CN101622997B - 一种增效农药组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种农药组合物，其有效成分为氟喹唑(A)和苯并咪唑类杀菌剂(B)，所述的苯并咪唑类杀菌剂选自甲基硫菌灵、多菌灵、苯菌灵、噻菌灵，其中A与B的质量比例为50∶1～1∶70，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。有效成分A与B以一定比例复配后具有明显的增效作用，用于防治禾谷类、蔬菜、果树、油菜等作物上的病害。
Description
技术领域
本发明涉及一种农药组合物，尤其是一种含有氟喹唑的增效农药组合物。
背景技术
氟喹唑(Fluquinconazole)是一种三唑类杀菌剂，具有内吸、保护和治疗作用，持效期长，其作用机制是甾醇脱甲基化抑制剂，破坏和组织病菌的细胞膜重要组分麦角甾醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。对白粉病菌、链核盘菌、尾孢霉属、茎点霉属、壳针孢属、核盘菌属、柄锈菌属、驼孢锈菌属等真菌引起的病害均有良好的防治效果。
氟喹唑是一种新开发的杀菌剂，当前的生产和使用成本较高，长期单一使用有很大的抗性风险，同时在超剂量使用时对作物的生长有一定的抑制作用。
有鉴于此，开发含有氟喹唑的增效组合物具有重要意义。将不同的农药有效成分组合应用，不仅能够明显提高实际防效，降低用药量和成本，还有助于避免病菌抗性的发生和延缓抗药性的产生速度，是解决成本和抗性问题的一种有效和快捷的方式。
发明内容
本发明的目的是提供一种高效、成本低和有利于病菌抗性治理的含有氟喹唑的增效农药组合物。
本发明的技术方案如下：
一种农药组合物，其有效成分为氟喹唑(A)和苯并咪唑类杀菌剂(B)，所述的苯并咪唑类杀菌剂选自甲基硫菌灵、多菌灵、苯菌灵、噻菌灵中的任意一种，其中有效成分A与B的质量比例为50∶1～1∶70，其余为农药中使用的辅助成分。
苯并咪唑类杀菌剂是以有杀菌活性的苯并咪唑环为母体的一类高效、广谱的有机杀菌剂，具有内吸杀菌活性，此类杀菌剂包括甲基硫菌灵(Thiophanante-methyl)、多菌灵(Carbendazim)、苯菌灵(Benomyl)和噻菌灵(Thiabendazole)等，主要通过阻碍病菌细胞的有丝分裂而起作用。
上述活性成分均是本领域公知的杀菌剂，可以通过各种商业渠道获得。
作为本发明的一种配方改进，有效成分A与B的质量比例优选10∶1～1∶20。
本发明的农药组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂和水分散粒剂，制剂中有效成分的质量百分含量为10％～90％。
本发明的农药组合物可以用于防治蔬菜、果树、谷物、油菜等多种植物上的病害，尤其适用于苹果黑星病、梨黑星病、苹果炭疽病、葡萄炭疽病、瓜类炭疽病、小麦白粉病、黄瓜白粉病、黄瓜灰霉病、番茄灰霉病、花生叶斑病、油菜菌核病等。
本发明的组合物可以按普通的方法施用，如浇注、拌种、喷雾、撒粉、散布，其施用量随天气条件或作物状态变化。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：1.组合物在一定配比范围内具有明显的协同增效作用，防治效果显著提高；2.组合物由两种作用机制不同的活性成分组成，降低了对病菌的单一选择压力，有利于避免抗性和延缓病菌抗药性的产生速度；3.混配后由于药效提高，有效成分的用量减少，从而降低了成本和减轻了对环境的污染，也在一定程度上减轻了对作物生长的抑制作用。
具体实施方式
将不同的农药有效成分进行组合制成农药，是目前解决病菌抗药性等系列问题的一种有效和快捷的方式。
发明人通过大量的筛选试验，发现氟喹唑与任一种苯并咪唑类杀菌剂组合对黑星病菌、灰霉病菌等具有显著的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂的简单相加(详见生物测定实例1、2)。
生物测定实例1：氟喹唑与甲基硫菌灵复配对梨黑星病菌的室内毒力测定
试验对象：采自田间的梨黑星病菌(Venturia nashicola)
试验方法：孢子萌发法。从采自田间新鲜果实的病斑上分离梨黑星病菌，将病菌在PDA培养基上于25℃培养箱内连续培养3次进行纯化，然后再接于PDB液体培养基中振荡培养孢子。将培养好的梨黑星病菌孢子过滤除去菌丝，然后用无菌水配制成4×105个孢子/毫升的悬浮液。将供试药剂稀释成相应的浓度，并与梨黑星病菌的孢子悬浮液以2mL加2mL混配，以2mL无菌水加2mL孢子悬浮液为空白对照。置于24℃培养箱内培养，15h后镜检孢子萌发率，并计算孢子萌发相对抑制率。每处理随机镜检10个视野，重复4次，凡是孢子芽管长度超过孢子长度的1/2即为萌发状态。
将孢子萌发相对抑制率换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。毒力测定结果见表1。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
CTC≤80，组合物表现为拮抗作用；80＜CTC＜120，组合物表现为相加作用；CTC≥120，组合物表现为增效作用。
测定结果(表1)表明，氟喹唑与甲基硫菌灵在配比50∶1～1∶70之间，对梨黑星病菌具有增效作用，尤其在10∶1～1∶20之间，增效作用明显，共毒系数在180以上。
表1氟喹唑与甲基硫菌灵复配对梨黑星病菌的室内毒力测定结果
| 处理 | EC50(μg/mL) | ATI | TTI | 共毒系数CTC |
| 氟喹唑 | 0.78 | 100.0 | / | / |
| 甲基硫菌灵 | 4.32 | 18.1 | / | / |
| 氟喹唑50∶甲基硫菌灵1 | 0.64 | 121.9 | 98.4 | 123.9 |
| 氟喹唑30∶甲基硫菌灵1 | 0.61 | 127.9 | 97.4 | 131.3 |
| 氟喹唑10∶甲基硫菌灵1 | 0.46 | 169.6 | 92.6 | 183.2 |
| 氟喹唑3∶甲基硫菌灵1 | 0.48 | 162.5 | 79.5 | 204.4 |
| 氟喹唑1∶甲基硫菌灵1 | 0.59 | 132.2 | 59.0 | 224.0 |
| 氟喹唑1∶甲基硫菌灵6 | 1.24 | 62.9 | 29.8 | 211.4 |
| 氟喹唑1∶甲基硫菌灵10 | 1.56 | 50.0 | 25.5 | 196.0 |
| 氟喹唑1∶甲基硫菌灵20 | 1.97 | 39.6 | 22.0 | 180.3 |
| 氟喹唑1∶甲基硫菌灵50 | 2.88 | 27.1 | 19.7 | 137.7 |
| 氟喹唑1∶甲基硫菌灵70 | 3.35 | 23.3 | 19.2 | 121.2 |
生物测定实例2：氟喹唑与多菌灵复配对黄瓜灰霉病菌的室内毒力测定
试验对象：采自田间的黄瓜灰霉病菌(Botrytis cinerea)
试验方法：菌丝生长速率法。将黄瓜灰霉病菌用PDA培养基培养，待菌落刚长满培养皿时，用内径为7mm的打孔器从边缘打孔，打成的菌丝块用作接种体。分别取配好的药液5mL与定量的75mL灭菌培养基混合均匀，制成4个含药平板，以等量无菌水与培养基混合为对照。将菌丝块倒置接于平板中央，并于28℃培养箱内培养。7d后，用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理菌落净生长量、菌丝生长抑制率。
净生长量(mm)＝测量菌落直径-7
菌丝生长抑制率(％)＝[(对照组净生长量-处理组净生长量)/对照组净生长量]×100
将菌丝生长抑制率换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。毒力测定结果见表2。
测定结果表明，氟喹唑与多菌灵的配比在50∶1～1∶70之间时，对黄瓜灰霉病具有增效作用，尤其在10∶1～1∶20之间时，增效非常明显，共毒系数在180以上。
表2氟喹唑与多菌灵复配对黄瓜灰霉病菌的室内毒力测定结果
| 处理 | EC50(μg/mL) | ATI | TTI | 共毒系数CTC |
| 氟喹唑 | 0.58 | 100.0 | / | / |
| 多菌灵 | 7.88 | 7.4 | / | / |
| 氟喹唑50∶多菌灵1 | 0.48 | 120.8 | 98.2 | 123.1 |
| 氟喹唑30∶多菌灵1 | 0.44 | 131.8 | 97.0 | 135.9 |
| 氟喹唑10∶多菌灵1 | 0.35 | 165.7 | 91.6 | 181.0 |
| 氟喹唑3∶多菌灵1 | 0.37 | 156.8 | 76.8 | 204.0 |
| 氟喹唑1∶多菌灵1 | 0.51 | 113.7 | 53.7 | 211.9 |
| 氟喹唑1∶多菌灵6 | 1.29 | 45.0 | 20.6 | 218.3 |
| 氟喹唑1∶多菌灵10 | 1.89 | 30.7 | 15.8 | 194.4 |
| 氟喹唑1∶多菌灵20 | 2.67 | 21.7 | 11.8 | 184.5 |
| 氟喹唑1∶多菌灵50 | 4.68 | 12.4 | 9.2 | 135.0 |
| 氟喹唑1∶多菌灵70 | 5.58 | 10.4 | 8.7 | 120.0 |
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
本发明的杀真菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、油悬浮剂。以下用具体实施例进行说明，所有配方中百分比均为质量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。
实施例1：51％氟喹唑·甲基硫菌灵可湿性粉剂
氟喹唑 50％
甲基硫菌灵 1％
十二烷基硫酸钠(润湿剂) 2％
木质素磺酸钠(分散剂) 5％
白碳黑(填料) 10％
高岭土(填料) 补足至100％。
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得51％氟喹唑·甲基硫菌灵可湿性粉剂。
该实施例应用于防治梨黑星病。51％氟喹唑·甲基硫菌灵可湿性粉剂按40ga.i./ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为90.8％。10％氟喹唑悬浮剂按50ga.i./ha和70％甲基硫菌灵可湿性粉剂按400ga.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为87.5％和82.4％。氟喹唑与甲基硫菌灵复配后增效作用明显，对梨黑星病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少，从而降低了成本和减轻了对环境的污染。
实施例2：33％氟喹唑·多菌灵悬浮剂
氟喹唑 30％
多菌灵 3％
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(润湿分散剂) 6％
黄原胶(增稠剂) 5％
膨润土(增稠剂) 2％
丙三醇(抗冻剂) 5％
水 补足至100％。
将活性成分、润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到33％氟喹唑·多菌灵悬浮剂。
该实施例应用于防治黄瓜灰霉病。33％氟喹唑·多菌灵悬浮剂按120g a.i./ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为91.7％。10％氟喹唑悬浮剂按150g a.i./ha和50％多菌灵可湿性粉剂按700g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为88.5％和82.9％。氟喹唑与多菌灵复配后增效作用明显，对黄瓜灰霉病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少，从而降低了使用成本和减轻了对环境的污染。
实施例3：48％氟喹唑·多菌灵油悬浮剂
氟喹唑 40％
多菌灵 8％
木质素磺酸钠(润湿分散剂) 10％
膨润土(增稠剂) 3％
黄原酸胶(增稠剂) 2％
有机硅酮(消泡剂) 5％
蓖麻油(溶剂) 补足至100％。
将活性成分、分散剂、润湿剂、增稠剂、消泡剂和溶剂等各组分按配方的比例混合，放入砂磨釜内研磨后，送入均质混合器内混匀，即得48％氟喹唑·多菌灵油悬浮剂。
该实施例应用于防治西瓜炭疽病。48％氟喹唑·多菌灵油悬浮剂按40g a.i./ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为92.8％。10％氟喹唑悬浮剂按50g a.i./ha和50％多菌灵可湿性粉剂按800g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为87.5％和75.4％。氟喹唑与多菌灵复配后增效作用明显，对西瓜炭疽病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少，从而降低了成本和减轻了对环境的污染。
实施例4：20％氟喹唑·甲基硫菌灵悬浮剂
氟喹唑 15％
甲基硫菌灵 5％
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(润湿分散剂) 6％
黄原胶(增稠剂) 5％
膨润土(增稠剂) 2％
丙三醇(抗冻剂) 5％
水 补足至100％。
将活性成分、润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到20％氟喹唑·甲基硫菌灵悬浮剂。
该实施例应用于防治黄瓜白粉病。20％氟喹唑·甲基硫菌灵悬浮剂按100ga.i./ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为94.7％。10％氟喹唑悬浮剂按150ga.i./ha和70％甲基硫菌灵可湿性粉剂按500g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为88.5％和79.9％。氟喹唑与甲基硫菌灵复配后增效作用明显，对黄瓜白粉病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少，从而降低了使用成本和减轻了对环境的污染。
实施例5：10％氟喹唑·甲基硫菌灵悬浮剂
氟喹唑 5％
甲基硫菌灵 5％
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(润湿分散剂) 6％
黄原胶(增稠剂) 5％
膨润土(增稠剂) 2％
丙三醇(抗冻剂) 5％
水 补足至100％。
将活性成分、润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到10％氟喹唑·甲基硫菌灵悬浮剂。
该实施例应用于防治小麦白粉病。10％氟喹唑·甲基硫菌灵悬浮剂按150ga.i./ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为95.5％。10％氟喹唑悬浮剂按150ga.i./ha和36％甲基硫菌灵悬浮剂按250g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为90.5％和83.9％。氟喹唑与甲基硫菌灵复配后增效作用明显，对小麦白粉病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少，从而降低了使用成本和减轻了对环境的污染。
实施例6：28％氟喹唑·噻菌灵油悬浮剂
氟喹唑 4％
噻菌灵 24％
木质素磺酸钠(润湿分散剂) 10％
膨润土(增稠剂) 3％
黄原酸胶(增稠剂) 2％
有机硅酮(消泡剂) 5％
蓖麻油(溶剂) 补足至100％。
将活性成分、分散剂、润湿剂、增稠剂、消泡剂和溶剂等各组分按配方的比例混合，放入砂磨釜内研磨后，送入均质混合器内混匀，即得28％氟喹唑·噻菌灵油悬浮剂。
该实施例应用于防治葡萄炭疽病。28％氟喹唑·噻菌灵油悬浮剂按100g a.i./ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为94.7％。10％氟喹唑悬浮剂按50g a.i./ha和45％噻菌灵悬浮剂按600g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为87.4％和81.1％。氟喹唑与噻菌灵复配后增效作用明显，对葡萄炭疽病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少，从而降低了成本和减轻了对环境的污染。
实施例7：90％氟喹唑·甲基硫菌灵水分散粒剂
氟喹唑 10％
甲基硫菌灵 80％
NNO(分散剂) 3％
木质素磺酸钠(分散剂) 3％
十二烷基硫酸钠(润湿剂) 1％
硅酸铝镁(崩解剂) 1％
轻质碳酸钙(填料) 补足至100％。
将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到90％氟喹唑·甲基硫菌灵水分散性粒剂。
该实施例应用于防治苹果炭疽病。90％氟喹唑·甲基硫菌灵水分散性粒剂按150g a.i./ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为92.4％。10％氟喹唑悬浮剂按50g a.i./ha和50％甲基硫菌灵可湿性粉剂按700g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为87.7％和78.5％。氟喹唑与甲基硫菌灵复配后增效作用明显，对苹果炭疽病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。
实施例8：80％氟喹唑·多菌灵可湿性粉剂
氟喹唑 5％
多菌灵 75％
十二烷基硫酸钠(润湿剂) 2％
木质素磺酸钠(分散剂) 5％
白碳黑(填料) 10％
高岭土(填料) 补足至100％。
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得80％氟喹唑·多菌灵可湿性粉剂。
该实施例应用于防治苹果轮纹病。80％氟喹唑·多菌灵可湿性粉剂按300ga.i./ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为91.8％。10％氟喹唑悬浮剂按50ga.i./ha和40％多菌灵悬浮剂按800g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为87.8％和82.6％。氟喹唑与多菌灵复配后增效作用明显，对苹果轮纹病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少，从而降低了成本和减轻了对环境的污染。
实施例9：63％氟喹唑·苯菌灵水分散粒剂
氟喹唑 3％
苯菌灵 60％
NNO(分散剂) 7％
木质素磺酸钠(分散剂) 5％
十二烷基硫酸钠(润湿剂) 5％
硅酸铝镁(崩解剂) 2％
轻质碳酸钙(填料) 补足至100％。
将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到63％氟喹唑·苯菌灵水分散性粒剂。
该实施例应用于防治香蕉叶斑病。63％氟喹唑·苯菌灵水分散性粒剂按300ga.i./ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为91.4％。10％氟喹唑悬浮剂按50ga.i./ha和50％苯菌灵可湿性粉剂按700g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为87.7％和80.5％。氟喹唑与苯菌灵复配后增效作用明显，对香蕉叶斑病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。
实施例10：71％氟喹唑·多菌灵可湿性粉剂
氟喹唑 1％
多菌灵 70％
十二烷基硫酸钠(润湿剂) 2％
木质素磺酸钠(分散剂) 5％
白碳黑(填料) 10％
高岭土(填料) 补足至100％。
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得71％氟喹唑·多菌灵可湿性粉剂。
该实施例应用于防治油菜菌核病。71％氟喹唑·多菌灵可湿性粉剂按400ga.i./ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为86.8％。10％氟喹唑悬浮剂按200ga.i./ha和50％多菌灵可湿性粉剂按1200g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为82.8％和75.6％。氟喹唑与多菌灵复配后增效作用明显，对油菜菌核病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少，从而降低了成本和减轻了对环境的污染。
Claims (5)
1.一种农药组合物，其特征在于：其有效成分为氟喹唑和甲基硫菌灵，有效成分氟喹唑与甲基硫菌灵的质量比例为50∶1～1∶70。
2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于：有效成分氟喹唑与甲基硫菌灵的质量比例为10∶1～1∶20。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的农药组合物，其特征在于：所述农药组合物中有效成分的质量百分含量为10％～90％。
4.根据权利要求3所述的农药组合物，其特征在于：所述农药组合物的剂型是可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂和水分散粒剂。
5.权利要求1所述的农药组合物在梨黑星病、黄瓜灰霉病防治上的应用。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CP03 | Change of name, title or address | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 518102 No. 113 Reservoir Road, Baoan District, Guangdong, Shenzhen, Xixiang Patentee after: Shenzhen Novozon Crop Science Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 518102 No. 113 Reservoir Road, Baoan District, Guangdong, Shenzhen, Xixiang Patentee before: SHENZHEN NOPOSION AGROCHEMICALS Co.,Ltd. Country or region before: China |
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| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240312 Address after: 714000 No. 67, west section of Chaoyang Street, high tech Industrial Development Zone, Weinan City, Shaanxi Province Patentee after: SHAANXI BIOGEN CROP SCIENCE Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 518102 No. 113 Reservoir Road, Baoan District, Guangdong, Shenzhen, Xixiang Patentee before: Shenzhen Novozon Crop Science Co.,Ltd. Country or region before: China |