CN101597390A - 耐乙醇燃油的橡胶 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及橡胶组合领域,其公开了一种耐乙醇燃油的橡胶,按重量份数,含有丙烯腈含量为40%-50%的丁腈橡胶60-70份、聚氯乙烯30-40份、增塑剂26-36份、硬脂酸1.5-3.5份、补强填充剂67-90份、防老剂5-13.5份;所述增塑剂至少有一种选自邻苯二甲酸二丁酯或者邻苯二甲酸二辛酯,所述补强填充剂至少有一种选自陶土、喷雾炭黑或者炭黑,所述防老剂至少有一种选自防老剂NAPM、防老剂MB或者防老剂4020。按照本技术方案生产的橡胶制品,达到日本本田公司的车用橡胶制品耐乙醇燃油HES D3207-06标准,除满足橡胶制品常态性能要求外,进一步解决了目前橡胶制品不耐受乙醇燃油的缺陷。

Description

耐乙醇燃油的橡胶
【技术领域】
本发明涉及橡胶组合领域,尤其涉及一种耐乙醇燃油的橡胶组合物。
【背景技术】
橡胶的配方因素决定着橡胶的性能,目前橡胶制品耐乙醇燃油性能差的原因在于:1、丙烯腈含量偏低,抗溶胀性能差;2、增塑剂挥发性高、相溶性差、易迁移、用量少;3、补强剂用量少;4、防老剂抗氧化效果差。这些原因导致乙醇燃油浸透到橡胶分子链引起溶胀。随着新能源技术的发展,车用燃油向“清洁、环保、节能”方向发展,乙醇燃油开始广泛应用。目前车用橡胶虽然具有耐高温、耐汽油等常态性能,但耐乙醇燃油性能差,不能满足耐乙醇燃油性能指标要求。
【发明内容】
为了解决上述现有技术中的不足,本发明提供一种耐乙醇燃油的橡胶,解决了目前车用橡胶耐乙醇燃油性能差的问题。
本发明是通过以下技术方案实现的:设计或制造一种耐乙醇燃油的橡胶,按重量份数,含有丙烯腈含量为40%-50%的丁腈橡胶60-70、聚氯乙烯30-40、增塑剂26-36、硬脂酸1.5-3.5、补强填充剂67-90、防老剂5-13.5,其中所述增塑剂至少有一种选自邻苯二甲酸二丁酯或者邻苯二甲酸二辛酯,所述补强填充剂至少有一种选自陶土、喷雾炭黑或者炭黑,所述防老剂至少有一种选自NAPM、MB或者4020。
本发明进一步改进的是,该组合物还含有固体助剂、稳定剂、助剂、硫化剂、促进剂,其中所述固体助剂为硬脂酸钡或/和硬脂酸镉,所述稳定剂为氧化镁,所述助剂为氧化锌,所述硫化剂为硫磺,所述促进剂为DM或/和CZ。
本发明进一步优选配方是,按重量份,该组合物组成为丙烯腈含量为40%-50%的丁腈橡胶60-70、聚氯乙烯30-40、邻苯二甲酸二丁酯18-24、邻苯二甲酸二辛酯8-12、硬脂酸1.5-3.5、防老剂NAPM 2-2.8、防老剂MB 1.2-2、防老剂4020 1.8-3.5、陶土15-25、喷雾炭黑20-25、炭黑32-40、硬脂酸钡0.8-1.5、硬脂酸镉0.8-1.5、氧化锌3.5-5.5、氧化镁3-5、硫磺1.3-1.65、促进剂DM 1-1.3、促进剂CZ 1-2。
本发明的有益效果是:按照本技术方案生产的橡胶制品,达到日本本田公司的车用橡胶制品耐乙醇燃油HES D3207-06标准,除满足橡胶制品常态性能要求外,进一步解决了目前橡胶制品不耐受乙醇燃油的缺陷。
【附图说明】
【具体实施方式】
下面结合具体实施例,对发明作进一步的描述。
一种耐乙醇燃油橡胶组合物,按重量份数,含有丙烯腈含量为40%-50%的丁腈橡胶60-70、聚氯乙烯30-40、增塑剂26-36、硬脂酸1.5-3.5、补强填充剂67-90、防老剂5-13.5。
作为前述增塑剂,要求与聚氯乙烯不发生化学反应,且具有低挥发性、相溶性、耐溶剂性和非迁移性。可举邻苯二甲酸二丁酯,邻苯二甲酸二辛酯次之,增塑剂低于67重量份或超过90重量份,组合物有不满足使用性能倾向。按重量份,优选邻苯二甲酸二丁酯18-24、邻苯二甲酸二辛酯8-12。
适当增加补强填充剂用量可以减少溶胀,作为前述补强填充剂,可举陶土、喷雾炭黑或者炭黑,补强填充剂低于67重量份,有不能充分确保补强性的倾向,超过90重量份,加工性有劣化倾向。按重量份,优选陶土15-25、喷雾炭黑20-25、炭黑32-40。
由于溶解于乙醇燃油中的氧会加速橡胶老化,作为前述防老剂,要求抗氧化效果好、不溶且不会导致聚氯乙烯分解,可举防老剂NAPM、防老剂MB或者防老剂4020,防老剂低于5重量份,有不能充分确保耐老化性能的倾向,超过13.5重量份,有干扰硫化的倾向。按重量份,优选防老剂NAPM 2-2.8、防老剂MB 1.2-2、防老剂4020 1.8-3.5。
本发明的橡胶组合物,除前述含有丙烯腈的丁腈橡胶、聚氯乙烯、增塑剂、硬脂酸、补强填充剂、防老剂外,可以混合固体助剂、稳定剂、助剂、硫化剂、促进剂。其中,所述稳定剂为氧化镁,优选3-5重量份。所述助剂为氧化锌,优选3.5-5.5重量份。所述硫化剂为硫磺,优选1.3-1.65重量份。
所述固体助剂可举硬脂酸钡或硬脂酸镉,可以进一步提高聚氯乙烯的稳定性,固体助剂低于1.6重量份,有不能充分确保聚氯乙烯稳定性能的倾向,超过3重量份,缺乏经济性且不环保。优选硬脂酸钡0.8-1.5、硬脂酸镉0.8-1.5。
所述促进剂可加快硫化速度,可举促进剂DM或者促进剂CZ,按重量份,优选促进剂DM 1-1.3、促进剂CZ 1-2。
通过优化橡胶成份和含量,可以使其具备耐乙醇燃油的性能,进而完成本发明。
以下通过具体实施例对本发明做进一步说明,但本发明并不限于这一例子。
耐乙醇燃油橡胶组合物,按重量份数,组成见下表:
  序号   配料名称   质量份数
  1   丙烯腈含量为45%的丁腈橡胶   70
  2   聚氯乙烯   30
  3   邻苯二甲酸二丁酯   23.5
  4   邻苯二甲酸二辛酯   8
  5   硬脂酸钡   1.5
  6   硬脂酸镉   1.5
  7   氧化锌   5
  8   硬脂酸   2
  9   防老剂NAPM   2.5
  10   防老剂MB   1.5
  11   防老剂4020   2
  12   氧化镁   5
  13   喷雾碳黑   23
  14   炭黑   35
  15   陶土   15
  16   硫磺   1.45
  17   促进剂DM   1
  18   促进剂CZ   1
根据以上配方进行称量,然后在密炼机上进行混炼,取样硫化制成橡胶试片,用裁刀将试片制成哑铃状试片,硫化城圆柱状试块。
检测方法:根据日本本田公司HES D3207-2NO.1进行检测。检测项目及标准如下:
常态性能:
1、硬度:采用邵尔硬度计测量橡胶试片硬度,符合80±3范围内判定合格;
2、强度:用哑铃状试片在万能拉力机上测试,强度≥11.7Mpa判定合格;
3、伸长率:用哑铃状试片在万能拉力机上测试,伸长率≥300%判定合格。
耐燃油试验:将试片放置在装有标准燃油(50%体积比的异辛烷+50%体积比的甲苯)和乙醇燃油(80%体积比的标准燃油+20%体积比的乙醇)两个容器中,再放入老化箱内,加温到40℃,48小时取出测量。
耐标准燃油性能:
1、硬度变化:实测试片硬度值减去常态下硬度,其差值在-35以内判定合格;
2、强度变化率:(实测试片强度值-常态下强度值)/常态下强度值×100%,其值在-30%以内判定合格;
3、伸长率变化:(实测试片伸长率-常态下伸长率)/常态下伸长率×100%,其值在-20%以内判定合格;
4、体积变化率:(试验后空气中试片重量-试验后水中试片重量)-(试验前空气中试片重量-试验前水中试片重量)/(试验前空气中试片重量-试验前水中试片重量)×100%,其值在0-+35%以内判定合格。
耐乙醇燃油(80%体积比的标准燃油+20%体积比的乙醇)性能:
1、硬度变化:实测试片硬度值减去常态下硬度,其差值在-40以内判定合格;
2、强度变化率:(实测试片强度值-常态下强度值)/常态下强度值×100%,其值在-40%以内判定合格;
3、伸长率变化:(实测试片伸长率-常态下伸长率)/常态下伸长率×100%,其值在-30%以内判定合格;
4、体积变化率:(试验后空气中试片重量-试验后水中试片重量)-(试验前空气中试片重量-试验前水中试片重量)/(试验前空气中试片重量-试验前水中试片重量)×100%,其值在0-+45%以内判定合格。
热空气老化性能:将试片放入老化箱内,加温100℃,70小时取出测量;
1、硬度变化:实测试片硬度值减去常态下硬度,其差值在0-+17以内判定合格;
2、强度变化率:(实测试片强度值-常态下强度值)/常态下强度值×100%,其值在-20%以内判定合格;
3、伸长率变化:(实测试片伸长率-常态下伸长率)/常态下伸长率×100%,其值在-35%以内判定合格;
4、体积变化率:(试验后空气中试片重量-试验后水中试片重量)-(试验前空气中试片重量-试验前水中试片重量)/(试验前空气中试片重量-试验前水中试片重量)×100%,其值在-35%-0以内判定合格。
压缩永久变形:将圆形试片放进限制器,再放进老化箱,加温100℃,70小时取出测量。压缩永久变化率=(试验前试片高度-试验后试片高度)/试验前试片高度-限制器高度×100%,其值≤75%判定合格。;
耐臭氧性能:将试片放进臭氧试验机,(试验条件:臭氧浓度50PPM,温度40℃,试片拉伸20%),200小时后取出观察,试片上无裂纹判定合格。
检测结果如下表所示。
Figure A20091005993900071
Figure A20091005993900081
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明,不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干简单推演或替换,都应当视为属于本发明的保护范围。

Claims (3)

1、一种耐乙醇燃油的橡胶,其特征在于:按重量份数,含有丙烯腈含量为40%-50%的丁腈橡胶60-70份、聚氯乙烯30-40份、增塑剂26-36份、硬脂酸1.5-3.5份、补强填充剂67-90份、防老剂5-13.5份;所述增塑剂至少有一种选自邻苯二甲酸二丁酯或者邻苯二甲酸二辛酯,所述补强填充剂至少有一种选自陶土、喷雾炭黑或者炭黑,所述防老剂至少有一种选自NAPM、MB或者4020。
2、根据权利要求1所述耐乙醇燃油的橡胶,其特征在于:所述耐乙醇燃油的橡胶还含有固体助剂、稳定剂、助剂、硫化剂、促进剂;所述固体助剂为硬脂酸钡或/和硬脂酸镉,所述稳定剂为氧化镁,所述助剂为氧化锌,所述硫化剂为硫磺,所述促进剂为DM或/和CZ。
3、根据权利要求2所述耐乙醇燃油的橡胶,其特征在于:按重量份,该组合物组成为丙烯腈含量为40%-50%的丁腈橡胶60-70、聚氯乙烯30-40、邻苯二甲酸二丁酯18-24、邻苯二甲酸二辛酯8-12、硬脂酸1.5-3.5、防老剂NAPM2-2.8、防老剂MB 1.2-2、防老剂40201.8-3.5、陶土15-25、喷雾炭黑20-25、炭黑32-40、硬脂酸钡0.8-1.5、硬脂酸镉0.8-1.5、氧化锌3.5-5.5、氧化镁3-5、硫磺1.3-1.65、促进剂DM 1-1.3、促进剂CZ 1-2。
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