CN101801184A - 除草组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及使用HPPD抑制性除草剂和植物生长调节剂的混合物来防治杂草的方法。还涉及HPPD抑制性除草剂和植物生长调节剂的混合物本身以及包含该混合物的组合物。

Description

除草组合物
本发明涉及使用HPPD抑制性除草剂和调节生长的化合物(“植物生长调节剂”)的混合物来防治杂草的方法。还涉及HPPD抑制性除草剂和植物生长调节剂的混合物本身以及包含该混合物的组合物。
对作物的保护(免于因抑制作物生长、降低品质和/或妨碍农耕作业的杂草和其它植物导致的损害)是农业和用于专业住宅和园林的草皮管理中一再反复出现的问题。此外，从美学上，除去这些不希望的杂草和植物可能是有意义的，例如当在如下区域例如高尔夫球场、草坪和公园中种植草皮时。为了帮助克服这些问题，合成化学领域的研究者已经制备了在防治这种不希望的生长方面有效的大量的化学品和化学配制剂。许多类型和具有各种作用模式的化学除草剂已被公开于文献中，而且很多已商用。商品除草剂和仍在研发的一些除草剂被描述于由英国农作物保护委员会2006年出版的‘The PesticideManual’，第14版中。
植物生长调节剂通常用来调节作物植物的生长和发育。例如，植物生长调节剂用于减缓作物(比如油籽油菜)发育使其在希望的时间开花，降低作物(比如在谷物中)高度使其更加不易倒伏，增加氮效率，调节作物(比如果树)开花和座果以及减缓草皮草生长速率以降低割草频率。
现有几种不同植物生长调节剂类型。已知类型包括唑类(比如烯效唑和多效唑)、环己烷羧酸类(比如抗倒酯和调环酸钙)、嘧啶甲醇类(比如呋嘧醇和环丙嘧啶醇)、季铵类(比如矮壮素和甲哌鎓)和磺酰基氨基苯基-乙酰胺类(比如氟磺酰草胺)。
植物生长调节剂通过各种作用模式起作用。例如，鎓类植物生长抑制剂比如矮壮素和甲哌鎓，具有带正电的铵、鏻或锍基团，它们通过在生物合成途径早期阻断赤霉素合成起作用。包含含氮杂环的生长抑制剂，比如呋嘧醇、多效唑和高效烯效唑，作为在赤霉素生物合成中催化氧化步骤的单氧化酶的抑制剂起作用。2-氧代戊二酸的结构模拟物质，比如酰基环己烷二酮类的抗倒酯和调环酸钙，干扰赤霉素生物合成的后期步骤。其它植物生长调节剂，比如氟磺酰草胺，抑制细胞分裂和分化。
在某些情况下，除草活性成分在与其它除草剂混合时显得比单独施用时更有效，这种现象被称作“增效作用”，因为所述组合展示了这样的效力或活性水平，其超出基于各组分的单独效力信息所预期具有的效力或活性水平。
本发明在于这样的发现：当与植物生长调节剂组合施用时除草剂展示改善的除草效果。更具体地说，发现上述混合物具有增效效果，较本领域技术人员基于单独使用的各活性成分的活性的预期提供更快速、更良好和持续更长的除草活性。
根据本发明，提供了一种防治杂草的方法，包括向杂草或存在杂草的所在地以增效有效量施用一种或多种HPPD抑制性除草剂和一种或多种植物生长调节剂的混合物或者包含一种或多种上述混合物的组合物。适宜地，该混合物包含至少一种HPPD抑制性除草剂和至少一种植物生长调节剂。
该组合物包含除草剂和植物生长调节剂的除草有效的组合。本文使用的术语“除草剂”表示防治或改变植物生长的化合物。措辞‘增效有效量’表示该化合物的量能够对植物生长产生防治或改变效果，其中所述效果大于通过单独施用各化合物所获得的效果总和。防治或改变效果包括对自然发育的所有偏离，例如：致死、迟缓、抑制、烧叶、白化、矮化等。例如未被杀死的植物通常是低矮的并伴随开花被破坏是非竞争性的。术语“植物”是指植物的所有物理部分，包括种子、幼苗、幼树、根、块茎、茎、秆、叶和果实。
HPPD抑制剂是通过抑制4-羟基苯基-丙酮酸双氧化酶并因此破坏类胡萝卜素生物合成来起作用的除草剂。HPPD抑制剂的熟知类型包括三酮类、异噁唑类和吡唑类。
适宜地，HPPD抑制剂是选自下组的一种或多种除草剂：甲基磺草酮、磺草酮、benoxfenap、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮、吡砜氟酮(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑、双环磺草酮(benzobicyclon)、ketospiradox、氟磺草酮(tembotrione)、特呋磺草酮(tefuryltrione)、异噁砜酮(topramezone)和式I化合物
Figure GPA00001061301700031
适宜地，上述除草剂是甲基磺草酮、氟磺草酮、异噁砜酮、异噁唑草酮、吡砜氟酮或式(I)化合物。更适宜地，上述除草剂是甲基磺草酮。
本发明包括上述化合物的所有除草活性形式，比如盐、螯合物和酯。
根据本发明可以使用任何植物生长调节剂。在一种实施方式中，上述植物生长调节剂选自抗倒酯、调环酸钙、多效唑、烯效唑、甲哌鎓和矮壮素。
适宜地，所述植物生长调节剂是赤霉素生物合成抑制剂。适宜地，所述植物生长调节剂是A类赤霉素生物合成抑制剂。适宜地，所述植物生长调节剂是B类赤霉素生物合成抑制剂。在优选实施方式中，所述植物生长调节剂是抗倒酯、调环酸钙或矮壮素。适宜地，所述植物生长调节剂是抗倒酯。适宜地，所述植物生长调节剂是调环酸钙。适宜地，所述植物生长调节剂是矮壮素。
根据本发明，可以提及包含HPPD抑制剂和抗倒酯的混合物，或包含它们的组合物。适宜地，用于本发明中的混合物包含抗倒酯与选自甲基磺草酮、异噁唑草酮、吡砜氟酮、式(I)化合物、氟磺草酮和异噁砜酮的一种或多种除草剂的混合物。适宜地，用于本发明中的混合物包含抗倒酯和异噁砜酮。适宜地用于本发明中的混合物包含抗倒酯和氟磺草酮。适宜地用于本发明中的混合物包含抗倒酯和异噁唑草酮，适宜地用于本发明中的混合物包含抗倒酯和吡砜氟酮。适宜地用于本发明中的混合物包含抗倒酯和式(I)化合物。更适宜地，用于本发明中的混合物包含抗倒酯和甲基磺草酮。
本发明可以用来防治大量农业经济学上重要的杂草，包括单子叶杂草和双子叶杂草。
例如本发明的组合物可以用于防治双子叶杂草如苘麻属(Abutilon spp.)，豚草属(Ambrosia spp.)，苋属(Amaranthusspp.)，藜属(Chenopodium spp.)，大戟属(Euphorbia spp.)，猪殃殃属(Galium spp.)，番薯属(Ipomoea spp.)，苜蓿属(Medicagospp.)，蓼属(Polygonum spp.)，黄花稔属(Sida spp.)，白芥属(Sinapis spp.)，茄属(Solanum spp.)，繁缕属(Stellaria spp.)，蒲公英属(Taraxacum spp.)，车轴草属(Trifolium spp.)，婆婆纳属(Veronica spp.)，堇菜属(Viola spp.)和苍耳属(Xanthiumspp.)。
本发明也可以用于防治单子叶杂草如剪股颖属(Agrostis spp.)，看麦娘属(Alopecurus spp.)，阿披拉草属(Apera spp.)，燕麦属(Avena spp.)，臂形草属(Brachiaria spp.)，雀麦属(Bromus sp)，马唐属(Digitaria spp.)，稗草属(Echinochloa spp.)，
Figure GPA00001061301700051
属(Eleusine spp.)，野黍属(Eriochloa spp.)，千金子属(Leptochloaspp.)，黑麦草属(Lolium spp.)，半颖黍属(Ottochloa spp.)，稷属(Panicum spp.)，雀稗草属(Paspalum spp.)，虉草属(Phalarisspp.)，早熟禾属(Poa spp.)，筒轴茅属(Rottboellia spp.)，狗尾草属(Setaria spp.)，蜀黍属(Sorghum spp.)，这些禾本科杂草的任何本质敏感以及抗性(例如ACCase和/或ALS抗性)生物型，以及阔叶单子叶杂草如鸭跖草属(Commelina spp.)，雨久花属(Monochoria spp.)，慈姑属(Sagittaria spp.)和苔草(sedge)如莎草属(Cyperus spp.)和藨草属(Scirpus spp.)。
适宜地，本发明用来防治单子叶杂草，更适宜地是禾本科杂草。特别地，本发明用来防治暖季型禾本科杂草。例如，本发明用来防治稗草(Echinochloa crus-galli)、法氏狗毛草(Setaria faberi)、马唐(Digitaria sanguinalis)、野黍(Eriochloa villosa)和/或车前状臂形草(Brachiaria plantaginea)。
在一种实施方式中，本发明用来防治臂形草属(Brachiariaspp.)。特别地，本发明包括在甘蔗或玉米作物中防治臂形草属(Brachiaria spp.)的方法，包含向所述作物施用如上文所描述的除草混合物。适宜地，所述除草混合物包含增效有效量的抗倒酯和式(I)化合物。适宜地，所述除草混合物以组合物形式施用，任选与安全剂掺合。
出于本发明的目的，措辞‘杂草’包括不希望的作物种类比如自生作物，包括常规的和通过变异或转基因方法基因改变的。例如，在如高尔夫球场的草坪草作物环境中，如果在平坦球道区发现有匍匐剪股颖轻击区草皮，其可以被认为是‘自生’的，而在平坦球道区是栽培了一种不同的草。以下列举的草，当在不适当的地方发现时，类似地，可被视为杂草。
“所在地”意指包括土壤、种子和幼苗以及长成的植物。
根据本发明，提供了包含增效有效量的至少一种HPPD抑制性除草剂和至少一种植物生长调节剂的除草组合物。在一种实施方式中，所述除草剂选自甲基磺草酮、磺草酮、benoxfenap、异噁氯草酮、异噁唑草酮、吡砜氟酮、吡唑特、苄草唑、双环磺草酮、ketospiradox、氟磺草酮、特呋磺草酮、异噁砜酮和式(I)化合物
适宜地，所述HPPD抑制性除草剂是甲基磺草酮、异噁唑草酮、吡砜氟酮、氟磺草酮、异噁砜酮或式(I)化合物。
适宜地，组合物中的植物生长调节剂选自抗倒酯、调环酸钙、多效唑、烯效唑、甲哌鎓和矮壮素。适宜地，所述植物生长调节剂是抗倒酯、调环酸钙或矮壮素。
适宜地，本发明的除草组合物包含抗倒酯和甲基磺草酮。适宜地，本发明的除草组合物包含抗倒酯和氟磺草酮。适宜地，本发明的除草组合物包含抗倒酯和异噁砜酮。适宜地，本发明的除草组合物包含抗倒酯和异噁唑草酮，适宜地，本发明的除草组合物包含抗倒酯和吡砜氟酮。适宜地，本发明的除草组合物包含抗倒酯和式(I)化合物。
在本发明的组合物中，除草效果为增效的除草剂与植物生长调节剂的混合物比例是约1∶1000到约1000∶1，以重量计。适宜地，除草剂与植物生长调节剂的混合物比例是约1∶100到约100∶1，以重量计。更适宜地，除草剂与植物生长调节剂的混合物比例是约1∶1到约1∶10，以重量计。例如，当所述除草剂是甲基磺草酮和所述植物生长调节剂是抗倒酯时，混合物比例优选是约1∶3到约1∶6，以重量计。
本发明的组合物的用量取决于待防治的杂草的具体类型、需要防治的程度和时间选择和施用方法。通常，本发明的组合物可以基于组合物中的活性成分(甲基磺草酮和抗倒酯)总量以0.001千克活性成分/公顷(kg ai/ha)到约5.0kg ai/ha的施用率来施用。优选约0.01kgai/ha到约3.0kg ai/ha的施用率，特别优选约0.05kg ai/ha到0.3kg ai/ha的施用率。注意在下述实施例中使用的比率是暖房用量并且低于通常施用于大田中的那些，因为在这样的条件下除草效果被放大。
另一方面，本发明提供了防治或改变杂草生长的方法，包括向这种杂草的所在地施用除草有效量的本发明的组合物。
当施用所述组合物来在生长有用植物作物中防治杂草时，本发明的优点最明显，所述有用植物作物是：比如玉米(包括非甜质玉米、爆粒种玉米和甜玉米)，棉花，春播和越冬谷物(包括小麦、大麦、黑麦、燕麦)，稻，马铃薯，糖用甜菜/饲料甜菜，春播和越冬油菜，豆科作物(包括大豆)，高粱，栽培作物(包括香蕉、果树、油棕、橡胶、树木苗圃、葡萄)，甘蔗，蔬菜(包括芦笋、大黄、西红柿)，向日葵，各种浆果，亚麻，冷季型和暖季型草皮草等。在一种特定的实施方式中，当将所述组合物施用至甘蔗时发现，本发明的优点。在另一实施方式中，当将所述组合物施用至玉米时发现了本发明的优点。
冷季型草坪草包括，例如蓝草(早熟禾属(Poa L.))，如草地早熟禾(Poa pratensis L.)，普通早熟禾(Poa trivialis L.)，加拿大早熟禾(Poa compressa L.)和一年生早熟禾(Poa annua L.)；剪股颖(剪股颖属(Agrostis L.))，如匍匐剪股颖(Agrostispalustris Huds.)，细弱剪股颖(Agrostis tenius Sibth.)，普通剪股颖(Agrostis canina L.)和小糠草(Agrostis alba L.)；牛毛草(羊茅属(Festuca L.))，如苇状羊茅(Festuca arundinaceaSchreb.)，牛尾草(Festuca elatior L.)和细叶羊茅如紫羊茅(Festuca rubra L.)，邱氏羊茅(Festuca rubra var.commutataGaud.)，羊茅(Festuca ovina L.)和硬羊茅(Festuca longifolia)；和黑麦草类(黑麦草属(Lolium L.))，如多年黑麦草(黑麦草(Loliumperenne L.))和一年生(意大利)黑麦草(多花黑麦草(Loliummultiflorum Lam.)。
暖季型草坪草包括，例如百慕达草(狗牙根(Cynodon L.C.Rich))，包括杂交和普通百慕达草；结缕草(Zoysia Willd.)，奧古斯丁草(Stenotaphrum secundatum(Walt.)Kuntze)；和假俭草(Eremochloa ophiuroides(Munro.)Hack.)。
此外，“作物”被理解为包括由常规育种或遗传工程方法产生的、已经使之耐受有害物和农药、包括除草剂或除草剂组(以及适合地，本发明的除草剂)的那些。与常规的作物育种相比，对除草剂的耐受性表示对由特定除草剂引起的损害的敏感性降低。作物可以经修饰或育种从而对例如HPPD抑制剂(比如甲基磺草酮)耐受。注意，玉米对甲基磺草酮天然耐受。
取决于组合物所施用的作物，将本发明的组合物通过苗前或苗后施用于需要防治的所在地，用于防治不希望的植物生长。因此，在一个实施方式中，本发明的组合物以苗前施用法施用。在进一步的实施方式中，本发明的除草组合物以苗后施用法施用。
本发明的所述化合物可以同时或相继施用。如果相继给予，可以任何顺序在适合的时间间隔内给予所述组分，例如在给予第一种组分的时间和给予最后一种组分的时间之间多达一周。适宜地，所述组分在24小时内给予。更适宜地，所述组分在数小时内给予。适宜地，所述组分在1小时内给予。如果同时给予所述组分，可以分别给予、或者作为桶混物、或作为所有组分的预配制混合物、或作为与剩余成分桶混的某些组分的预配制混合物给予。在一个实施方式中，本发明的混合物或组合物可以在种植前作为种子处理施用至作物。
在实践中，本发明的组合物作为包含工业中已知或用于工业中的各种助剂和载体的配制剂施用。因此本发明的组合物可以被配制为颗粒剂，可湿性粉剂，乳油，粉末或粉尘剂，可流动剂，溶液，悬浮液或乳液，或控释形式如微囊。这些配制剂可以包含少至约0.5重量％到多至约95重量％或更多的活性成分。对于任何给定的化合物的最佳量取决于配制剂、施用设备和待防治的植物的性质。
可湿性粉剂是在水中或其它液体载体中易于分散的细散颗粒。所述颗粒包含保留在固体基质中的活性成分。典型的固体基质包括漂白土、高岭土、硅土和其它易于润湿的有机或无机固体。可湿性粉剂通常包含约5％至约95％的活性成分，加上少量的润湿剂、分散剂或乳化剂。
乳油是在水中或其它液体中可分散的均相液体组合物，并可以完全由活性化合物与液体或固体乳化剂组成，或者还可以包含液体载体，所述液体载体如二甲苯、重芳族的石脑油、异佛尔酮和其它非挥发性的有机溶剂。在使用中，这些浓缩物分散在水或其它液体中并通常作为喷雾施用至待处理的区域。活性成分的量可以在浓缩物的约0.5％至约95％的范围内。
颗粒状配制剂包括挤出物和相对粗的颗粒，并且通常不经稀释施用至需要抑制植物的区域。用于颗粒状制剂的典型的载体包括肥料、沙子、漂白土、绿坡缕石粘土、膨润土、蒙脱土、蛭石、珍珠岩、碳酸钙、砖、浮石、叶蜡石、高岭土、白云石、灰泥、木屑、玉米轴、花生壳、糖、氯化钠、硫酸钠、硅酸钠、硼酸钠、氧化镁、云母、氧化铁、氧化锌、氧化钛、氧化锑、冰晶石、石膏、硅藻土、硫酸钙和其它吸附活性化合物或可以用活性化合物涂覆的有机或无机物质。特别适合的是肥料颗粒载体。颗粒状配制剂通常包含约5％至约25％的活性成分，其可以包含表面活性剂如重芳族石脑油、煤油和其它石油馏分，或植物油和/或粘合剂如糊精、胶或合成树脂。所述颗粒状基质材料可以是以上提及的典型的载体之一和/或可以是肥料，例如脲/甲醛肥料、铵、液氮、脲、氯化钾、铵化合物、磷化合物、硫、类似的植物营养素和微量元素及其混合物或组合物。除草剂和植物生长调节剂可以均匀地遍布颗粒或可以在颗粒形成之后通过喷雾浸透或吸附于颗粒基质上。
微囊粒剂通常是具有密封颗粒孔口的多孔膜的多孔颗粒，活性成分以液体形式保留在颗粒孔中。颗粒剂典型地直径在1毫米至1厘米，优选在1至2毫米的范围内。颗粒剂通过挤出、团聚或喷射造粒形成或是自然形成的。这样的材料的实例为蛭石、烧结粘土、高岭土、绿坡缕石粘土、锯屑和颗粒状碳。壳或膜材料包括天然或合成橡胶、纤维质材料、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯和淀粉黄原酸酯。
粉尘剂是活性成分与细散的固体的自由流动性混合物，所述细散的固体如滑石、粘土、面粉和其它作用为分散剂和载体的有机和无机固体。
微囊剂典型地是包封在惰性多孔壳中的活性物质的小滴或颗粒，所述惰性多孔壳允许被包封的物质以受控制的速率释放到周围环境中。经包囊的小滴典型地直径约为1至50微米。被包封的液体典型地构成胶囊重量的约50至95％，并且除活性化合物以外还可以包含溶剂。
对于除草施用的其它有用配制剂包括活性成分在溶剂中的单一溶液，其中所述活性成分以希望的浓度完全溶解，所述溶剂如丙酮、烷基化萘、二甲苯和其它有机溶剂。还可以使用压力喷雾，其中由于低沸点分散剂溶剂载体的汽化导致活性成分以细散形式分散。
上述的很多配制剂包含润湿剂、分散剂或乳化剂。实例为烷基与烷基芳基磺酸酯和硫酸酯以及它们的盐、多羟基醇；聚乙氧基化的醇、酯和脂肪胺。如果使用，这些试剂通常包含配制剂重量的0.1％至15％。
在上述的配制剂类型中用于配制本发明的组合物的适合的农业助剂和载体，无论是一起配制和/或是分开添加，是本领域技术人员已知的。不同类型的适合的实例示于以下非限制性的列表中。
可以采用的液体载体包括水，甲苯，二甲苯，石脑油，植物油，AMS；丙酮，甲乙酮，环己酮，乙酸酐，乙腈，乙酰苯，乙酸戊酯，2-丁酮，氯苯，环己烷，环己醇，烷基乙酸酯，二丙酮醇，1，2-二氯丙烷，二乙醇胺，p-二乙基苯，二乙二醇，二乙二醇松香酸酯，二乙二醇丁基醚，二乙二醇乙醚，二乙二醇甲基醚，N，N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，1，4-二噁烷，二丙二醇，二丙二醇甲基醚，二丙二醇二苯甲酸酯，diproxitol，烷基吡咯烷二酮，乙酸乙酯，2-乙基己醇，碳酸亚乙酯，1，1，1-三氯乙烷，2-庚酮，α蒎烯，d-苧烯，乙二醇，乙二醇丁基醚，乙二醇甲基醚，γ-丁内酯，甘油，甘油二乙酸酯，甘油单乙酸酯，甘油三乙酸酯，十六烷，己二醇，乙酸异戊酯，醋酸异冰片酯，异辛烷，异佛尔酮，异丙苯，肉豆蔻酸异丙基酯，乳酸，月桂胺，异亚丙基丙酮，甲氧基-丙醇，甲基异戊基酮，甲基异丁基酮，月桂酸甲酯，辛酸甲酯，油酸甲酯，二氯甲烷，间二甲苯，正己烷，正辛胺，十八烷酸，乙酸辛胺，油酸，油胺，邻二甲苯，苯酚，聚乙二醇(PEG400)，丙酸，丙二醇，丙二醇单甲醚，对二甲苯，甲苯，磷酸三乙酯，三甘醇，二甲苯磺酸，石蜡，矿物油，三氯乙烯，全氯乙烯，乙酸乙酯，乙酸戊酯，乙酸丁酯，甲醇，乙醇，异丙醇，以及较高分子量的醇如戊醇、四氢糠醇，己醇、辛醇等，乙二醇，丙二醇，甘油，N-甲基-2-吡咯烷酮等。水通常是用于稀释浓缩物的载体的选择。
适合的固体载体包括滑石，二氧化钛，叶蜡石粘土，硅土，绿坡缕石粘土，硅藻土，白垩，硅藻土(diatomaxeous earth)，石灰，碳酸钙、膨润土，漂白土，肥料，棉子壳，小麦粉，大豆粉，浮石，木粉，胡桃壳粉，木质素等。
在所述的液体和固体组合物中，特别是设计为在施用前用载体稀释的那些，有利地采用宽范围的表面活性剂。所述表面活性剂可以是阴离子、阳离子、非离子或聚合物性质的并且可以用作乳化剂、润湿剂、悬浮剂或用于其它目的。典型的表面活性剂包括烷基硫酸酯盐，如月桂基硫酸酯二乙醇铵盐；烷基芳基磺酸盐，如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚-环氧烷烃加成产物，如壬酚-C.sub.18乙氧基化物；醇-环氧烷烃加成产物，如十三烷基醇-C.sub.16乙氧基化物；皂，如硬脂酸钠；烷基萘磺酸盐，如二丁基萘磺酸钠；磺基琥珀酸二烷基酯盐，如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季胺，如月桂基三甲基氯化铵；脂肪酸聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷与环氧丙烷嵌段共聚物；单烷基和二烷基磷酸酯盐。
通常用于农业组合物中的其它助剂包括结晶抑制剂，粘度调整剂，悬浮剂，喷滴改善剂、颜料、抗氧化剂、发泡剂、遮光剂、增容剂、消泡剂、螯合剂、中和剂和缓冲剂、缓蚀剂、染料、增香剂、铺展剂、助渗剂、微量营养素、软化剂、润滑剂、粘着剂等。所述组合物还可以与液体肥料或固体、颗粒状肥料载体如硝酸铵、尿素等一起配制。
影响除草剂与植物生长调节剂的给定混合物的有用性的重要因素是其对作物的耐受性(“植物毒性”)。在绝大多数情况下，这由除草剂的选择来决定。在某些情况下，有益作物是对除草剂的作用敏感的。为了有效，除草剂必需导致对有益作物的最小损害(优选无损害)，而对侵染作物所在地的杂草物种的损害最大。为了保持除草剂用途的有益方面并使作物损害最小化，众所周知的是，必要时将除草剂与解毒剂/安全剂组合施用。本文中所采用的“解毒剂”是指具有建立除草选择性的安全效果的化合物，即，使得除草剂对杂草物种的除草植物毒性延续，而对种植的作物物种的植物毒性降低或无植物毒性。术语“解毒有效量”是指在某种程度上抵消有益作物对除草剂的植物毒性反应的解毒化合物的量。必要时或为特定施用或作物所需要时，本发明的组合物可以包含对于本发明的除草剂而言解毒有效量的解毒剂。本领域的技术人员熟知适于与特定除草剂和植物生长调节剂一起使用的解毒剂并可以容易地确定对于特定混合物而言的解毒有效量。解毒剂可以包括，例如解草酮，解草啶，解草酯，吡唑解草酯，呋喃解草唑，dicyclonon，肟草安，烯丙酰草胺，解草安，双苯噁唑酸乙酯，解草唑，氟嘧磺隆，cyprosulfamide，式II化合物
Figure GPA00001061301700141
式III化合物
Figure GPA00001061301700142
式IV化合物
Figure GPA00001061301700143
式V化合物
Figure GPA00001061301700144
式VI化合物
Figure GPA00001061301700145
或式VII化合物
Figure GPA00001061301700151
此外，进一步地，其它杀生物活性成分或组合物也可以与本发明的除草组合物组合。例如，除了除草剂和植物生长调节剂以外，所述组合物还可以包含其它除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂和/或植物生长调节剂，以便拓宽活性谱。
上述配制剂的每一种都可以制备为包含除草剂与配制剂的其它成分(稀释剂、乳化剂、表面活性剂等)一起的包装。所述配制剂也可以通过桶混方法制备，其中所述成分分别获得并在生长物处就地组合。
这些配制剂可以通过常规方法施用于需要防治的区域。粉尘剂和液体组合物，例如可以通过使用动力喷粉机、扫帚和手动喷雾器和喷射式喷粉机施用。所述配制剂也可以由飞行器以粉尘剂或喷雾或通过绳芯施药法(rope wick application)施用。为了改变或防治正发芽的种子或出土的幼苗的生长，可以将粉剂和液体配制剂以土壤表面下至少半英寸的深度分布在土壤中或通过喷雾或喷洒仅施用至土壤表面。所述配制剂也可以通过添加到灌溉水中施用。这允许所述配制剂与灌溉水一起渗透到土壤中。施用至土壤表面的粉尘剂组合物、颗粒组合物或液体配制剂可以通过常规方式分布到土壤表面以下，如用圆盘机具耕作(disking)，耙操作或混合操作。
本发明可以用于其中需要杂草防治的任何情况下，例如在农业中、高尔夫球场中或在花园中。
以下的实施例只用于解释的目的。所述实施例并非旨在作为所有实施的试验的必然代表并不意欲以任何方式限制本发明。本领域技术人员熟知，在除草试验中，大量不易控制的因素会影响单个试验的结果并使得它们不能重现。例如所述结果可以取决于环境因素而变化，如尤其是光照量和水量、土壤类型、土壤的pH、温度和湿度。还有，种植的深度、单一和组合除草剂的施用率、任何解毒剂的施用率、以及单一除草剂之间和/或与解毒剂的比例、以及测试的作物或杂草的性质能够影响试验的结果。结果可以在作物种类范围内在不同的作物之间变化。
实施例
在以下的试验中，除草剂以减少的大田用比率施用，因为除草剂效果在暖房环境中放大。试验用比率选择为单独施用除草剂时提供在约50和70％之间的防治的量，以便当测试混合物时，任何增效作用都易于测定。
实施例1-在出苗后施用甲基磺草酮和抗倒酯对稗草的防治
进行暖房试验。将稗草种子种植于装于10平方厘米的塑料罐中的标准暖房栽培土(potting mix)(1∶1 v/v Promix：Vero砂土)。重复三次处理。将甲基磺草酮(形式为
Figure GPA00001061301700161
480SE)(MST)在出苗后以12.5g ai/ha或25g ai/ha施用至稗草(Echinochloacrus-galli)，与或不与抗倒酯(形式为
Figure GPA00001061301700162
)(TXP)一起施用。当使用抗倒酯时，将抗倒酯以200g ai/ha或400g ai/ha的用量施用。助剂体系是于去离子水中0.1％ v/v的X-77。每公顷使用200升除草剂/助剂体系。在处理后(DAT)6-9天和14-18天评价常规的杂草防治。注意，所有除草剂都以减少的大田用量施用，因为除草剂效果在暖房环境中被放大。用量选择为单独施用除草剂时提供50至70％的防治水平的比率，因为当使用桶混物时，这允许测定任何增效作用。
表1表示结果，使用Colby公式评价。(Y+Z)的预期结果是(Y+Z)-(YxZ/100)，其中Y和Z是对Y和Z各自的‘观察’结果。如果实际结果显著高于预期结果，由桶混剂的防治就是增效的(显著性基于Student-Newman-Keuls多范围检验)。
表1
Figure GPA00001061301700171
A＝实际杂草防治值；E＝预期杂草防治值(使用Colby公式计算)；*＝增效
经用Colby公式和Student-Newman-Keuls多范围检验，当使用抗倒酯和甲基磺草酮的组合来防治稗草时，在高比率和低比率的甲基磺草酮与低比率和高比率的抗倒酯都观察到增效作用。
实施例2-在出苗后施用甲基磺草酮和抗倒酯对法氏狗毛草的防治
按照实施例1中的描述进行暖房试验，将稗草替换为法氏狗毛草(Setaria faberi)。所用用量和所得结果示于下述表2。
表2
Figure GPA00001061301700172
A＝实际杂草防治值；E＝预期杂草防治值(使用Colby公式计算)；*＝增效
在经测试的许多用量组合中观察到对法氏狗毛草的防治的增效，尤其是经测试的高用量的甲基磺草酮与所有用量的抗倒酯的组合。
实施例3-在出苗后施用甲基磺草酮和抗倒酯对马唐的防治
按照实施例1中的描述进行暖房试验，将稗草替换为马唐(Digitaria sanguinalis)。所用用量和所得结果示于下述表3。
表3
Figure GPA00001061301700181
A＝实际杂草防治值；E＝预期杂草防治值(使用Colby公式计算)；*＝增效
在所有经测试的用量组合中观察到对马唐的防治的增效。
实施例4-在出苗后施用甲基磺草酮和抗倒酯对洋野黍的防治
按照实施例1中的描述进行暖房试验，将稗草替换为洋野黍(Panicum dichotomiflorum)。所用用量和所得结果示于下述表4。
表4
Figure GPA00001061301700191
A＝实际杂草防治值；E＝预期杂草防治值(使用Colby公式计算)；*＝增效
在经测试的许多用量组合中观察到对洋野黍的防治的增效，尤其是经测试的高用量的甲基磺草酮与所有用量的抗倒酯的组合。
实施例5-在出苗后施用甲基磺草酮和抗倒酯对牛筋草的防治
按照实施例1中的描述进行暖房试验，将稗草替换为牛筋草(Eleusine indica)。所用用量和所得结果示于下述表5。
表5
A＝实际杂草防治值；E＝预期杂草防治值(使用Colby公式计算)；*＝增效
在经测试的所有用量组合中观察到对牛筋草的防治的增效。
实施例6-在出苗后施用甲基磺草酮和抗倒酯对天蓝苜蓿的防治
按照实施例1中的描述进行暖房试验，将稗草替换为天蓝苜蓿(Medicago lupulina)。所用用量和所得结果示于下述表6。
表6
Figure GPA00001061301700201
A＝实际杂草防治值；E＝预期杂草防治值(使用Colby公式计算)；*＝增效；DAA＝施用后的天数；NT＝未测试
在绝大多数经测试的用量组合中观察到对天蓝苜蓿的防治的增效。
实施例7-在出苗后施用甲基磺草酮和抗倒酯对白三叶草的防治
按照实施例1中的描述进行暖房试验，将稗草替换为白三叶草(Trifolium repens)。所用用量和所得结果示于下述表7。
表7
Figure GPA00001061301700211
A＝实际杂草防治值；E＝预期杂草防治值(使用Colby公式计算)；*＝增效；NT＝未测试
在绝大多数经测试的用量组合中观察到对白三叶草的防治的增效。
实施例8-在出苗后施用各种除草剂和抗倒酯对牛筋草、法氏狗毛草和野黍的防治
按照实施例1中的描述进行暖房试验以测试各种除草剂(各自以2种不同用量)与抗倒酯(以2种不同用量)的组合对抗牛筋草(ELEIN)、法氏狗毛草(Setaria fabera，SETFA)和野黍(Eriochloa villosa，ERBVI)。在出苗后的后期进行处理。如果可能，以商购配制剂形式来试验各化合物(甲基磺草酮用
Figure GPA00001061301700212
4SC；式I用开发型250EC配制剂；异噁唑草酮用Balance
Figure GPA00001061301700213
氟磺草酮用25WP配制剂；异噁砜酮用
Figure GPA00001061301700214
4.8SC；抗倒酯用
Figure GPA00001061301700215
120ME)。杂草防治百分比在施用后13和21天评价。
对于13DAA评价的结果示于表8。在21DAA观察到相同模式的增效。
表8
Figure GPA00001061301700221
A＝实际杂草防治值；E＝预期杂草防治值(使用Colby公式计算)；*＝增效
结果显示当将抗倒酯和HPPD抑制性除草剂以不同用量共同施用至全部3种禾本科杂草种时广泛地观察到增效。
实施例9-在出苗前或出苗后施用式I化合物和抗倒酯对臂形草属(Brachiaria)的防治
进行暖房试验来测试甲基磺草酮或式I化合物(各自以3种不同用量)与200gai/ha的抗倒酯组合对抗车前状臂形草(Brachiariaplantaginea)的活性。将臂形草属(Brachiaria)种子种植于50cm的塑料槽中的标准栽培土中。各化合物以下表列出的用量作为标准商购配制剂来施用。助剂体系是于去离子水中0.1％v/v的X-77。每公顷使用500升除草剂/助剂体系。一般杂草防治对于出苗后试验在施用后15天评价(DAA，days after application)，对出苗前试验为20DAA。注意，所有除草剂都以减少的大田用量施用，因为除草剂效果在暖房环境中被放大。用量选择为单独施用除草剂时提供50至70％的防治水平的量，因为当使用桶混物时，这允许测定任何增效作用。结果列于表9中。
表9
Figure GPA00001061301700231
尽管本发明参考优选的实施方式和其实施例进行了描述，但是本发明的范围并不仅限于那些所描述的实施方式。对于本领域技术人员而言明显的是，在不偏离由所附权利要求限定和限制的主旨和范围的情况下可以对上述发明进行改进和改变。在本文中引用的所有出版物在此通过参考出于所有目的以相同的程度以整体并入本文，所述程度为如同各个单独的出版物都是经具体并单独地说明这样通过参考并入。

Claims (16)

1.一种防治杂草的方法，包含向杂草或存在杂草的所在地施用增效有效量的至少一种HPPD抑制性除草剂和至少一种植物生长调节剂的混合物，或者包含所述混合物的组合物。
2.根据权利要求1的方法，其中所述除草剂选自甲基磺草酮、磺草酮、benoxfenap、异噁氯草酮、异噁唑草酮、吡砜氟酮、吡唑特、苄草唑、双环磺草酮、ketospiradox、氟磺草酮、异噁砜酮和式I化合物
Figure FPA00001061301600011
式(I)。
3.根据权利要求1或2的方法，其中所述植物生长调节剂选自抗倒酯、调环酸钙、多效唑、呋嘧醇、矮壮素(cycocel)、乙烯利、甲哌鎓和矮壮素(chlormequat-chloride)。
4.根据权利要求3的方法，其中所述植物生长调节剂是A类赤霉素生物合成抑制剂。
5.根据权利要求3的方法，其中所述植物生长调节剂是B类赤霉素生物合成抑制剂。
6.根据权利要求4的方法，其中所述植物生长调节剂是抗倒酯。
7.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述杂草是单子叶植物。
8.一种除草组合物，包含增效有效量的至少一种HPPD抑制性除草剂和至少一种植物生长调节剂。
9.根据权利要求8的除草组合物，其中所述HPPD抑制性除草剂选自甲基磺草酮、磺草酮、benoxfenap、异噁氯草酮、异噁唑草酮、吡砜氟酮、吡唑特、苄草唑、双环磺草酮、ketospiradox、氟磺草酮、异噁砜酮和式I化合物
Figure FPA00001061301600021
式(I)。
10.根据权利要求8或9的除草组合物，其中所述植物生长调节剂选自抗倒酯、调环酸钙、多效唑、呋嘧醇、矮壮素(cycocel)、乙烯利、甲哌鎓和矮壮素(chlormequat-chloride)。
11.根据权利要求10的除草组合物，其中所述植物生长调节剂是A类赤霉素生物合成抑制剂。
12.根据权利要求10的除草组合物，其中所述植物生长调节剂是B类赤霉素生物合成抑制剂。
13.根据权利要求11的除草组合物，其中所述植物生长调节剂是抗倒酯。
14.根据权利要求8的除草组合物，其中所述HPPD抑制性除草剂是式(I)化合物而所述植物生长调节剂是抗倒酯。
15.根据权利要求14的除草组合物用来防治臂形草属(Brachiaria spp.)的用途。
16.一种在甘蔗作物中防治臂形草属的方法，包括向所述作物施用包含增效有效量的抗倒酯和式(I)化合物的除草组合物。
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