因此本发明选择溴氰菊酯与马拉硫磷复配制剂。

在筛选最佳配比中采用室内毒力测定和田间药效试验。

在室内毒力测定中先选用两种蚜虫即麦二叉蚜和菜萝卜蚜;两种鳞翅幼虫即粘虫和二化螟;两种红蜘蛛即棉花红蜘蛛和黄瓜红蜘蛛。在对鳞翅目幼虫和蚜虫采用FAO规定的统一标准法-点滴法;对红蜘蛛采用FAO规定的粘胶法。以上每种农药采用5个浓度，每个浓度3个重复。

计算方法如下：毒力测定是以每头供试虫所受剂量的对数为自变量X，死亡率换成机率值为因变量Y，用DIMENSION计算机，计算其LD50值，LD95值及95%置信限，按照孙云沛（Sun.Y.P    and    E.R.Johnson，Synergistic    and    antago-nistic    action    of    insecticide-syne-rgist    combinations    snd    their    mode    of    action.J.Argic.Food    chem.8：261-6，1961年）发表的共毒系数法，即根据A.B.A+B药剂的LD50值及实测的毒力指数，求出复配剂的共毒系数，公式如下：

共毒系数（CTC）＝实测（A+B）的毒力指数/理论（A+B）的毒力指数×100

实测复配（A+B）的毒力指数＝A单用的LD50/（A+B）混用时LD50×100

理论复配（A+B）的毒力指数＝A毒力指数×A在复配中占的百分率+B毒力指数×B在混剂中占的百分数。

该法认为共毒系数大于100时，表示增效作用，接近100或略小于100表示相加作用;共毒系数显著小于100时为拮抗作用。

红蜘蛛试验所测得的LC50值互相比较，数值越小其毒力越大。

在田间药效试验中，选择田间供试虫发生均匀的田块划出小区，量出小区面积，插上标杆供试。喷药前检查各小区虫口基数，按小区排列的农药种类和浓度，按每亩50公斤药水喷施，喷药后1、3、5、7天检查虫口减退率求出其防治效果。

在室内毒力试验中，先选择了三种配比，即溴氰菊酯与马拉硫磷的比例为1∶25;1∶33.3;1∶50，在许多情况下以1∶25比例的防治效果最佳，例如对麦二叉蚜和二化螟，见表1和表2。表3-1是对萝卜蚜、粘虫的毒力测定，表3-2是对棉红蜘蛛、黄瓜红蜘蛛的毒力测定，其中，除特别说明溴马乳油比例外，溴马乳油均指1∶25溴马乳油，试虫均为正常的田间采集种群。再扩大溴氰菊酯与马拉硫磷的比例，对桃蚜和苜蓿蚜进行了室内毒力测定，其结果列于表4和表5。

从麦二叉蚜、菜萝卜蚜、二化螟、粘虫、黄瓜红蜘蛛和棉红蜘蛛六种供试害虫的室内毒力测定结果，表明了配方中溴氰菊酯的含量最佳是0.4%，马拉硫磷含量为10%（1∶25），表4和表5表明在配方中加大溴氰菊酯的含量，其毒力并未提高，也就是说，在溴马乳油中，溴氰菊酯与马拉硫磷的配比1∶25;1∶20和1∶16.7三种配比测定的室内毒力均在同一水平，其LD50值基本相似，因此，本发明的溴马乳油是：溴氰菊酯0.2～0.42（重量）%、马拉硫磷9.5～10.5（重量）%、乳化剂10（重量）%，余量为溶剂和原料中所带少量发质，其中溴氰菊酯和马硫磷的重量比例为1∶50-1∶25，而最佳配比为1∶25。

从表3-1可见，本发明1∶25溴马乳油对萝卜蚜和粘虫的共毒系数均在180以上，显著增效，从表3-2可见对螨类也有较高毒力，同三氯杀螨醇毒力相当或略低，但比灭杀毙毒力显著地高。

表4、溴马乳油最佳配比测定（桃蚜）

表5、溴马乳油最佳配比测定（苜蓿蚜）

以下介绍田间药效对比试验，表6是不同配比溴马乳油对萝卜蚜的田间防效对比：    表6、不同配比溴马乳油对萝卜蚜田间防效：

农药    浓度    重    药前    防治效果（%）

（%）    复    虫口（头）    24小时    48小时

1∶25溴马乳油    0.005    1    460    98.91    99.68

2    123    99.05    99.68

0.01    1    311    99.36    100

2    350    99.51    100

注1

1∶33.31溴马乳油    0.005    1    127    88.19    99.21

2    176    82.39    97.73

0.01    1    465    96.98    100

2    1058    99.54    100

溴氰菊酯    0.001    1    157    88.54    98.09

2    195    55.39    94.87

1∶25溴马乳油    0.005    1    198    95.96

2    327    94.19

0.01    1    326    97.03

2    156    100

注2

溴氰菊酯    0.001    1    92    79.35

2    112    90.18

灭杀毙    0.005    1    64    96.83

2    197    81.73

注1：    1987年6月在农科院植保所农场

注2：    1987年6月在农科院植保所农场

1988年7月在马连洼田间进行对菜桃蚜药效试验，结果见表7：

表7各种农药对菜桃蚜的防治试验

农药    浓度    药前    虫口    24小时虫口    防治效率（%）

（%）    （三次平均）    （头）    （平均）

1∶25溴马乳油    0.001    223.7    3.7    98.33

0.003    164.7    4.3    97.35

0.005    253    2    99.29

2.5%溴氰菊酯    0.001    159    3.6    97.63

33%灭杀毙    0.005    185.7    10.3    93.04

不施药    312.7    343.7    -10.73

（空白对照）

通过对两种蚜虫，两种鳞翅目幼虫和两种红蜘蛛的室内毒力测定表明，本发明溴马乳油中溴氰菊酯比马拉硫磷1∶50-1∶25与用各该单剂比较，其共毒系数较高，特别是1∶25溴马乳油的共毒系数远大于100，显著增效，这一点在不同种类和不同虫种上均表现一致。本发明溴马乳油中溴氰菊酯对马拉硫磷的重量比例在1∶25到1∶50，该溴马乳油含溴氰菊酯0.2～0.42（重量）%、马拉硫磷9.5～10.5（重量）%、乳化剂10（重量）%，其余为溶剂，例如甲苯或二甲苯，以及少量从原料带入的杂质。本发明溴马乳油不仅增效显著，对螨类有良好的兼治效果，延缓害虫对拟除虫菊酯类农药的抗性，并且大幅度地降低成本，提高投资效益比。

本发明溴马乳油的制法如下：

所用原料为98%溴氰菊酯原粉、85-95%马拉硫磷原油、溶剂甲苯或二甲苯以及乳化剂。先将甲苯或二甲苯用真空抽入高位贮罐。放出下部水分， 使其水分含量在0.3%以下，将该溶剂按配料要求称量后抽入反应釜，投入乳化剂，再将该合格乳化液抽入高位贮罐，加入称量准确的溴氰菊酯原粉和马拉硫磷原油经搅拌后即可出料。最后本发明溴马乳油的各成分有效含量如下：

溴氰菊酯    0.2-0.42（重量）%

马拉硫磷    9.5-10.5（重量）%

乳化剂    10（重量）%

溶剂及原料所带少量杂质    余量

本发明溴马乳油是一个广谱杀虫混剂，试验结果表明，它对鳞翅目幼虫、蚜虫和螨类均有良好防治效果，这在使用中具有优势和竞争力，例如本发明溴马乳油在杀螨作用上与三氯杀螨醇效果相当或稍逊，即使如此，它也具有其优势，因为一次用药兼治多虫，既省时间又省劳力，本发明溴马乳油同单剂溴氰菊酯在制剂用量一样的情况下，效果相当，这不仅价格低，且能兼治螨类，延缓抗性，还可缓解进口溴氰菊酯的压力;与单剂马拉硫磷相比，药效提高许多，同时能恢复滞销的马拉硫磷的活力;本发明溴马乳油的急性毒性很低，对雌大鼠的经口毒性LD50为2500（188.2-3117.01）mg/kg，对雄大鼠的经口毒性LD50为2730（2331.68-3128.32）mg/kg，属于低毒安全农药混剂;适用于经济作物，尤其适用于食用经济作物如菜、果、枣、茶等作物。本发明溴马乳油于1988年试产90吨，1989年产200吨在16个省市进行试验，防治各类害虫约967万亩，经济效益显著。

Claims (2)

1、溴马乳油，含有溴氰菊酯、马拉硫磷、乳化剂和溶剂，其特征在于：含有溴氰菊配0.2～0.42(重量)%、马拉硫磷9.5～10.5(重量)%、乳化剂10(重量)%，溶剂及原料所带少量杂质为余量，其中：溴氰菊酯与马拉硫磷的重量比例为1∶25-1∶50。

2、按照权利要求1所说的溴马乳油，其特征在于，含有溴氰菊酯0.4（重量）%、马拉硫磷10（重量）%、乳化剂10（重量）%，溶剂及原料所带少量杂质为余量，溴氰菊酯与马拉硫磷的重量比例为1∶25。