CN101679846A - 用于储层保护的方法和组合物 - Google Patents
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Abstract
将具有至少一个孔的流通管道置于流体源头附近,在一个非限制性实施方案中所述流体源头可以是烃储层。所述孔和源头之间的流体通道用可降解障碍物临时阻塞。一旦流体通道被物理放置,则可降解障碍物在酸、溶剂、时间和/或温度的影响下被去除。流体源头和流体通道至少部分被临时涂层覆盖(和流动阻塞),所述临时涂层例如是通过粘弹性表面活性剂-凝胶化含水钻井液形成的假滤饼,和流通管道向流体源头延伸。当通过内破碎剂降低粘度时,假滤饼被去除,和随后允许流动。所述方法在去除烃的一种环境下是有用的,其中流通管道是接触孔洞壁的伸缩套筒或管道。
Description
技术领域
[0001]本发明涉及用于在钻井、完井和生产操作过程中保护储层不受损害的方法和组合物,和更具体地在一个实施方案中涉及利用由粘弹性表面活性剂凝胶化的钻井液以抑制或防止储层损害的方法和组合物。
背景技术
[0002]存在包括在进行其它步骤或过程的同时形成临时的密封、涂层或堵塞物的多种方法和应用,其中所述密封、涂层或堵塞物必须之后去除。通常,当期望之后的运动或流动时,提供这些密封或堵塞物以在短时间内在特定方向上临时抑制或阻塞流体或其它材料(例如可流动微粒)的流体通道或运动。
[0003]在从地下地层中回收烃中包括其中应用临时涂层或堵塞物的多种应用和程序,其中操作必须在远程位置处(即地球深处)进行,其中仅可以在远处操纵设备和材料。一种特定的这样的操作涉及打孔和/或完井操作,其中加入滤饼等作为临时涂层。
[0004]对井进行打孔包括在套管中射出数个相对小的孔的特殊枪。所述孔在与生产区相对的套管侧中形成。这些连接隧道或穿孔穿透套管或衬管以及围绕套管或衬管的粘结剂。穿孔通过套管和粘结剂,并进入生产地层中一定距离。包含油和气的地层流体流动通过这些穿孔并进入井中。
[0005]连接通道(穿孔)的特征和布置会对井的生产能力产生显著影响。因此,应遵循耐用的设计和执行方法,以确保有效产生适当数目、尺寸和取向的穿孔。具有成型炸药装料的适当构造的打孔枪组件、和用于检验或关连正确打孔深度的装置可以配置于有线油管或盘绕的油管上。
[0006]在进行如果穿孔敞开的条件下将会产生问题的其它操作的同时,如果可以临时阻塞、填充或堵塞穿孔的连接通道,将是期望的。这些问题包括但不限于:工作流体不希望地泄漏至地层中,和可能对地层的损害。
[0007]通常临时沉积在井孔壁上的滤饼常规通过利用能水合的聚合物(例如增大流体粘度的多醣)和/或防止滤出地层的孔的其它颗粒形成。然而,使用聚合物基凝胶化流体的通常问题是在从井孔表面去除后,发生对地层的孔的损害,和渗透性降低,这进而危害井的流动烃的能力。
[0008]在进行其它操作的同时,如果可以临时阻塞、填充或堵塞穿孔的连接通道,从而不会冒损害地层的风险、或损害确实发生时将大大降低任何损害,将是期望的。
发明内容
[0009]在进行本发明的这些和其它目的中,在一个非限定形式中,提供一种在包括利用钻井液和管道钻井穿过地下储层的钻井期间,用于保护地下储层的方法。钻井液包含水、其量有效增大水的粘度的至少一种粘弹性表面活性剂(VES)、至少一种内破碎剂、至少一种VES稳定剂、至少一种粘度增强剂和至少一种流体损失控制剂。所述管道包括内部空间、外表面以及内部空间和外表面之间的至少一根流通管道。在一个非限制性实施方案中,流通管道是伸缩套筒或管道。流通管道内承载可降解障碍物,和流通管道处于在内部空间内至少部分缩回的位置。钻井液在至少一部分井孔壁上形成临时涂层(在非限制性实施方案中,是假滤饼(pseudo-filter cake))。所述方法另外包括将所述管道放置于在地下储层处具有井孔壁的井孔内。在一个非限制性实施方案中,通过流体例如酸、溶剂和/或通过温度或时间,从流通管道中去除可降解障碍物。流体(例如前述钻井液或与之类似)的液压在所述管道的内部空间和流通管道内提供,和在流通管道中形成临时障碍物(例如第二假滤饼),和用于在井孔壁的方向上延伸流通管道。从流通管道中去除临时障碍物,以至少部分打开流通管道。邻近流通管道的井孔壁上的临时涂层例如通过降低钻井液的粘度而去除。应理解,上述方法不必须限定于所描述的各种过程的顺序,和所述方法可以用不同的过程顺序或步骤顺序有效实施。
附图说明
[0010]图1是孔洞中具有两个套筒或管道的油井套管或导管的截面示意图,所述套筒或管道分别在套管的一侧,各自处于套管中的孔中的缩回位置和其中具有可降解障碍物,和图中显示了在井孔壁上由含粘弹性表面活性剂(VES)的钻井液沉积成的假滤饼;
[0011]图2是图1的井孔中油井套管的截面示意图,所述油井套管具有在其任一侧上的两个流体通道,其中套筒或管道已经在井孔壁的方向上延伸或扩张、在邻近储层的孔洞壁上承载假滤饼,和其中在可降解障碍物降解和去除之后,假滤饼也放置于伸缩管道内的人造多孔介质(例如金属珠粒床层)上;
[0012]图3是图1的井孔中油井套管的截面示意图,其中已经去除了流体通道中的假滤饼和可降解障碍物,和烃可以从储层流入套管中;
[0013]图4是在250°F(121℃)和300psi(2.1MPa)下,通过400md陶瓷盘的流体泄漏随时间的图;
[0014]图5是在250°F(121℃)和300psi(2.1MPa)下,通过2000md陶瓷盘的流体泄漏随时间的图,其中使用的流体与图4中相同;
[0015]图6是图4中使用的同一400md陶瓷盘的两幅图,显示了其上的VES假滤饼;
[0016]图7是在200°F(93℃)下,使用100md Berea岩心的恢复渗透性测试结果图,其中流体不含有流体损失控制剂和含有5gptg(0.6kg/m3)的FLC-40L流体损失控制剂(混合在丙二醇中的浆状MgO粉末);
[0017]图8是显示了在没有破碎剂或变化量的E407内破碎剂的条件下,作为时间的函数的降低粘度的VES破碎测试图;
[0018]图9是初始用VES凝胶化的两瓶内破碎流体的图,显示了它们的透明度。
[0019]应理解,图1-3是示意图和不是按比例的,和为了清楚说明的目的,已经去除或简化了在本文的方法和装置的实际执行中将存在的细节。
发明详述
[0020]已经发现了将VES-凝胶化的含水流体用作钻井液,以保护储层不受地层损害的方法、程序和组合物。所述方法和组合物避免、抑制或减轻了由钻井、完井和生产操作产生的储层损害。钻井液是特别设计用于钻井通过井孔储层区例如含烃储层的一种物质。使用特殊设计的泥浆的原因包括:成功钻到储层区、使损害最小化和使暴露区的产量最大化、促进可能包括复杂程序的完井。钻井液通常类似于完井液,和可以是仅含有适当粒度范围的选定固体(例如盐晶体或碳酸钙)和聚合物的盐水。然而,如所提及的,聚合物在井孔表面的孔上和通常是在孔内形成滤饼,和当去除聚合物形成的滤饼时,可能损害井孔的结构和渗透性。
[0021]然而,在一个非限制性实施方案中,本方法和组合物利用粘度增强的VES-凝胶化的含水流体,还含有流体损失控制剂、VES稳定剂、粘度增强剂和内破碎剂,以形成用于油井、气井和注射完井方法的临时障碍物和钻井液假滤饼。如本文其它位置所提及的,所述方法不限定于该特定的实施方案。在完井方法的一种非限制性版本中,将可能含有特殊尺寸的砾石填充材料或过滤器结构(例如滤网)和在适当的位置的套管或衬管上运行的障碍物、环柱、套筒、堵塞物、导管或管道放置于孔洞壁上的假滤饼或其它种类涂层或膜与套管中的孔之间。一旦放置,则去除假滤饼以进行生产,或者作为替代,如果井是注射井,则用于发生注射入储层中。生产或注射将包括流体流动通过环柱、套筒、堵塞物或管道以及通过套管或衬管或其它管道。作为替代,生产或注射将通过替代障碍物、环柱、套筒、堵塞物或管道的通道(例如由粘结剂形成的一条通道,如果使用了粘结剂的话)发生。典型的方法是将化学品泵送通过或靠近障碍物、环柱、套筒、堵塞物、导管或管道,以溶解假滤饼或密封膜。即,将环柱、套筒、堵塞物、管道、导管或障碍物留在适当的位置,以引导流体从其中通过。对于这样的方法的顾虑包括但不必限于不能分离出化学品、物质、破碎剂或流体,从而影响假滤饼本身不完全覆盖假滤饼或密封膜表面,通过打开的通道损失一些或所有的化学品到地层中,和在储层中或其上形成有害残留物。然而,与使用的现有技术方法相比,在本文的方法中大大降低了这样的顾虑。
[0022]在本文的一个非限制性实施方案中,套筒、管道或导管完全或至少部分被由可降解材料制成的障碍物所阻塞,所述障碍物降解或分解入产物或物质中,所述产物或物质任选地进而去除了在套筒、导管或管道和井孔壁之间的假滤饼或膜。该方法将进一步消除和/或最小化之前提及的许多问题。应进一步理解,当可降解障碍物在适当的位置执行它的阻塞功能时,为使它有效发挥功能,障碍物并不需要严格密封或使流体通道不透液。
[0023]填充或涂覆套筒、管道或导管内的金属珠粒床(或其它多孔介质)的适合的可降解材料包括但不必限于降解成酸的可生物降解的聚合物。一种这样的聚合物是来自Cargill Dow LLC分公司NatureWorksTM的PLA(聚乳酸)聚合物4060D。该聚合物随时间和温度分解成乳酸,所述乳酸不仅溶解套筒、管道或障碍物和孔洞壁之间截留的假滤饼,并且也可以刺激地层接近流体通道的区域。来自DuPont Specialty Chemicals的TLF-6267聚乙醇酸(PGA)是另一种具有相同功能的降解成乙醇酸的聚合物。其它聚酯材料如聚己内酰胺以及PLA和PGA的混合物以相同方式降解,和可以提供类似的假滤饼去除功能。在非限制性实施例中,固体酸(例如氨基磺酸、三氯乙酸和柠檬酸)与蜡或其它适合的粘合剂材料在一起也可以是适合的。在液体存在和/或高温下,粘合剂将溶解或熔化,和固体酸颗粒液化和已经在适当的位置上,以任选地和局部地从井孔表面上接触和去除假滤饼,和任选地酸刺激流体通道附近的那部分地层。一般而言,也期望或作为替代期望假滤饼通常降解或它的粘度被其中存在的内破碎剂降低,而无需外部试剂例如酸、溶剂或其它物质,无论这种外部试剂是否是由可降解障碍物降解产生的产物或是单独供应的。
[0024]聚乙烯均聚物和链烷烃蜡也预期是本文的方法中可降解障碍物的可用材料。障碍物的降解产物包括但不必限于酸、碱、醇、二氧化碳、这些的组合等。再次,应理解这些临时障碍物在适当的位置降解或分解,而不是被整体去除。本文的临时障碍物应不与井中使用的常规粘结剂或聚合物堵塞物混淆。
[0025]存在可以用作障碍物或堵塞物和可以可控地去除的多种类型的其它材料。聚环氧烷烃例如聚环氧乙烷、和聚亚烷基二醇例如聚乙二醇,是其它环境中最广泛使用的一些。这些聚合物缓慢溶解于水中。溶解速率或速度取决于这些聚合物的分子量。在分子量范围为100,000-7,000,000下,可以达到可接受的溶解速率。因此,可以用适当分子量或分子量的混合物设计对于50℃-200℃的温度范围的溶解速率。
[0026]在本文的一个非限制性实施方案中,可降解材料在约1-约240小时的时间段内降解。在替代的非限制性实施方案中,时间段为约1-约120小时,或者1-72小时。在本文的另一个非限制性版本中,可降解材料在约50℃-约200℃的温度范围内降解。在替代的非限制性实施方案中,温度范围独立地为约50℃到约150℃。或者,这些范围的下限可以是约80℃。当然,应理解时间和温度可以共同起作用以降解所述材料。和当然,如钻井液或完井液中通常使用的水、或一些其它化学品可以单独使用或与时间和/或温度一起使用,以降解所述材料。可以使用的其它流体或化学品包括但不必限于醇、互溶溶剂、燃料油如柴油等。在本文的方法和组合物范围中,如果至少一半的障碍物可溶于流体中或溶解于流体中,则可降解障碍物被认为基本可溶于该流体中。
[0027]伸缩管道、套筒或导管中含有过滤器结构,例如滤网、珠粒床或其它人造多孔介质,例如承载可降解障碍物材料或至少部分涂覆有或覆盖有可降解障碍物材料的过滤介质或其它沙控制介质中的特殊尺寸的不锈钢珠粒。
[0028]在本文的方法和程序的一个实施方案中,钻井液可以在管道、套管、衬管或油管中循环,和在伸缩管道的过滤器结构(即不锈钢珠粒)上沉积VES基的假滤饼。钻井液可以与环状空间中使用的钻井液相同或不同,以在孔洞壁上形成假滤饼。这些内部或中心或延伸的钻井液(或其它流体)是相同的,它们在液压下延伸或致使流通管道、套筒或管道在井孔壁的方向上向外伸出,和在大多数情况下接触壁。
[0029]应理解,如果可降解材料分解或降解足以为流体流动打开流通管道、管道或套筒,和任选地产生将有效去除假滤饼(其被钻井液所替代)的产物以允许流体通过流体通道,则认为本文的方法是成功的。即,即使不是所有的可降解材料分解、降解、溶解或被替代和/或不是去除了所有的跨越流体流体通道的假滤饼,也认为本发明方法是有效的。在替代的非限制性实施方案中,如果至少50%的可降解材料分解和/或跨越流体流体通道或流体流动通道中的至少50%的假滤饼被去除,和在又一个非限制性实施方案中,如果流体通道中至少90%的任一种材料分解、被去除或被替代,则认为所述方法是成功的。在本发明的范围内,这些去除评价的任一种可被认为是“基本去除”。然而,如前所述,假滤饼本身可能含有破坏或扰乱细长或杆状假滤饼胶团的内破碎剂,和因此在许多实施方案中可能根本不需要可降解材料降解成影响假滤饼的产物。
[0030]TELEPERFTM是上述可降解障碍物技术的一个实施方案,其可从Baker Oil Tools作为完井油管获得,和已经发现当一起使用时,Baker Oil Tools的DIAMOND FRAQ TM技术的VES-凝胶化的含水流体技术DIAMOND VES部分是有用的。DIAMOND VES流体技术在压井丸粒和完井液中可能是有用的。VES流体含有至少一种粘弹性表面活性剂、盐水、至少一种内破碎剂、至少一种流体损失控制剂、至少一种VES稳定剂、至少一种粘度增强剂和任选的气体水合物抑制剂的最佳组合。在一个非限制性实施方案中,用于初始堵塞和保护TELEPERFTM流通管道不使完井液或地层流体流入TELEPERFTM管道或油管中的填充材料或可降解障碍物可以是酸可溶的、溶剂可溶的或二者都是。
[0031]在本文方法如何操作的一种非限制性解释中,在用VES-凝胶化的钻井液体系钻井生产区期间,其中的粘度增强剂可以通过例如表面电荷吸引力和/或表面吸附的机理与细长或“杆状”胶团结合,从而在地层表面上建立独特的假滤饼,以保护外来流体和固体不泄漏入生产地层中。这种VES胶团的“结合”、“连接”或“联网”改进或帮助维持流体的粘度和它形成假滤饼的能力。该结合与用聚合物增稠剂可能发生的交联类似,但不相同。
[0032]在钻井通过生产区之后,可以将TELEPERFTM结构用作完井管道,以避免使用固井和穿孔过程。在TELEPERFTM组件处于穿过生产区位置的适当的位置之后,可以用酸和/或溶剂清理流体去除或降解或清理TELEPERFTM阻塞物或可降解障碍物以从流通管道或流体通道中去除该材料。将VES-凝胶化的流体用作延伸流体,其将在TELEPERFTM流通管道或流体通道上建立假滤饼,随后允许累积足够高的液压,以延伸或伸出TELEPERFTM流通管道或流体通道,从而接触生产地层。
[0033]如将更详细讨论的,VES胶团结构的内破碎现在是可控的。当内破碎剂破坏VES胶团和/或转化它们或使表面活性剂分子重排成更像球形的形状(与增大粘度的“蜗杆状”或“杆状”胶团特征形成对比)时,假滤饼将随后破碎成破碎的VES和小的流体损失控制颗粒。流体损失控制剂(如所讨论的,其通常是缓慢溶于水的)将被生产流体溶解和/或随生产流体流动返回。在破碎VES胶团之后,整个流体体系的粘度显著降低。破碎的流体容易随生产流体流动返回,和在生产地层中产生少量损害至没有损害。应理解,任选地泵送酸和/或溶剂,以快速清理伸缩管道中的人造多孔介质例如金属珠粒床层内填充的TELEPERFTM可降解障碍物材料。
[0034]本文的方法和组合物已经证明了约500psi(3.4MPa)的压差(TELEPERFTM内和环状空间中之间的压力差),和预期对于高达3000psi(20.1MPa)的压差也是成功的。也应理解,本文描述的方法和组合物用于扩张注射井,也用于将水或其它流体注入地下地层中从而驱使烃至生产井的其它位置,或用于其它目的。
[0035]在钻井期间用于保护储层的本文方法中使用的程序步骤和流体可以包括:
1.将含有至少一种内破碎剂、至少一种VES稳定剂、至少一种粘度增强剂和至少一种流体损失控制剂的DIAMOND VES流体技术(在非限制性实施例中)用作钻井液。该钻井液将在地层岩石表面上建立假滤饼和阻塞钻井液流入储层地层中。
2.在生产期间,使用酸-和/或溶剂-可溶的堵塞材料填充和/或涂覆TELEPERFTM结构(流通管道)内的人造多孔介质例如金属珠粒床层。
3.将钻井管道和钻头拔出井孔并将TELEPERFTM管道状组件放置于井下。
4.在TELEPERF管道内泵送酸和/或溶剂流体,以驱动钻井液从整个管道中出来,和关闭底阀。随后允许酸和/或溶剂流体去除和清理伸缩管道的金属珠粒床层内的堵塞材料(即利用酸和/或溶剂流体清理TELEPERFTM装置)。
5.在步骤1中将DIAMOND VES流体用作延伸流体,以通过在伸缩管道的金属珠粒床层内和其上建立高效的假滤饼来延伸或伸出TELEPERFTM装置。
6.利用液压以充分延伸TELEPERFTM装置,和达到确保每个TELEPERFTM装置被延伸的液压。
7.使破碎的VES流体和其它试剂随生产流体流动返回至地面。
[0036]下面将参考附图更具体地描述本发明,其中图1中显示了两侧各具有孔12的垂直取向的圆筒状套管或衬管10的截面。所述孔可以在套管插入井中之前通过机械加工或其它适合的技术产生。将套管10置于孔洞或井孔14中,所述孔洞或井孔14具有穿过地下储层20(本文中也称为流体源头,但在水驱法操作等实施方案中也可认为是流体目标)的壁16。孔洞壁16上具有假滤饼22,所述假滤饼22可以通过钻井流体、更通常是钻井液24(具体是本文描述用VES凝胶化的钻井液)沉积得到。滤饼沉积是本领域中公知的现象,和假滤饼22预期通过类似现象沉积。假滤饼22(也称为临时涂层)防止或抑制流体流动,和必须在从地下地层20中流动烃或将水注入地层20中之前去除。
[0037]在孔12内提供环柱、套筒、障碍物、流通管道或管道18。这些流通管道18在图1中显示处于管道、衬管或套管10内的缩回位置。流通管道、套筒、管道或堵塞物18含有人造多孔介质例如金属珠粒床36,其中所述人造多孔介质上的可降解障碍物材料30填料或涂层形成临时的堵塞物或阻塞物。例如,可降解材料30位于或置于珠粒床36或其它多孔介质36的孔内,所述珠粒床36或其它多孔介质36在套筒18被制成沙控制滤网。环状空间26中的管道10和套筒18被钻井液24围绕。一旦将管道、衬管或套管10如图1中所述放于或置于井孔14中,泵送流体通过其中,以从多孔介质36(例如珠粒床)中去除可降解材料30。该流体(图中未显示)可以是酸、溶剂或水。
[0038]在图2中,钻井液34可以泵送通过套管、管道或衬管10的内部空间,并进入导管18中,以在人造多孔介质例如金属珠粒床36内和其上或其对面形成临时障碍物或假滤饼32。假滤饼32与人造多孔介质36(例如不锈钢珠粒)一起提供对导管18的密封。流体34的液压导致导管18在井孔壁16的方向上向外延伸或伸出,最通常到其中导管18接触壁16的位置。
[0039]导管障碍物、套筒或管道18的人造多孔介质内的可降解材料30通过机理例如溶解(溶剂)、化学反应(酸)、加热、经过足够长的时间(例如数小时)或它们的组合而降解或分解。
[0040]所得结构的外观将示意性地与图3类似,在内或外破碎剂破碎或破坏VES胶团结构之后(即,使粘性细长胶团结构塌陷成更圆的非粘性胶团结构),其中流体通道28留在孔12和地层20之间,但是假滤饼22和32(分别是临时涂层和临时障碍物)将塌陷(即失去粘度),和在胶束重排期间释放出流体损失控制颗粒,和将溶解于生产流体中和/或随生产流体返回。内破碎剂是残留于胶束假滤饼中的那些,和外破碎剂是设计放于井下以离解(清理)导管18内的假滤饼的含VES降解表面活性剂和/或溶剂和/或酸等的那些流体。在这个点之后,所述井将准备好生产例如以大箭头方向从地层20中通过通道28流入套管10中的烃,或所述井将准备好从套管10通过流体通道28进入地层20中的方向(以与大箭头相反的方向)注入水。
[0041]除去本文最充分讨论的完井实施方案之外,可降解障碍物的概念还可以有利地在其它应用中使用。例如,可降解障碍物可以作为井下工具的精巧或敏感部分上的保护性涂层。涂层可以涂覆于表面上,和原样服务直至井中的适当位置。随后可以启动去除机理,以使工具进入服务状态。例如,可以涂覆沙控制滤网和其它井下过滤工具,以防止在孔中运行的同时堵塞,从而增强砾石排布,以防止形成空隙和在开孔井孔上溶解滤饼。
[0042]如前所讨论的,去除机理可以包括但不必限于加热、时间、应用化学品例如酸、溶剂、水等。也可以使用这些种类的涂层,以控制化学品的释放或激活井下开关,例如通过使水流入生产物流中。该技术也可以用于将临时的堵塞物放入孔中,所述临时的堵塞物保持紧密,直至水(或其它试剂)溶解或降解它们。井下液压回路也可以被构造为用于“智能”完井目的。一般而言,这些聚合物和其它临时的可降解材料可以应用于其中期望与井流体隔离的任何位置直至已知或预定的事件发生从而去除它们。
[0043]应理解,临时障碍物可以用于地下储层之外的远程位置的机械装置上或其内。这些其它远程位置包括但不必限于:远程管线的内部、海底位置、极地区域、太空船、人造卫星、地球外的行星、月亮和小行星、以及生物体例如人类等。
[0044]粘弹性表面活性剂(VES)基的流体体系已经用于破裂数十年。VES流体由低分子量表面活性剂组成,所述低分子量表面活性剂形成表现出粘弹性行为的细长或“杆状”胶团结构,从而增大流体粘度。VES流体与聚合物基的体系的不同之处在于它们不构成壁,和不在地层表面上形成真正的滤饼。在未形成滤饼的条件下,在破裂处理期间从裂缝中泄漏出的VES流体量主要取决于流体粘度。在处理期间,常规VES流体可能表现出从裂缝中泄漏出相对多的流体,和“筛出”是常见问题。因为非常差的流体效率,所以:(1)储层的渗透性可能限制于约800md,和在大多数情况下限制于小于约400md,(2)对于给定处理,需要更多的总流体体积,和(3)在储层基岩内出现更大量的“泄漏出的流体”,其需要在处理后被去除(清理)。另外,常规VES流体不含有内破碎剂。即,它们依靠储层烃来接触、破碎和清理泄漏出的VES流体。然而,存在其中依靠外破碎剂(接触储层烃,特别是在气井中)没有在破裂处理之后导致均匀或完全地从处理的储层中去除VES流体和发生削弱的生产的许多案例。在许多案例中,需要含VES破碎剂(例如醇和互溶溶剂)的后处理清理流体,以去除烃生产地层内的未破碎的VES流体。后处理清理流体很少(如果有的话)具有均匀的覆盖,以从储层中接触和去除所有未破碎VES流体。最近的出版物(SPE 102468和SPE 102469)已经显示了其中在没有内破碎剂的条件下VES流体可能产生与聚合物-凝胶化的流体相同的地层损害的情况。取决于在每种情况中生产储层(多孔介质)中的烃,接触VES胶团以破碎VES流体可能是有问题的。
[0045]存在用粘弹性表面活性剂凝胶化的含水流体,已知其被“破碎”或它们的粘度降低,虽然一些已知破碎方法利用外清理流体作为处理设计的一部分(例如在完井处理之前之后放置于储层中的前-冲洗流体和后-冲洗流体,例如常规的砾石填充以及“破裂-填充(frac-packing)”-液压破裂,之后是砾石填充处理)。存在其它已知方法,但是它们相对缓慢-例如使用流体粘度破碎时间为1天-更通常的21天的VES-凝胶破碎细菌。在增产液(stimulation fluid)领域中已经发展了对于“快速凝胶破碎”的工业标准需求,但是对于VES-凝胶化流体,这已经是非常具有挑战性的问题。需要一种用于破碎VES-凝胶化的流体的方法,如果可能使用内破碎剂,其可以如破碎常规聚合物流体一样容易、快速和经济。同时,不希望立即或基本即刻地降低流体的粘度,即破碎凝胶。值得考虑的顾虑是在非常低的剪切速率和静态条件下具有异常高粘度的未破碎VES流体,这使得储层烃难以接触所有的VES流体并和将它从处理过的储层的孔中置换出来。对于存在高的相对渗透性区域的具有不均匀渗透性的气体储层和原油储层,尤其如此。
[0046]已经发现用于破裂烃生产储层的新方法和组合物,其将克服许多缺点,同时明显改进使用VES流体的好处。本文的破裂流体的组成是内破碎剂与一种或多种高温稳定剂、粘度增强剂、流体损失控制剂和至多14.4ppg盐度(1.7kg/升)的混合水盐水(例如在一个非限制性实施方案中为CaBr2)的协同组合。在数种VES胶团稳定剂、胶团粘度增强剂、胶团流体损失控制剂的存在下、在宽范围的混合水盐度(包括二价离子如钙和镁)下、对于约80°F-约300°F(约27-约149℃)的流体温度应用,本文描述的内破碎剂惊人地起作用。这些试剂通过相容的机理共同起作用的能力是非常独特的,和允许对多种增强的VES流体性能性质进行组合。
[0047]本文的适合的流体损失控制剂是产生新型“假滤饼”(即由在岩心和地层表面上与VES胶团结合的独特颗粒组成的VES流体的高粘性层)的那些(图6)。产生假滤饼的能力将明显降低VES流体泄漏的速率,与聚合物型滤饼类似,但是使用与常规聚合物滤饼完全不同的机理。假滤饼具有与聚合物型滤饼类似或相似的泄漏控制性能,但是假滤饼的清理远优于常规聚合物滤饼的清理。在聚合物滤饼中,聚合物流体体系中的大部分破碎剂泄漏入地层基岩中,并在饼中留下高浓度的聚合物(裂缝)。破碎剂没有附着于聚合物或与其相连。在一种非限定解释中,在VES假滤饼中,内破碎剂看来是含于或存在于VES胶团内,和因此随VES胶团运动。流体损失控制剂可以在约80°F-约300°F(约27-约149℃)下起作用。已经发现宽范围的颗粒种类和性质对于改进VES流体的性能是有用的,其包括但不比限于:表面吸附,晶体表面电荷,压电和热电颗粒,和纳米尺寸颗粒性质和技术。另外,已经发现内破碎剂与假滤饼的协同使用使得假滤饼容易降解成容易生产的破碎的VES流体。另一种改进的性能特征是本文的流体(其一部分可能在处理期间不可避免地泄漏入储层的孔中)如何可以随之携带内破碎剂,内破碎剂在无需接触储层烃的条件下将VES流体转化成容易生产的流体。这是对常规方法和组合物的显著改进,所述改进是在不接触烃的条件下、在非常低的剪切速率(例如2000cps或在1秒-1的更高剪切速率)下表现出非常高的粘度。VES流体在非常低的剪切速率下的非常高的粘度使得地层的孔内泄漏的VES流体需要更高的储层压力以移动和去除(清理)储层基岩内的流体。实验室岩心清理测试已经显示,与没有内破碎剂的VES-凝胶化的流体相比,需要非常小的压力和时间来从Berea岩心的孔基质中去除内破碎的VES。
[0048]VES凝胶化的含水流体可以在非常低的剪切速率下和在静态条件下表现出非常高的粘度。在低剪切速率下格外高的粘度(通常为数千厘泊)能使得VES凝胶化的流体非常难以从地层的孔和自然裂缝中移动和置换出来。因此,重要的是以某种方式降低或破碎任何VES基的流体的粘度,以使得它可以容易和快速地从地层中流动返回。
[0049]在这些VES-凝胶化的流体中,当粘弹性表面活性剂(VES)与含水基流体混合时,粘性凝胶开始出现。盐或其它平衡离子可以用于含VES的含水流体中,以帮助促进粘性胶团的形成。在一个或多个顺序阶段中泵送VES基的破裂流体。在处理和最终通过破碎剂的作用而破碎(粘度降低)流体之前,粘弹性表面活性剂凝胶化的流体(其含有例如矿物油和/或鱼油、过渡金属离子源、皂化脂肪酸、不饱和或饱和脂肪酸或其它内破碎剂)的阶段维持高粘度。通过微粒粘度增强剂的存在,VES凝胶化的流体的粘度显著改进、增大或增强,特别是在低剪切速率下。通过微粒流体损失控制剂的存在,破裂处理期间的流体泄漏速率也明显降低。另外,通过微粒高温粘度稳定剂的存在,VES-凝胶化的流体的粘度稳定性可以改进或增强。粘度增强剂、粘度稳定剂和流体损失控制剂进一步改进了VES基含水流体形成假滤饼的能力,和每一种通过不抑制其它物质的活性或机理的机理而起作用。在一个非限制性实施例中,高温粘度稳定剂的存在没有抑制内破碎剂的活性,如图4和5中所示。在另一个非限制性实施例中,流体损失控制剂的存在和活性没有抑制内破碎剂的破碎活性。在一段时间后,内破碎剂(例如矿物油和/或鱼油)破碎粘性凝胶,即在粘度稳定剂、粘度增强剂等的存在下容易地和不费力地降低钻井液的粘度。内破碎的VES流体非常容易随生产流体流动返回,留下对地层的少量损害或没有损害。需要非常小的储层压力和时间,以产生和清理破碎的VES流体。不需要依赖储层烃来接触和清理VES流体。因为它们的纳米尺寸和微小的使用量,微粒粘度增强剂和稳定剂也容易生产,并将容易清理和随破碎的VES流体流动返回,留下对地层的少量微粒损害或没有微粒损害。
[0050]虽然在一个非限制性实施方案中,某些用于流体损失控制剂的材料或组分也可作为粘度稳定剂和/或粘度增强剂,但是在另一个非限制性实施方案中,应理解,所使用的流体损失控制剂不同于所使用的粘度稳定剂,进而所使用的粘度增强剂不同于所使用的流体损失控制剂和粘度稳定剂中的任一种。
[0051]与使用花费至少48或更多小时、和更通常为47-21天或更多的细菌破碎VES相比,本文的改进破碎方法允许相对快速的破碎,例如在1-约144小时内。在另一个非限制性实施方案中,破碎在约1-约96小时或约1-约48小时内发生,和在另一个非限定性版本中在约1-约24小时内发生,取决于是否将DIAMOND VES流体用作储层钻井期间的钻井液或作为延伸流体以延伸导管18。适合于本文的方法和组合物的内破碎剂包括:过渡金属离子源,还原剂源,螯合剂源,碱金属源,碱土金属源,皂化脂肪酸,矿物油,氢化聚α烯烃油,饱和脂肪酸,不饱和脂肪酸和它们的组合。细菌也可单独使用或与这些其它内破碎剂联合使用,虽然如所提及的,用细菌降低VES凝胶化的流体的粘度相对缓慢。使用细菌作为VES凝胶化的流体的粘度破碎剂描述于Baker Hughes的美国专利号7,052,901中,该专利经此引用全文并入本文。
[0052]内破碎剂(例如矿物油、氢化聚α烯烃油、饱和脂肪酸、多不饱和脂肪酸等)不溶于盐水中,因为它们本来是疏水性的,而是初始与VES表面活性剂蜗杆状胶团结构相互作用成为分散的微油滴,和因此形成水包油型乳液,其中油滴作为盐水介质/VES流体的“不连续相”分散于“内相”中,所述盐水介质/VES流体是“外相”或“连续相”。实验室测试已经显示,足以最终完全破碎VES粘度的少量不饱和脂肪酸,在单独结合和分散于VES胶团内后不会自发地降低VES粘度,而是在触发事件(即活化,例如脂肪酸自氧化成破坏细长的“杆状”或“蜗杆状”胶团的产物)而变得具有活性。
[0053]令人惊奇地和出人意料地,所述方法可以利用一种或多种矿物油(作为适合的破碎剂的非限制性实施例)作为破碎作分。这是令人惊奇的,因为如前所讨论的,文献教导使VES-凝胶化的流体与烃(例如非限制性实施例中地层的那些)接触,基本瞬时降低了凝胶的粘度或“破碎”了流体。“基本瞬时”的含义是小于半个小时。对于给定储层温度,通过本文描述的方法的粘度破碎速率受以下因素影响:混合水中盐的种类和量(即海水,KCl,NaBr,CaCl2,CaBr2,NH4Cl等),助表面活性剂(即十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、月桂酸钾、油酸钾、月桂基磷酸钠等)的存在,VES种类(即氧化胺、季铵盐等),VES载量,破碎剂(例如矿物油)的用量,矿物油的馏程,它的运动粘度,组分(例如芳族烃)的存在,等等。
[0054]重要的是在将VES产品加入到含水流体之后,加入较低分子量的矿物油。然而,对于较高分子量矿物油,例如来自CromptonCorporation的和200种类,它们可以在VES产品添加之前、期间或之后加入。矿物油(也称为液体矿脂)是为生产汽油而蒸馏石油中的副产物。它是化学惰性的透明无色油,主要由不同分子量的直链、支链和环状烷烃(链烷烃)组成,涉及白矿脂。矿物油以非常大的量生产,和因此是相对便宜的。矿物油产品通常是通过蒸馏、加氢、加氢处理和其它炼制过程而高度炼制的,以具有改进的性质,和各产品间的炼制种类和数量有所不同。在美国,高度炼制的矿物油通常用作润滑剂和泻药,和加入香料作为“婴儿油”出售。大多数矿物油产品是非常惰性和非毒性的,和在化妆品行业中通常用作婴儿油和用于洗脸液、沐浴露和洗手液中。矿物油的其它名称包括但不必限于链烷烃油、链烷属油、润滑油、基油,白矿物油和白油。
[0055]在一个非限制性实施方案中,矿物油是至少99wt%的链烷烃。因为相对低的芳族化合物含量,矿物油的环境状况优于其它油。一般而言,矿物油炼制程度越高和含有的芳族化合物越少,则越佳。在另一个非限制性版本中,矿物油的沸程可以是约160-约550℃,或者具有约200℃的下限,和独立的约为480℃的上限;和在40℃下的运动粘度为约1-约250cSt,或者下限为约1.2,独立的上限为约125cSt。适合的矿物油的具体实例包括但不必限于:可从CromptonCorporation获得的 等矿物油,可从ExxonMobil Chemical获得的 等矿物油,和来自其它矿物油生产商的类似产品。Escaid和Conoco LVT-矿物油一直是油基钻井泥浆的公知组分,和石油工业已经对这些产品具有大量的经验,因此使得它们是具有吸引力的选择。来自ConocoPhillips Company的矿物油具有高纯度和在其它工业中大量使用,也是具有吸引力的选择。
[0056]已经在破碎单价盐水(例如3%的KCl盐水)中制备的VES-凝胶化的流体时发现,在低于约180°F(82℃)的温度下,110在破碎VES-凝胶化的流体时工作良好,和在等于或大于约140°F(60℃)下,200工作良好。使用本文的矿物油是安全、简单和经济的。在一些情况下,对于约120℃-约240°F(约49℃-约116℃)之间的储层温度,两种或更多种矿物油产品的选定比例(例如50wt%110∶50wt%200)可以用于实现受控地、快速地和完全地破碎VES-凝胶化的流体。
[0057]也已经发现,用于制备VES流体的混合水中的盐的种类和量(例如3wt%的KCl,21wt%的CaCl2,使用天然海水等)和/或VES凝胶稳定剂(例如可从Baker Oil Tools获得的VES-STA 1)的存在可能影响矿物油在给定温度下破碎VES流体的活性。例如,在5.0gptg下的110将容易在100°F(38℃)下经5小时时间破碎3wt%的KCl基VES流体。当包含VES稳定剂(2.0pptg VES-STA 1)时,对于在250°F(121℃)下的10.0ppg CaCl2(21wt%CaCl2)基VES流体,110也可用作破碎剂。关于将矿物油、氢化聚α烯烃油和饱和脂肪酸用作内破碎剂的更多信息可以在2006年9月8日提交的美国专利申请号11/517,688中找到,所述专利经此引用全文并入本文。
[0058]在一个非限制性实施方案中,这些凝胶破碎产品或破碎剂通过使VES胶团从杆型或蜗杆型细长结构重排成球形结构而起作用。本文描述的破碎组分也可以包括2006年3月10日提交的序列号11/373,044的美国专利申请公开2006/0211776的不饱和脂肪酸或多烯和单烯组分,所述专利经此引用全文并入本文。在一个非限制性实施方案中,这些不饱和脂肪酸(例如油酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸等)可能单独使用-在通常发现它们的油中(亚麻油、豆油等),和可以作为定制的脂肪酸共混物(例如Bioriginal Food & Science Corp.的鱼油18:12TG)而提供-或与本文的矿物油一起使用。在另一个非限制性实施方案中,天然饱和烃例如萜烯类(例如蒎烯、d-柠檬烯等)、饱和脂肪酸(例如来自植物、鱼和/或动物起源的月桂酸、棕榈酸、硬脂酸等)等可以与本文的矿物油一起使用或作为本文的矿物油的替代物。在一些情况中,优选多不饱和脂肪酸含量较高的植物或鱼油,例如亚麻油、大马哈鱼油。可以对植物和鱼油进行炼制、共混等,以拥有用于本文的组合物和方法的想要的改性的多不饱和脂肪酸组合物。在本文描述的矿物油之外或作它的替代而可能使用的其它炼油厂馏出物可以是烃冷凝产品。另外,合成矿物油例如氢化聚α烯烃和其它合成衍生的饱和烃可以用于实施本文的方法。
[0059]在一个非限制性实施方案中,通过加热触发或引发破碎或粘度降低。在添加或不存在任何其它粘度降低剂的条件下,通过加热,这些矿物油、植物油和动物油将缓慢破碎或降低VES凝胶的粘度。破碎VES-凝胶化的流体所需的内破碎剂(例如矿物油)的量在一些情况下可能取决于温度,随着流体温度增大需要量减少。对于矿物油,运动粘度、分子量分布和杂质(例如芳族化合物、烯烃等)的量也表现出影响其中矿物油在给定温度下破碎VES-凝胶化的流体的速率。对于不饱和脂肪酸油,不饱和(即双碳键)的种类和量表现出主要影响脂肪酸油在给定温度下破碎VES-凝胶化的流体的速率。一旦流体在高温下完全破碎和冷却至室温,可能发生一定程度的粘度恢复,但是在大多数情况中预期没有恢复。矿物油、植物油和/或鱼油的有效量为总流体的约0.1-约20gptg,在另一个非限制性实施方案中下限为约0.5gptg,其中“总流体”的含义是具有特定实施方案的所有组分的整体VES凝胶化的流体。独立地,所述范围的上限可以是总流体的约12gptg。(应理解,加仑/千加仑(gptg)的单位容易转化成具有相同数值的SI单位,例如升/千升,m3/1000m3,等)
[0060]控制的粘度降低速率可以在约70°F-约400°F(约21-约204℃)的温度下实现,和或者在从约100°F独立地至至多约280°F的上限(约38-约138℃)和在另一个非限制性实施方案中独立地为至多约300°F(149℃)的上限温度下实现。在一个非限制性实施方案中,流体设计者可以如此构思流体体系,以使得在适当设置流通管道之后,VES凝胶将在地层温度下或接近地层温度下破碎。
[0061]在一个非限制性实施方案中,流体内破碎剂设计将主要基于井下温度,即在储层钻井期间或一旦放置了流通管道(例如TELEPERFTM结构)流体被自然加热至的温度。流体设计可以考虑流体在地层温度下的预期时长或暴露。通常将不会发现或经历不同于原始储层温度的额外温度或加热VES流体。
[0062]在另一个非限制性实施例中,内破碎剂的组合可能具有协同结果,即当使用两种内破碎剂而不是仅使用一种或另一种时,流体随时间的破碎状态将可能改进。通过使用内破碎剂的组合,可以定制VES流体的初始和最终破碎,即具有改进的整体破碎性能。令人惊奇地,即使在VES流体中存在两种内破碎剂机理,具有流体损失控制剂的新型假滤饼仍然显示出优良的流体损失控制。
[0063]一般而言,有时难以预先精确规定应被加入到特定的用粘弹性表面活性剂凝胶化的含水流体中的各种破碎组分的量以充分或完全破碎凝胶。例如,多种因素影响该比例,包括但不必限于:钻井时间;井下定位套管的时间;用于凝胶化流体的特定VES;使用的特定破碎剂(例如矿物油、植物油和/或鱼油、不饱和脂肪酸等);流体温度;流体的井下压力,流体的初始pH;和这些多种因素的复杂相互作用。然而,为了获得本文方法中使用的多种破碎组分的比例的大致概念,将提供大致的范围。在替代的非限制性实施方案中,在本文方法中可能有效的矿物油的量可以是流体总量的约5-约25,000ppm。在本发明的另一个非限制性版本中,矿物油的量可以从约50的下限独立地至约12,000ppm的上限。
[0064]在2005年6月6日提交的美国序列号11/145,630(作为美国专利申请公开2006/0041028进行了公布)中更充分地描述了使用过渡金属离子源作为用于VES-凝胶化的流体的破碎剂,所述文献经此引用全文并入本文。简要地,用作内破碎剂的过渡金属离子源可以包括过渡金属盐或过渡金属络合物,其中过渡金属可以来自周期表(以前的IUPAC美国族表示法)第VA、VIA、VIIA、VIIIA、IB、IIB、IIIB和IVB族。一种或多种螯合剂源和/或一种或多种还原剂源也可以与过渡金属离子源联合使用作为破碎剂。在一个非限制性实施方案中,来自过渡金属离子源的过渡金属离子的量为总流体的约0.01-约300ppm。
[0065]在2006年3月10日提交的美国序列号11/372,624(作为美国专利申请公开2006/0211775进行了公布)中更充分地描述了使用皂化脂肪酸作为用于VES凝胶化的含水流体的破碎剂,所述文献经此引用全文并入本文。简要地,皂化脂肪酸是脂肪酸与碱性化合物的皂化反应产物,所述碱性化合物选自:有机碱,碱金属碱,碱土金属碱,铵碱和它们的组合。皂化反应产物可以在作为内破碎剂添加之前预形成,或可以原位形成。适合的脂肪酸包括但不限于在植物油和动物油中找到的那些。适合的碱金属碱、碱土金属碱和铵碱包括但不必限于:包括Na、K、Cs、Ca、Mg、Ba、Fe、Mn、Cu、Zn、Zr、Mo、V、Co、Al、Sn、NH4、(CH3)4N的阳离子组的氧化物和氢氧化物,以及它们的混合物。适合的有机碱包括但不必限于:二乙醇胺,三乙醇胺,胆碱类和它们的混合物。在本文的一个非限制性实施方案中,有效作为粘度破碎剂的皂化脂肪酸的量为总粘弹性表面活性剂凝胶化的流体的约50-约20,000ppm。
[0066]对于TELEPERFTM,连同VES基延伸流体一起使用所公开的破碎剂体系对与控制VES基钻井液的粘度降低是理想的。该破碎体系也可用于破碎破裂流体、砾石填充流体、酸化或近井孔清理流体和由VES组成的堵漏丸液(loss circulation pill fluid)。本文的VES破碎方法的明显改进之处在于它们给出了工业上用常规聚合物基流体例如硼酸盐交联的瓜尔胶和直链HEC(羟基乙基纤维素)得到的对VES基流体的破碎速率。可能更重要地,对于在完井或处理之后有效和完全的VES流体清理,与仅使用外部机理以破碎VES流体的现有技术相比,使用这些内破碎剂体系与外部井下破碎条件的组合应该帮助确保和改进烃生产。
[0067]在本发明的一个非限制性实施方案中,本文的组合物将通过使VES胶束结构解聚或重排,来降解通过含水流体中的VES产生的凝胶。然而,本发明人并不一定希望被限定于任何特定的机理。此外,在另一种非限制性版本中,VES凝胶化的含水流体中存在的降低粘度的仅有组分是本文描述的内破碎剂之一,或它们的混合物。即,在没有使用VES-凝胶化的钻井液(例如多种清理流体)之后,加入单独添加的外破碎剂组分。然而,当有意地或无意地包含内破碎剂之时和之处,可能呈现条件(例如高温)和已经存在的化学品(储层烃)。
[0068]本文的粘弹性表面活性剂凝胶化的流体可以含有至少一种粘度增强剂。本文的粘度增强剂也辅以流体损失控制。适合的粘度增强剂包括但不限于热电颗粒、压电颗粒和它们的混合物。关于使用热电和压电颗粒的细节可以在美国专利申请序列号11/608,035中找到,所述文献经此引用全文并入本文。在一种非限定理论或解释中,当对含粘度增强剂的流体进行加热和/或置于压力下,颗粒出现使VES胶团互相结合、交联、相连或关联的表面电荷,从增大流体的粘度。这在一定程度上与交联剂连接多个聚合物链的方式类似,但是粘度增强剂联合细长或“蜗杆状”VES胶团的方式被认为是完全不同的。
[0069]适合的粘度增强剂包括但不必限于:ZnO,块磷铝矿(AlPO4),钽酸锂(LiTaO3),正磷酸镓(GaPO4),BaTiO3,SrTiO3,PbZrTiO3,KNbO3,LiNbO3,LiTaO3,BiFeO3,钨酸钠,Ba2NaNb5O5,Pb2KNb5O15,酒石酸钾钠,电气石,黄晶和它们的混合物。粘度增强剂的有效量为总含水粘弹性处理流体的约0.1-约500pptg(约0.012-约60kg/m3)。
[0070]此外,本文的粘弹性表面活性剂流体也可含有高温粘度稳定剂。本文使用的粘度稳定剂在大多数情况下将用于在升高的流体温度(例如高于180°F(82℃))下稳定或维持VES流体粘度,而不是如粘度增强剂可以做的增大流体粘度。适合的粘度稳定剂包括但不限于:氧化镁,氢氧化镁,氧化钙,氢氧化钙,氢氧化钠等。在一个非限制性实施方案中,所选择的粘度稳定剂可以具有500纳米或更小的平均粒度,即,优选足够小从而是不堵塞孔的,和从而在处理期间和流动返回期间,无论VES钻井液流向何处,将保持与VES钻井液在一起。关于使用这些氧化物和氢氧化物作为高温粘度稳定剂的更多信息可在2005年5月10日提交的美国专利申请序列号11/125,465和2006年9月20日提交的美国临时专利申请号60/845,916中找到,这两篇文献经此引用全文并入本文。
[0071]用粘弹性表面活性剂(VES)凝胶化的含水流体的增大的粘度也可以通过一种或多种稳定剂来维持或稳定,所述一种或多种稳定剂是二醇和/或多元醇。这些二醇和多元醇可以在一定的升高的温度范围例如约环境温度-约300°F(约149℃)内有效稳定VES-凝胶化的流体的增大的粘度。即使一些用于增大含水流体粘度的VES含有二醇溶剂,使用、添加或加入相同或不同的二醇或多元醇(可能具有增加的纯度)可以整体上增大流体的粘度稳定性。适合用于本文的稳定方法的二醇包括但不必限于,乙二醇(MEG),二乙二醇(DEG),三乙二醇(TEG),四乙二醇(TetraEG),丙二醇(MPG),二丙二醇(DPG)和三丙二醇(TPG),和其中多元醇包括但不必限于:聚乙二醇(PEG),聚丙二醇(PPG)和丙三醇以及其它糖醇,和它们的混合物。在其中稳定剂是多元醇的情况下,多元醇的分子量为约54-约370重均分子量,或者,其中下限是约92重均分子量,和/或其中上限独立地是约235重均分子量。在一个非限制性实施方案中,可以使用、添加或加入的二醇或多元醇稳定剂适合比例为总含水流体的约0.1-10.0体积%。在替代非限制性实施方案中,该比例的下限可以是约0.2体积%,和另外或作为替代,该比例的上限可以是5.0体积%。关于多元醇和/或二醇稳定剂的进一步细节可以在2006年4月11日提交的美国临时专利申请号60/791,025中找到,所述文献经此引用全文并入本文。
[0072]本文的粘弹性表面活性剂凝胶化的流体也可以含有流体损失控制剂,虽然如前所提及的,已经讨论的一些组分例如粘度增强剂在较高浓度例如15pptg(1.5kg/m3)下作为流体损失控制剂而起作用。适合的流体损失剂将包括但不必限于:碱土金属氧化物,碱土金属氢氧化物,过渡金属氧化物,过渡金属氢氧化物和它们的混合物,例如MgO、ZnO等。关于这些流体损失控制剂的更多信息可以在美国临时专利申请号60/815,693中找到,所述文献经此引用全文并入本文。改进或增强流体损失也可以通过增大浓度或使用增大粘度的纳米尺寸颗粒而完成。增大这些颗粒的浓度将最终足以允许累积较高的流体粘度,用于:1)储层基岩粘度改进;和用于2)主要在地层上发展“外部粘性VES流体层”,即假滤饼(与真实滤饼形成对比,所述真实滤饼通常延伸入地层中,可能损坏地层)。可能发生这两种的组合,即孔的内部/基岩类型的粘度流体损失控制和外部发展假滤饼。在一个非限制性实施方案中,流体损失控制剂量为VES凝胶化的流体的约2-约200pptg(约0.2-约24kg/m3)。可以意识到,某些材料例如碱金属和碱土金属,可以同时用作和担当本文的流体内的“高温粘度稳定剂”和流体损失剂。
[0073]在一个非限制性实施方案中,预期流体损失控制剂将是细颗粒,包括用于流体损失控制和粘度增强的上述纳米尺寸颗粒。增大这些试剂的量增强了假滤饼的建立。这些颗粒包括但不必限于压电-和热电颗粒,任选为纳米尺寸的形式。更粗的或更大尺寸的过渡金属氧化物和/或过渡金属氢氧化物例如MgO也可以单独使用或与上文刚刚讨论的纳米尺寸的颗粒一起使用。流体损失控制剂可以在混合和/或共混过程期间的任意时刻加入。
[0074]任何适合的混合装置可以用于配制粘弹性表面活性剂凝胶化的流体。在间歇式混合的情况下,将VES凝胶剂、粘度增强剂和含水流体共混一段时间。存在可以在间歇式混合期间加入或在处理期间实时加入的选定的内破碎剂(例如过渡金属离子源,植物油和/或动物油等)。或者,其它内破碎剂在间歇式混合之后或在处理期间实时加入(例如矿物油,氢化聚α烯烃油等)。本文有用的VES可以是油井服务行业技术人员熟悉的任何VES体系,和可以包括但不限于:胺,胺盐,季铵盐,酰胺基氧化胺(amidoamine oxide),氧化胺,它们的混合物等。适合的胺、胺盐、季铵盐、酰胺胺氧化物和其它表面活性剂描述于美国专利号5,964,295、5,979,555和6,239,183中,所述文献经此引用全文并入本文。
[0075]粘弹性表面活性剂通过使用不含聚合物的体系改进了处理流体的性能。与聚合物基流体相比,这些体系能提供改进的粘度破碎、更高的沙输送能力(在适合时),在许多情况下在处理后比聚合物更容易回收(特别是具有所讨论的内破碎剂时),和在与内破碎剂和/或足量的储层烃(例如原油和冷凝物)适当接触的条件下对储层是相对无损害的。VES体系也更容易混入油田操作中。
[0076]适合本文使用的粘弹性表面活性剂包括但不必限于非离子型、阳离子型、两性型和两性离子型表面活性剂。两性离子型/两性型表面活性剂的具体实例包括但不必限于:二羟基烷基甘氨酸盐,烷基两性乙酸盐或丙酸盐,烷基甜菜碱,烷基氨基丙基甜菜碱和源自某些蜡、脂肪和油的烷基亚氨基单-或二-丙酸盐。季胺表面活性剂通常是阳离子型的,和甜菜碱类通常是两性离子型的。增稠剂可以与水溶性无机盐或有机添加剂例如邻苯二甲酸、水杨酸或它们的盐组合使用。
[0077]一些非离子型流体固有地比阳离子型流体对生产地层产生更少的损害,和每磅比阴离子型凝胶剂更有效。每磅氧化胺粘弹性表面活性剂具有提供更多凝胶化能力的潜力,使得它比这种类型的其它流体便宜。
[0078]氧化胺凝胶剂RN+(R′)2O-可以具有以下结构(I):
其中R是平均约8-24个碳原子的烷基或烷基氨基,和R′独立地是平均约1-6个碳原子的烷基。在一个非限制性实施方案中,R是平均约8-16个碳原子的烷基或烷基氨基,和R′独立地是平均约2-3个碳原子的烷基。作为替代的非限制性实施方案,酰氨基氧化胺凝胶剂是Akzo Nobel的APA-T制剂,其应理解为二丙基氧化胺,因为R′基团都是丙基。
[0079]在美国专利号5,964,295下出售的材料包括ClearFRACTM,其也可包含大于10%的二醇。一种优选的VES是氧化胺。如所提及的,特别优选的氧化胺是作为SurFRAQTM VES由Baker Oil Tools出售的APA-T。SurFRAQ是50%的APA-T和大于40%的丙二醇的VES液体产品。这些粘弹性表面活性剂能够凝胶化含水溶液,以形成凝胶化的基础流体。本发明的添加剂用于制备作为DiamondFRAQTM由Baker Oil Tools出售的VES体系。为了进行破碎,与例如ClearFRACTM的产品相比,具有其确保的破碎技术的Diamond FRAQTM克服了对外部储层条件的依赖。
[0081]钻井液中含有的VES的量取决于至少两种因素。在钻井液的非限制性情况下,一种因素涉及产生足够的粘度以控制流体泄漏入储层的孔或裂缝中的速率,和第二种因素涉及产生适合的假滤饼。因此,根据应用,以总含水流体的约0.5-25体积%,或者至多约12体积%(约5-120gptg)的浓度将VES加入到含水流体中。在另一个非限制性实施方案中,本制剂的范围是约1.0体积%独立地至约6.0体积%的VES产品。在所述方法的替代的非限制性形式中,VES的量为从约2体积%的下限独立地至约10体积%的上限。
[0082]不管如何最终利用VES-凝胶化的流体,预期本文的破碎组合物可以用于降低VES-凝胶化的含水流体的粘度。例如,粘度破碎组合物可以用于所有的VES应用中,包括但不限于:VES-凝胶化的减阻剂,用于堵漏丸的VES增粘剂,破裂流体(包括发泡的破裂流体和酸破裂流体),砾石填充流体,用于清理钻井泥浆滤饼的VES增粘剂,VES处理之后的流体补救清理(VES后处理),等。
[0083]本文的组合物和方法的价值是可以将VES-基钻井液设计成具有提升的破碎特性。即,流体破碎不再仅仅取决于外部储层条件以粘度破碎,和如果实现或达到了完全破碎,则在整个储层间隔内发生的粘度降低速率是可控的,和用于置换VES基流体所需的储层压力的量明显降低。重要地,可以由此实现从地层和井孔中更好地清理VES流体(即已经泄漏入储层和在井孔内出现的假滤饼中的流体)。对VES的更好清理直接影响井的烃生产能力。如今,可以通过使用本文公开的流体组合物克服或改进以往的VES流体清理的限制。
[0084]为了实施本发明的方法,作为非限制性实施例,首先通过将粘度增强剂、VES凝胶剂和内破碎剂共混入含水流体中来制备含水处理流体。含水流体可以是例如水、盐水、海水或它们的混合物。任何适合的混合装置可以用于该程序。在一个非限制性实施方案中,在间歇式混合的情况下,使粘度增强剂、VES凝胶剂和含水流体共混足以将组分混合在一起的一小段时间,例如15分钟-1小时,和可以刚好在使用之前加入内破碎剂。在另一个非限制性实施方案中,在处理期间,可以将所有的粘度增强剂、VES凝胶剂和内破碎组合物实时加入含水流体中。可以在VES添加期间或更通常在VES添加之后,利用适当的混合和计量设备,将破碎组分加入水或盐水中,或必要时在完成流通管道的布置之后在单独的步骤中进行,或这些程序组合进行。
[0085]基础流体也可含有油井服务工业通常的其它常规添加剂,例如水润湿表面活性剂、抗乳化剂、阻垢剂等。如本文所提及的,基础流体也可含有能对VES流体的破碎作用有贡献的其它非常规添加剂,和在一个非限制性实施方案中加入所述其它非常规添加剂用于那个目的。
[0086]任意或所有的上述内破碎剂(例如矿物油、植物油和动物油)可以以缓释形式提供,例如被聚合物或别的物质封装或用粘合剂化合物造粒,通过吸收或一些其它方法涂覆在微颗粒或多孔基质上,和/或它们的组合。具体地,内破碎剂(在非限制性实施方案中,为矿物油、植物油和/或鱼油)可以是微观和/或宏观封装的,以允许它缓慢或定时释放。在非限制性实施例中,涂层材料可以通过任何常规机理缓慢溶解或去除,或涂层中可以具有非常小的孔或穿孔,用于其中的矿物油或其它破碎剂缓慢扩散通过。例如,可从ISP Hallcrest(具体是液体封装技术)获得的鱼明胶和阿拉伯树胶封装涂层的混合物可以用于封装本文的内破碎剂(例如矿物油、植物油、鱼油、合成油和其它饱和油)。此外,聚合物封装涂层例如可从Scotts Company获得的在肥料技术中使用的(具体是POLY-产品涂层技术)或来自Fritz Industries的聚合物封装涂层技术可能适用于本发明的方法。矿物油也可吸收至沸石(例如沸石A、沸石13X、沸石DB-2(可从位于Pennsylvania的Valley Forge的PQ Corporation获得)或沸石Na-SKS5、Na-SKS6、Na-SKS7、Na-SKS9、Na-SKS10和Na-SKS13(可从Hoechst Aktiengesellschaft获得,其现在是Aventis S.A.的分支机构))、和其它多孔固体基质(例如MICROSPONGETM(可从位于California的Redwood的Advanced Polymer Systems获得))以及阳离子型交换材料(例如膨润土)上,或置于微观颗粒(例如碳纳米管或富勒烯)内。另外,矿物油可以同时吸收入多孔或其它基质中和吸收至多孔或其它基质上,和随后如上所述进行封装或涂覆。
[0087]在本文的一个实施方案中,本文的方法和组合物在不存在形成凝胶的聚合物和/或凝胶或它们的粘度靠聚合物提升的含水流体的条件下实施。然而,组合使用本文的组合物和方法与聚合物和聚合物破碎剂也可具有一定用途。例如,也可将聚合物加入到本文的VES流体中用于流体损失控制的目的。可以作为流体损失控制剂的聚合物种类包括但不必限于:多种淀粉、改性淀粉、聚乙酸乙烯酯、聚乳酸、瓜尔胶和其它多醣、羟基乙基纤维素和其它衍生的纤维素、明胶等。关于聚合物与粘弹性表面活性剂一起使用以降低摩擦损失和流体损失的更多信息,请参见2006年7月27日提交的美国临时专利申请号60/833,832和2006年9月29日提交的美国临时专利申请号60/848,412,这两篇专利都经此引用全文并入本文。
[0088]将在以下非限制性实施例中进一步详细解释本发明,所述实施例仅设计用于另外说明本发明,而不是用于使本发明的范围变窄。
实施例
[0089]图4中显示的是在250°F(121℃)和300psi(2.1MPa)下,通过400md陶瓷盘的作为时间的函数的流体泄漏图。基础流体是13.0ppg(1.6kg/升)CaCl2/CaBr2盐水,且包含4%的WG-3L VES和6pptg(0.7kg/m3)的VES-STA粘度稳定剂以及1gptg的可从Baker Oil Tools获得的GBW-407L鱼油破碎剂。可以看出添加10pptg(1.2kg/m3)MgO流体损失控制剂(FLCA)大大降低了在实验期间泄漏的流体的量。
[0090]图5是另一副流体泄漏对时间的图,在这个案例中,在250°F(121℃)和300psi(2.1MPa)下通过2000md陶瓷盘,其中使用的流体与图3中相同。再次,可以看出添加10pptg(1.2kg/m3)MgO流体损失控制剂(FLCA)大大降低了在实验期间泄漏的流体的量。
[0091]图6中显示的是图3中使用的同一400md陶瓷盘的两幅图,显示了其上建立的VES假滤饼。应注意到它在盘上的均匀结构,以及它在几乎垂直的角度下的粘附。
[0092]图7中显示了在200°F(93℃)下使用100md Berea岩心的恢复渗透性测试结果的图,其中流体不含有流体损失控制剂和随后具有5gptg FLC-40L流体损失控制剂(混合在丙二醇中的浆状MgO粉末)。基础流体是含有4%WG-3L VES和2pptg(0.2kg/m3)VES-STA粘度稳定剂和1gptg GBW-407L的10.8ppg(1.3kg/升)的CaCl2盐水。应注意,5gptg FLC-40L流体损失控制剂的存在没有明显影响恢复渗透性。
[0093]图8中显示的是VES破碎测试的图,其中显示了在没有破碎剂或含有变化量的E407内破碎剂(可从Bioriginal Food & ScienceCorp.获得的鱼油18:12TG)的条件下,作为时间函数的粘度的更快速降低。即,随着内破碎剂的量增大,VES-凝胶化的流体的粘度更快速下降。
[0094]图9是两瓶初始用VES凝胶化的内破碎过的流体,其中显示了它们的透明度,这说明了之前凝胶化的流体已经破碎得多么完全。
[0095]在之前的说明书中,本发明已经参考其具体实施方案进行了描述,和已经证明如所预期的,有效提供了促进烃从地下地层中流出或将水(或其它液体)注入地下地层中的方法。然而,在不偏离如所附权利要求中提出的本发明的更宽的精神和范围的条件下,显然可以对本发明的组合物和方法进行多种修改和变化。因此,本说明书应被理解为说明性的,而不是限制性的。例如,落在所要求的参数之内、但是没有在特定组合物中或在具体条件下具体识别或尝试的可降解材料、降解产物、假滤饼材料、降解机理和其它组分的具体组合,预期在本发明的范围内。
Claims (35)
1.一种用于在钻井期间保护地下储层的方法,所述方法包括:
利用钻井液和管道钻井穿过地下储层,其中:
钻井液包含:
水;
至少一种粘弹性表面活性剂(VES),其量有效增大水的粘度;
至少一种内破碎剂;
至少一种VES稳定剂;
至少一种粘度增强剂;和
至少一种流体损失控制剂;
所述管道包括:
内部空间;
外表面;和
在内部空间和外表面之间的至少一根流通管道,其中流通管道内承载可降解障碍物,和流通管道处于所述内部空间内至少部分缩回的位置;
用钻井液在至少一部分井孔壁上形成临时涂层;
将所述管道置于在地下储层处具有井孔壁的井孔内;
从流通管道中去除可降解障碍物;
向所述管道的内部空间和流通管道内的钻井液施加液压,以在流通管道中形成临时障碍物,和在井孔壁的方向上延伸流通管道;
从流通管道中去除临时障碍物,以至少部分打开流通管道;和
去除邻近流通管道的井孔壁上的临时涂层。
2.权利要求1的方法,其中所述管道选自导管、套管、油管、衬管和它们的组合。
3.权利要求1的方法,其中临时障碍物是由钻井液形成的假滤饼。
4.权利要求1的方法,其中所述至少一种内破碎剂选自细菌、过渡金属离子源、皂化脂肪酸、矿物油、氢化聚α烯烃油、饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸和它们的组合。
5.权利要求4的方法,其中:
当内破碎剂是细菌时,细菌量为约0.01-约20.0体积%;
当内破碎剂是过渡金属离子源时,来自该过渡金属离子源的过渡金属离子量为约0.01-约300ppm;
当内破碎剂是皂化脂肪酸时,皂化脂肪酸量为约50-约20,000ppm;和
当内破碎剂选自矿物油、氢化聚α烯烃油、饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸和它们的组合时,内破碎剂的量为约0.1-约20gptg;
所有都基于钻井液。
6.权利要求1的方法,其中所述至少一种VES稳定剂选自碱金属氧化物、碱金属氢氧化物、碱土金属氧化物、碱土金属氢氧化物、过渡金属氧化物、过渡金属氢氧化物、二醇、多元醇和它们的组合。
7.权利要求1的方法,其中所述至少一种流体损失控制剂选自碱土金属氧化物、碱土金属氢氧化物、过渡金属氧化物、过渡金属氢氧化物和它们的混合物。
8.权利要求7的方法,其中流体损失控制剂的量为VES凝胶化流体的约2-约200pptg(约0.2-约24kg/m3)。
9.权利要求1的方法,其中至少一种粘度增强剂选自热电颗粒、压电颗粒和它们的混合物。
10.权利要求1的方法,其中所述管道另外包括多根在内部空间和外表面之间的流通管道,在流通管道的至少一部分上承载可降解障碍物。
11.权利要求10的方法,其中在延伸期间,至少一根流通管道接触井孔壁。
12.权利要求1的方法,其中流通管道另外包括至少部分承载可降解障碍物的多孔介质。
13.权利要求12的方法,其中多孔介质选自滤网、珠粒床和它们的组合。
14.权利要求1的方法,其中通过使可降解障碍物与能基本溶解该障碍物的物质进行接触来去除可降解障碍物。
15.权利要求1的方法,其中可降解障碍物是可生物降解的。
16.权利要求1的方法,其中通过将可降解障碍物加热至约50和约200℃之间的温度而去除可降解障碍物。
17.权利要求1的方法,其中可降解障碍物在约1和约240小时之间的通过之后被基本去除。
18.权利要求1的方法,其中可降解障碍物选自聚乳酸、聚己内酰胺、聚乙醇酸、聚乙烯醇、聚环氧烷烃、聚亚烷基二醇、聚乙烯均聚物、包含固体酸的链烷烃蜡、包含固体酸颗粒的材料和它们的组合。
19.权利要求1的方法,其中流体的源头或目标是地下地层和所述方法包括烃回收操作。
20.一种用于在钻井期间保护地下储层的方法,所述方法包括:
利用钻井液和管道钻井穿过地下储层,其中:
钻井液包含:
水;
至少一种粘弹性表面活性剂(VES),其量有效增大水的粘度;
至少一种内破碎剂;
至少一种VES稳定剂;
至少一种粘度增强剂;和
至少一种流体损失控制剂,其选自碱土金属氧化物、碱土金属氢氧化物、过渡金属氧化物、过渡金属氢氧化物和它们的混合物;
所述管道选自导管、套管、油管、衬管和它们的组合,其中所述管道另外包括:
内部空间;
外表面;和
在内部空间和外表面之间的至少一根流通管道,其中流通管道内承载可降解障碍物,和流通管道处于在内部空间内至少部分缩回的位置;
用钻井液在至少一部分井孔壁上形成假滤饼;
将所述管道置于在地下储层处具有井孔壁的井孔内;
从流通管道中去除可降解障碍物;
向所述管道的内部空间和流通管道内的钻井液施加液压,以在流通管道中形成假滤饼,和在井孔壁的方向上延伸流通管道;
通过降低假滤饼的粘度而从流通管道中去除假滤饼,以至少部分打开流通管道;和
降低钻井液的粘度,从而去除邻近流通管道的井孔壁上的临时涂层。
21.权利要求20的方法,其中所述至少一种内破碎剂选自细菌、过渡金属离子源、皂化脂肪酸、矿物油、氢化聚α烯烃油、饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸和它们的组合。
22.权利要求21的方法,其中:
当内破碎剂是细菌时,细菌量为约0.01-约20.0体积%;
当内破碎剂是过渡金属离子源时,来自该过渡金属离子源的过渡金属离子的量为约0.01-约300ppm;
当内破碎剂是皂化脂肪酸时,皂化脂肪酸量为约50-约20,000ppm;和
当内破碎剂选自矿物油、氢化聚α烯烃油、饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸和它们的组合时,内破碎剂的量为约0.1-约20gptg;
所有都基于钻井液。
23.权利要求20的方法,其中所述至少一种VES稳定剂选自碱金属氧化物、碱金属氢氧化物、碱土金属氧化物、碱土金属氢氧化物、过渡金属氧化物、过渡金属氢氧化物、二醇、多元醇和它们的组合。
24.权利要求20的方法,其中所述至少一种粘度增强剂选自热电颗粒、压电颗粒和它们的混合物。
25.权利要求20的方法,其中所述管道另外包括多根在内部空间和外表面之间的流通管道,在流通管道的至少一部分上承载可降解障碍物。
26.权利要求25的方法,其中在延伸期间,至少一根流通管道接触井孔壁。
27.权利要求20的方法,其中流通管道另外包括至少部分承载可降解障碍物的多孔介质。
28.权利要求20的方法,其中可降解障碍物选自聚乳酸、聚己内酰胺、聚乙醇酸、聚乙烯醇、聚环氧烷烃、聚亚烷基二醇、聚乙烯均聚物、包含固体酸的链烷烃蜡、包含固体酸颗粒的材料和它们的组合。
29.一种用于在钻井期间保护地下储层的方法,所述方法包括:
利用钻井液和管道钻井穿过地下储层,其中:
钻井液包含:
水;
至少一种粘弹性表面活性剂(VES),其量有效增大水的粘度;
至少一种内破碎剂,其选自细菌、过渡金属离子源、皂化脂肪酸、矿物油、氢化聚α烯烃油、饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸和它们的组合;
至少一种VES稳定剂;
至少一种粘度增强剂;和
至少一种流体损失控制剂,其选自碱土金属氧化物、碱土金属氢氧化物、过渡金属氧化物、过渡金属氢氧化物和它们的混合物;
所述管道选自导管、套管、油管、衬管和它们的组合,其中所述管道另外包括:
内部空间;
外表面;和
在内部空间和外表面之间的至少一根流通管道,其中流通管道承载过滤器结构,所述过滤器结构上至少部分承载可降解障碍物,和流通管道处于在内部空间内至少部分缩回的位置;
用钻井液在至少一部分井孔壁上形成假滤饼;
将所述管道置于在地下储层处具有井孔壁的井孔内;
从流通管道中去除可降解障碍物;
向所述管道的内部空间和流通管道内的钻井液施加液压,以在流通管道中形成假滤饼,和在井孔壁的方向上延伸流通管道;
通过内破碎剂的作用降低假滤饼的粘度而从流通管道中去除假滤饼,以至少部分打开流通管道;和
降低钻井液的粘度。
30.权利要求29的方法,其中:
当内破碎剂是细菌时,细菌量为约0.01-约20.0体积%;
当内破碎剂是过渡金属离子源时,来自该过渡金属离子源的过渡金属离子的量为约0.01-约300ppm;
当内破碎剂是皂化脂肪酸时,皂化脂肪酸量为约50-约20,000ppm;和
当内破碎剂选自矿物油、氢化聚α烯烃油、饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸和它们的组合时,内破碎剂的量为约0.1-约20gptg;
所有都基于钻井液。
31.权利要求29的方法,其中所述至少一种VES稳定剂选自碱金属氧化物、碱金属氢氧化物、碱土金属氧化物、碱土金属氢氧化物、过渡金属氧化物、过渡金属氢氧化物、二醇、多元醇和它们的组合。
32.权利要求29的方法,其中所述至少一种粘度增强剂选自热电颗粒、压电颗粒和它们的混合物。
33.权利要求29的方法,其中所述管道另外包括多根在内部空间和外表面之间的流通管道,在流通管道的至少一部分上承载可降解障碍物。
34.权利要求33的方法,其中在延伸期间,至少一根流通管道接触井孔壁。
35.权利要求29的方法,其中可降解障碍物选自聚乳酸、聚己内酰胺、聚乙醇酸、聚乙烯醇、聚环氧烷烃、聚亚烷基二醇、聚乙烯均聚物、包含固体酸的链烷烃蜡、包含固体酸颗粒的材料和它们的组合。
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