CN101588921A - 用于向表面上施加色彩的制品及方法 - Google Patents
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Abstract
一种装饰性干颜料层压体,所述层压体包括干颜料层、在干颜料层的一个侧面上的压敏粘合剂层、以及在与压敏粘合剂(PSA)相对的侧面上可剥离地接触干颜料层的载体。在使用中,粘合剂层在施加压力的情况下将干颜料层压体粘附到表面上,并且载体被剥离以暴露出干颜料层。用于向建筑表面提供基本上永久性的色彩效果的方法包括将这种制品递送到建筑表面上。
Description
联合研究协议
受本专利申请中的权利要求书保护的主题是按照Procter & GambleCompany和Avery Dennison Corporation之间的联合研究协议范围内的活动做出的并且是这些活动的结果。
发明领域
本发明涉及用于向表面例如建筑表面上施加色彩的制品。本发明还描述了制造此类制品的方法和向表面上施加色彩的方法。
发明背景
人们常常为了美观有益效果或其它目的而希望将一种或多种色彩施加到某个表面,例如建筑表面诸如内墙或外墙等上。色彩通常通过水基或油基湿漆的常规涂刷、施加墙纸等方法来提供。尽管通过湿漆涂刷或施加墙纸的方法向表面上施加色彩可提供有益效果,但与此类规程相关联的所需工作既不方便又耗费时间。
已进行了大量的尝试来以替代方式对表面进行装饰。此类尝试包括以下专利公布所述的那些:美国专利4,054,697,Reed;美国专利5,322,708,Eissele;美国专利5,413,829,Brown等人;美国专利6,703,089,DeProspero等人;EP专利0 569 921,Smith;以及PCT公布WO 94/03337。
然而,一直在探索用于向表面上施加色彩的改进的制品、制造此类制品的方法和向表面上施加色彩的方法。具体地讲,希望此类制品具有基本上无缝且漆状的外观。
发明概述
本发明涉及用于向表面例如建筑表面上施加色彩的制品。本发明还描述了制造此类制品的方法和向表面上施加色彩的方法。存在大量的本发明的非限制性实施方案。
在一个方面,本发明涉及用于向表面上施加色彩的制品。在一个非限制性实施方案中,本发明涉及一种多层的用于向基底表面提供颜料层的层压体。该层压体包括干颜料层和用于将该层压体粘附到基底表面上的压敏粘合剂层。在一种型式中,颜料层为装饰性干漆层。在此型式中,层压体包括在干颜料层和粘合剂层之间的柔性结构层。结构层提供对干颜料层的结构支撑。结构层也可任选地用于其它目的。例如,结构层也可用来为干颜料层提供附加的不透明度。结构层也可任选地用作防脱色阻挡层,以减少或消除上漆的基底中的颜料或染料(尤其是偶氮型颜料或染料)迁移到层压体的颜料层中,所述迁移会造成颜料层脱色。在制造层压体的过程期间,结构层也可任选地用作成形纤维网,层压体的其它层可在所述纤维网上形成。层压体还任选地包括载体,所述载体在与压敏粘合剂(PSA)相对的侧面上可剥离地接触干颜料层。在使用中,粘合剂层在施加压力的情况下将层压体粘附到基底表面上,并且载体被剥离以暴露出干颜料层。
该多层的层压体可以若干不同方式制造。在一个非限制性实施方案中,层压体通过初始地将结构层用作成形纤维网来制造,层压体的其它层可在所述纤维网上形成。例如,结构层可具有按以下次序在其上形成的各层:一个或多个任选的遮光层、一个或多个颜料层、一个或多个任选的图案或印刷涂层、和一个或多个表涂层。载体可独立地由一个侧面上的剥离涂层(当层压体呈卷筒形式时用于接合压敏粘合剂层)和将面向表涂层的表面上的剥离表面形成。然后,载体可以可剥离地连接到表涂层上。压敏粘合剂层也可独立地形成,然后连接到结构层上。
在另一方面,本发明涉及用于向建筑表面提供基本上永久性色彩效果的方法。在一个实施方案中,这些方法包括将如上述实施方案之一所述的制品递送到建筑表面上。
附图简述
通过参照附图可更充分地理解以下发明详述,其中:
图1为示意图,其显示如本发明所述的用于向表面上施加色彩的制品的一个实施方案的各层;
图1A为用于将色彩施加到表面上的制品的一个可供选择的实施方案的示意图,所述制品包括双层粘合剂;
图1B为用于将色彩施加到表面上的制品的另一个可供选择的实施方案的示意图,所述制品包括结构层的每个侧面上的遮光层;
图2为用于生产可用于制品的干颜料组件的一种过程的示意图;并且
图3为装配图1所示制品的各组件的方式的一个实施方案的示意图;
图4为用于“鼓泡试验”的装置的透视图;
图5为放大透视图,其显示一段涂有底漆的美国干式墙材料的表面纹理的一个实例;
图6为进一步放大的示意剖面图,其显示用于将色彩施加到表面上的制品的一个实例,其获得了某种程度的与下面的干式墙材料的表面的适形能力;
图7为放大的示意剖面图,其显示用于将色彩施加到表面上的制品的一个实例,其获得了相对较差的与下面的干式墙材料的表面的适形能力。
附图所示的实施方案在性质上为例证性的,因此不旨在限制由权利要求所限定的本发明。此外,通过参照发明详述,附图和本发明的各个特征将会而变得更加显而易见,并且得到更充分的理解。
发明详述
本发明涉及用于向表面例如建筑表面上施加色彩的制品。本发明还描述了制造此类制品的方法和向表面上施加色彩的方法。
干颜料层压体
图1显示了如本发明所述的制品的一个非限制性实施方案,所述制品被施加到基底表面20上。制品包括多层的干颜料层压体10,其可呈多层的片或薄膜的形式。应当理解,仅层压体中的一个层需要着色。没有必要将层压体中的所有层均着色。干颜料层压体可提供如下属性:类似于常规墙漆的耐磨性、耐溶剂性和不透明度。干颜料层压体适于施加到建筑表面诸如建筑的内墙和外墙、建筑装置或设备、家具等上。在其中将干颜料层压体施加到墙上的情形中,所述层压体在本文中可称为“墙膜”。干颜料层压体在施加期间可重新定位,并且其后可基本上永久性地粘附到表面上。
如图1所示,多层的干颜料层压体10包括干颜料组件12。干颜料组件12具有第一表面(或“内表面”)12A和第二表面(或“外表面”)12B,所述内表面面朝干颜料层压体10所施加的表面20;所述外表面背离干颜料层压体所施加的表面20。粘合剂14位于或连接到干颜料组件的第一表面12A上,并且载体结构16位于或连接到干颜料组件12的第二表面12B上。在该实施方案中,一旦干颜料层压体被施加到表面20上,载体结构16即被移除。在其它实施方案中,载体结构16可以是任选的并且可被省略。在移除载体结构16之后,干颜料层压体10的保留在基底表面20上的部分将包括干颜料/粘合剂组件(其在本文中可称为“表面覆盖组件”),并且由附图标号17来指代。
如本说明书所用,术语“连接到”包括:通过将某个元件直接附着到另一个元件上而将该元件直接固定到该另一个元件上的构型;通过将该元件附着到中间构件上并让所述中间元件继而附着到另一个元件上来将该元件直接固定到该另一个元件上的构型;以及如下构型:其中一个元件与另一个元件成一整体,即,一个元件是该另一个元件的基本部分。术语“连接到”包括将某个元件在选定位置固定到另一个元件上的构型、以及将某个元件在这些元件中的一个的整个表面上完全地固定到另一个元件上的构型。
在所示的实施方案中,干颜料组件12包括数个子组件。从外表面12B至内表面12A,这些子组件包括:一个或多个表涂层18;一个或多个图案或印刷涂层22;呈一个或多个层形式的颜料涂层24;一个或多个遮光涂层或层26、和结构层28。这些子组件中的每一个均具有第一表面(或“外表面”)和第二表面(或“内表面”),所述外表面背离干颜料层压体所施加的表面20;所述内表面面朝干颜料层压体所施加的表面20。表涂层18、图案或印刷涂层22、颜料涂层24、和遮光涂层或层26在本文中可一起称为“干颜料元件”(或“干颜料层”或“装饰性组件”)19,尽管表涂层是无需着色的。载体结构16也可包括数个子组件或元件。这些子组件或元件可包括以下中的一个或多个:载体片36;第一剥离表面,即剥离表面或层38;粘合剂层40;和第二剥离表面,即剥离涂层42。
应当理解,尽管图1示意性地显示了装饰性干颜料层压体的各组件的相对厚度,但所示出的厚度不对图1的实施方案中的或任何其余图的实施方案中的各个组件的实际厚度构成限制。另外,尽管各组件之间的界面被显示为清楚限定的线,但各组件之间的实际界面可包括其它构型、不同的或较少限定的构型。
表涂层
表涂层18可为干颜料组件12提供一种或多种保护性能如耐磨性、耐水或耐溶剂性、紫外线防护、以及常规漆的韧性,和/或可提供在其下面的一个或数个上色的干颜料层上的可再涂性能。在一个实施方案中,表涂层为透明的或基本透明的澄清涂层。表涂层也可为干颜料组件提供所需水平的表面光泽度、或视觉效果诸如珠光、荧光等。表涂层粘附到载体结构16上,所述结构适于在施加到基底表面20上期间或之后从表涂层上剥离。
表涂层18可呈任何合适的形式,包括层或涂层的形式。表涂层可包括单一层或涂层、或多个层或涂层。如果表涂层包括多于一个层或涂层,则不同的层可由相同的材料或不同的材料构成。(多层的层压体的其它层的情况也是如此。)表涂层可被印刷、挤出、或可由本文所述的各种溶剂配制,并且可通过铸造技术或涂覆技术来施加。在一个非限制性实施方案中,表涂层可被凹版印刷。表涂层的厚度的范围一般可为约0.01mil至约0.4mil(约0.25微米至10微米(μm)),约0.01mil至约0.3mil(约0.25μm至8μm),或约0.02mils至0.12mils(0.5μm至3μm)。这些厚度和所有其它指定的厚度在本文中称为干膜厚度。
表涂层18可包括本文所述的用于颜料层的任何聚合物粘合剂或树脂材料。在一个实施方案中,表涂层包括丙烯酸类树脂材料,诸如聚甲基丙烯酸乙脂。一种合适的树脂为得自Lucite International Company的2042树脂。通过使用包括在表涂层18中的颗粒(例如,突出颗粒)(换句话讲,“填充的”表涂层)、后处理、或纹饰(压花),可使干颜料层压体10具有所需的光泽度特性。在一个实施方案中,干颜料层压体可具有精整糙面,并且表涂层可包含分散的填充剂或整平剂诸如二氧化硅以降低干颜料层压体的精整糙面的光泽度。表涂层的特性也可通过如下方式改变:对总体表面的特定区域进行印刷、后处理或纹饰(压花),以产生不同的光泽、纹理或色彩。这些区域还可包括用于美观目的和/或功能目的的限定的图案。例如,当将层压体片相互邻接地放置在基底上并且优选地重叠时,图案可用来隐藏接缝。适用于此目的的图案描述于美国专利申请公布US 2004/0076788 A1中。
通过使用纹饰(压花)为干颜料层压体10提供所需的光泽度特性可提供如下优点:能够提供对光泽度特性的更大的控制。例如,可通过改变压花滚筒的图案而不是重新配制表涂层或向表涂层中提供添加剂来改变光泽度。这使得表涂层的组成能够保持不变。制造效率可得到改进,因为光泽度变化可容易地通过如下方式获得:改变压花图案,并且避免清洁和在不同的填充表涂层之间进行改变所需的转换。通过使用某些技术诸如纹饰,也可使干颜料层压体具有两个或更多个具有不同光泽度的区域。
通过使用纹饰(压花)为干颜料层压体10提供所需的光泽度特性可导致带有凹坑/有坑表面特征(负偏斜)而非突出表面特征(正偏斜)的表面形貌,如上文所述的印刷的整平剂的情形。入射光被形成于表涂层中的精细表面特征散射,而不是被由添加整平剂所获得的特征散射。压花图案可用使表面适形于图案化的母模表面诸如压花滚筒或带的时间、压力和温度的组合来转移到由热塑性材料构成的表涂层表面上。对于由固化聚合物体系形成的表涂层诸如易接受紫外或电子束的表涂层,压花操作可通过在固化操作期间使未固化的表涂层表面接触所需的压花表面来进行。作为另外一种选择,光泽度可通过如下方式来改变:通过用足够的时间、温度和压力(压花条件)产生总体结构以造成层压体的永久性变形来纹饰(压花)整个干颜料层压体。
这种图案化表涂层表面被设计成使得负压痕提供成品上的所需表面。在一个实施方案中,源自金属板上的喷丸(blast media)的简单图案可形成具有变化的光泽度的压花产品中的表面。表面特征从压花板转移的程度受压花条件的控制。在一个实施方案中,还可通过改变压花板上的表面特征的尺寸和压花过程的条件来操纵通过一束光在85°时的镜面反射率进行测量的成品的光泽度水平,使其位于13光泽度单位值(糙面)至30光泽度单位值(光亮)的范围内。
可将表面特征压花进产品中以提供光学效果并改变所得表面的触觉性质。当表面中的精细图案发挥衍射入射光的作用时,可产生全息或棱镜效果。这些效果也可与宏观图案组合,所述宏观图案用于美观目的和/或功能目的,例如上述接缝隐藏目的。表面粗糙度可与材料的摩擦系数一起改变,以改变产品表面的触感。
印刷涂层
所述一个或多个图案或印刷涂层(或“纹路”)22包括装饰性组件,所述装饰性组件可用来为干颜料组件12提供透过表涂层可见的设计。图案22可用于美观目的和/或功能目的。例如,当将层压体片相互邻接地放置在基底上并且优选地重叠时,图案可用来隐藏接缝。适用于此目的的图案描述于美国专利申请公布US 2004/0076788 A1中。另外,印刷涂层图案还可用来建立总体干颜料层压体的不透明度。
图案或印刷涂层22可包括一种或多种聚合物粘合剂或树脂以及分散在该粘合剂或树脂中的一种或多种颜料。用来形成图案22的油墨或染料可为不透明的或半透明的。可以任何合适的结构来提供图案22,包括但不限于层;或可以印刷的阵列或元件的形式来提供。图案22可包括存在色彩的区域和缺乏色彩的区域。缺乏色彩的区域将显现为透明的、澄清的、或不含图案,使得颜料涂层24的部分可透过图案22看见。缺乏色彩的区域在总量上可大于存在色彩的区域。在其它实施方案中,可存在相反的关系。
可存在任何合适数目的图案或印刷涂层22,包括1个、2个、3个、4个、5个等。在一个非限制性实施方案中,图案22包括两个或更多个印刷的阵列,其中的一个印刷在另一个之上。在这种干颜料组件的一种型式中,这两个图案各呈印刷的阵列的形式。一个印刷的阵列被印刷上蓝色或灰色油墨,并且另一个被印刷上棕色或褐色油墨。在一个实施方案中,图案22可非常薄,诸如厚度小于或等于约1μm,并且在一些情况下小于或等于约0.5μm。
颜料层
颜料层24可包括为干颜料层压体提供色彩的任何合适的元件或结构。例如,颜料层可包括油墨、漆、着色的薄膜、金属化薄膜、遮光薄膜、上色的粘合剂、真漆、固体颜料、planchettes(悬浮的纺织物或纤维素纤维)、或可为干颜料层压体提供色彩的任何其它结构或元件。然而,在其它实施方案中,颜料层和/或干颜料层压体可基本上不含纺织物或纤维素。
在一个非限制性实施方案中,颜料层包括漆,更具体地讲包括一个或多个干漆层。因此,在这种实施方案中,颜料层在本文中也可称为“干漆层”。干颜料层也可为干颜料层压体的至少一些部分提供至少某种程度的不透明度。在干颜料层的成形完成之后,干颜料层24应当基本上不含任何液体载体。干颜料层可呈任何合适的形式,包括层或涂层的形式。干颜料层可包括单一层或涂层、或多个层或涂层。
在一个非限制性实施方案中,干颜料层24包括漆组合物,所述组合物包括固体着色材料,即一种或多种颜料,所述颜料悬浮在液体介质中并且直接或间接地施加到载体诸如结构层28上,然后干燥以形成柔性的、不透明的干颜料薄膜。
一个或多个干颜料层24可包括一种或多种聚合物粘合剂或树脂以及分散在该粘合剂或树脂中的一种或多种颜料。这些层可由溶剂浇注的液体漆组合物制成。这些组合物可分散在水中,或分散在一种或多种有机溶剂中,并且任选地可包含一种或多种用于控制加工性能的附加添加剂。在一些实施方案中,干颜料层基本为非纤维的。颜料层可通过如下涂覆技术来形成:诸如辊涂包括逆转辊涂、凹版印刷包括逆转凹版印刷、柔性版印刷、胶版印刷、凸版印刷、丝网印刷、或组合形式诸如柔性版印刷/丝网印刷、凸版印刷/胶版印刷等、槽模涂覆、和淋幕式涂覆。在其它实施方案中,干颜料层、和/或表涂层可每个均独立地包括一个或多个挤出的层,包括通过复合挤压成型和挤压涂覆所形成的那些。
任何常规地用于墙漆制剂的粘合剂或树脂均可用于干颜料层。例如,粘合剂可包括热塑性或热固性树脂。有用的粘合剂或树脂的实例一般包括合成胶乳树脂、丙烯酸类树脂、乙烯树脂、聚酯、醇酸、丁二烯、苯乙烯、尿烷、纤维素、和环氧树脂以及它们的混合物。例如,粘合剂或树脂可包括一种或多种聚苯乙烯;聚烯烃,包括聚乙烯和聚丙烯;聚酰胺;聚酯;聚碳酸酯;聚偏氟乙烯(PVDF);聚氯乙烯(PVC);聚乙烯醇;聚乙烯乙烯醇;聚氨酯,包括脂族和芳族聚氨酯;聚丙烯酸酯;聚乙酸乙烯酯;离聚物树脂、纤维质聚合物、以及它们的混合物。然而,在某些实施方案中,希望干颜料层或甚至整个多层的层压体10基本上不含聚氯乙烯。
颜料可以是用于制造装饰性涂层的任何颜料。这些颜料包括遮光颜料诸如二氧化钛和氧化锌、以及本领域已知的染色颜料。也可以传统上用于涂层和漆制剂的常规量来添加填充颜料,诸如粘土、二氧化硅、滑石、碳酸钙、高岭粘土和云母。
溶剂可为一种或多种有机类溶剂或水,或可使用水基溶液来与粘合剂或树脂形成水乳液。水基溶液包括水-醇混合物。在其它实施方案中,干颜料层可由无溶剂的涂层(例如,可紫外固化的涂层)制成,以便于加工。
可使用的附加成分包括润湿剂;增塑剂;悬浮助剂;聚结剂、表面活性剂、增稠剂、触变剂诸如二氧化硅;防水添加剂诸如聚硅氧烷化合物;阻燃添加剂;生物杀灭剂;杀菌剂;消泡剂;和流平剂。然而,在某些实施方案中,希望干颜料层或甚至整个多层的层压体基本上不含增塑剂。
举例来讲,当通过凹版印刷来施加时,用来形成干颜料层的液体漆或涂层组合物的某些实施方案中的颜料浓度按重量计可在约0.4%至约38%,或者按重量计约13%至约27%的范围内。粘合剂或树脂浓度按重量计可在约12%至约40%,或按重量计约22%至约37%的范围内。对于凹版印刷,水或有机溶剂浓度按重量计可在约30%至约85%,或按重量计约40%至约60%的范围内。附加成分诸如润湿剂、悬浮剂等可具有按重量计最大约5%的浓度。用于制造干颜料层的涂层或漆组合物可具有约9%至约16%的颜料体积浓度(颜料体积除以非挥发性组分的总体积)。
颜料层可具有在任何合适范围内的组合厚度,包括但不限于以下范围:约0.05mils至约0.5mils(约1.2μm至13μm);约0.05mils至约0.3mils(或小于约0.3mils)(约1.2μm至8μm);约0.06mil至约0.2mil(约1.5μm至5μm);和约0.08mil至约0.16mil(约2μm至4μm)。
不透明层
干颜料层压体在干颜料层的下面可具有一个或多个遮光层或不透明层26。不透明层可呈任何合适的形式,包括呈层或涂层的形式。不透明层可包括一种或多种聚合物粘合剂或树脂以及分散在该粘合剂或树脂中的一种或多种颜料。例如,不透明层可包括包含TiO2的白色油墨层、金属化薄膜、填充的薄膜、或可为干颜料层压体提供附加不透明度的其它结构。例如,金属化薄膜不透明层可通过将蒸发性金属沉积到结构层上来形成。
不透明层可位于任何合适的位置,包括位于结构层28的任一侧面上或两个侧面上。在一个非限制性实施方案中,不透明层在结构层的最靠近表涂层的侧面上包括一个或多个白色油墨层。在另一个实施方案中,不透明层在结构层的每个侧面上均包括一个或多个白色油墨层。图1B显示了具有结构层的干颜料层压体的一个实例,其中不透明层印刷在结构层的两个表面上。不透明层可与颜料层的值或色调以类似的方式染色或着色,以使叠置在上面的颜料层之间的色差最小化,从而使接缝外观最小化。这将使多层的层压体上的边缘的可见性最小化。
不透明层可具有在任何合适的范围内的组合厚度,包括但不限于以下范围:约0.05mils至约0.5mils(约1.2μm至13μm);约0.05mils至约0.3mils(或小于约0.3mils)(约1.2μm至8μm);和约0.06mil至约0.3mil(约1.5μm至8μm)。在金属化薄膜遮光层的情形中,遮光层可更薄,例如低至100埃至300埃(10纳米至30纳米或0.01微米至0.03微米)。
结构层
结构层(或“支撑层”或“加强层”)28提供对干颜料层的结构支撑。结构层也可任选地用于其它目的,诸如用来为干颜料层提供附加不透明度和/或用作防脱色阻挡层。在后一种情形中,结构层可用作阻挡层以减少或消除上漆的基底中的颜料或染料(尤其是偶氮型颜料或染料)迁移到层压体的颜料层中,这会造成颜料层脱色。在制造层压体的过程期间,结构层也可用作成形纤维网,层压体的其它层可在所述纤维网上形成。结构层可具有拉伸强度,所述拉伸强度超过一个或多个干颜料层的拉伸强度。
结构层可包括任何合适的材料,所述材料能够允许结构层具有上文为结构层指定的功能中的一种或多种。用于结构层的合适的材料包括但不限于由聚丙烯、聚乙烯(包括LDPE和HDPE)、聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚酰胺(例如,尼龙)、聚苯乙烯、聚氨酯和乙烯-乙烯醇(EVOH)制成的薄膜、以及金属化薄膜。在某些实施方案中,结构层可包括预成形的自承的聚合物薄膜(换句话讲,非就地形成的薄膜,例如,在制造层压体的过程期间作为涂层)。更具体地讲,结构层可为预成形的轴向半晶质聚合物薄膜。在某些其中希望结构层提供脱色阻挡有益效果的实施方案中,结构层可包括选自由下列组成的组的薄膜:聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚酰胺。
在一些情况下,结构层可包含上述颜料中的一种或多种,以增强成品层压体的不透明度。当使用时,结构层中的颜料的浓度可在任何合适的范围内,包括按重量计最大约40%、和按重量计约6%至约10%。作为另外一种选择或附加地,结构层可具有一个或多个不透明层,所述不透明层印刷在其表面中的任一个或两个上,如上所述。此外,如果结构层也用来为层压体提供不透明度,则这可允许减少干颜料层中的颜料的量。
干颜料层、外表涂层或结构层可独立地包含无机填充剂或其它有机或无机添加剂以提供所需的性能,诸如外观性能(澄清的、不透明的或着色的薄膜)、耐久性和加工特性。有用的材料的实例包括碳酸钙、二氧化钛、金属颗粒、纤维、阻燃剂、抗氧化剂化合物、热稳定剂、抗光剂、紫外光稳定剂、抗粘连剂、加工助剂和酸受体。
干颜料层、不透明层、外表涂层或结构层中的一个或多个可包含微量的粘合剂树脂以增强其与相邻层的粘附。另外或作为另外一种选择,可在任何本文所述的层之间使用粘合剂树脂的粘结涂层。用于粘结涂层的粘合剂树脂可为丙烯酸类树脂粘合剂,或其可为乙烯/乙酸乙烯酯共聚物粘合剂诸如以商品名ELVAXTM得自DuPont的那些。也可使用以商品名BYNELTM得自DuPont的粘合剂树脂。
在某些实施方案中,希望结构层28为柔性的并且表现出至少最小水平的延展性,但希望在室温下在将层压体施加到基底表面上期间作用在其上的那些力的作用下其为基本上非弹性的(基本上非弹性体的)。在其它实施方案中,结构层28可为基本上不可延展的或不可拉伸的。装饰性干颜料层压体可具有其它性能,使得其能够紧密地适形于基底表面的极小纹理,甚至当结构层基本上不可延展时也是如此。在一些实施方案中,多层的层压体的其它组件(干颜料层、不透明层和外表涂层)中的至少一些在室温下也可为柔性的、但为基本上不可延展的和非弹性的。在其它实施方案中,这些组件中的一个或多个可为可延展的,至少当此类组件不直接或间接地连接到不可延展的结构层上时是如此。
结构层28的厚度可大于印刷涂层、干颜料层和/或不透明层。这可允许结构层成为层压体的主要负责为层压体提供结构完整性的组件。结构层可具有在任何合适范围内的厚度。结构层的厚度可落在某个范围内,所述范围包括但不限于以下范围:约0.1mil至1mil(2.5微米至25微米);约0.1mil至0.5mil(2.5微米至13微米),或至约15微米;约0.23mils至约0.48mils(约6μm至12μm);约4.5微米和约12微米(0.18mil至0.47mil);约0.3mils至约0.35mils(约8μm至9μm);以及在一种情况下为约0.35mils(9μm)厚。
当使用结构层时,干颜料组件12的厚度(换句话讲,表涂层、任选的印刷涂层、颜料层、不透明层和结构层的组合厚度)可在任何合适的范围内,包括但不限于以下范围:约0.25mils至约1.5mils(约5μm至38μm);约0.25mils至约1mils(约5μm至25μm);或约0.5mils至1mils(约13μm至25μm)。
粘合剂
粘合剂在室温下在外加压力作用下将装饰性层压体粘结到基底表面上。如本文所用,术语“室温”是指约40°F(4℃)至小于104°F(40℃)的温度,并且包括该范围内的任何较窄范围。粘合剂可呈任何合适的形式,包括但不限于层、涂层、和规则或不规则的粘合剂图案的形式。
粘合剂可包括任何合适的粘合剂,包括但不限于:压敏粘合剂;水基粘合剂;水溶粘合剂;溶剂基粘合剂;紫外线和电子束固化粘合剂;热熔性压敏粘合剂;水基压敏粘合剂;水溶压敏粘合剂;静力粘合剂;静电粘合剂;以及它们的组合。希望粘合剂为基本上不可流动的,使得当施加到基底表面上时,粘合剂具有极少边缘渗出至没有边缘渗出。
在一个实施方案中,粘合剂构成包括压敏粘合剂(PSA)的干粘合剂层。在这种实施方案的一个变型中,粘合剂层为可重新定位的粘合剂,其具有低初始粘着性,所述低初始粘着性允许层压体作轻微运动以允许在形成更永久的粘结之前作定位调节。粘合剂在室温下可具有受抑制的初始水平的粘着性,所述初始水平的粘着性允许层压体粘附到基底表面上并且重新定位在其上。然后,层压体通常被整平滑或光整,然后从干颜料组件上移除载体结构。粘合剂可由于施加压力的缘故而增大其对基底表面的粘附,和/或可由于经过了足以永久性地将干颜料组件粘结到基底表面上的时间而经历后续增加的粘附力。
在一些实施方案中,压敏粘合剂包括交联丙烯酸类树脂材料,更具体地讲包括交联丙烯酸乳液。一种尤其有用的粘合剂材料包括内部交联丙烯酸乳液。高分子量的丙烯酸粘合剂和外部交联丙烯酸粘合剂也可用来产生所需的性能组合。其中交联水平可被适当地调节的有用的PSA的实例包括丙烯酸乳液PSA诸如纯聚合物(丙烯酸丁酯或2-丙烯酸乙基己酯或2-丙烯酸乙基己酯/丙烯酸丁酯)PSA或类似的上色的聚合物和共聚物材料。一种尤其有用的PSA为内部交联丙烯酸乳液PSA诸如丙烯酸丁酯和2-丙烯酸乙基己酯的非增粘的交联共聚物乳液。此粘合剂以产品号S-3506得自Avery Dennison Corporation。
粘合剂层也可包含一种或多种颜料以增强叠置在其上的颜料层的不透明度,并且允许使用较薄的颜料层来获得所需水平的不透明度。可使用任何上文所确认的颜料。实例包括二氧化钛和炭黑。颜料体积浓度可在任何合适的范围内,包括但不限于以下范围:最大约10%;约5%至约10%;或约2%至约8%。一种上色形式的产品号为S-3506的PSA包括96.8%的S-3506粘合剂树脂、2.87%的Rohm and Haas UCD 1106ETM二氧化钛颜料浓缩分散体和0.33%的UCD 1507ETM炭黑颜料浓缩分散体,并且颜色为灰色。
在图1A所示的实施方案中,粘合剂包括两层(或两部分)式结构,所述结构包括白色粘合剂的第一层或部分32,所述第一层或部分连接到下面的粘合剂的第二层或部分34上。第二层粘合剂可为未上色的粘合剂或为一层上色的粘合剂,诸如上述的灰色着色的粘合剂。白色粘合剂层定位在结构层和第二粘合剂层之间。当在上面的图案和干颜料层中使用较浅色彩时,这层白色粘合剂可用来通过在颜料层下面提供白色背景而增大较浅色彩的亮度。与白色层单独地所能提供的相比,这层灰色粘合剂可为该两层式粘合剂结构提供所需的可重新定位能力和对基底表面的更好粘附(换句话讲,其对于基底表面的粘附力高于白色层)。使用两层式粘合剂结构的原因在于:为白色粘合剂层提供不透明度所需的TiO2的含量将不具有对基底表面的足够粘附力,所述不透明度是为避免下面的粘合剂或表面显露出来所必需的。在一个非限制性实施方案中,灰色粘合剂层为上述的产品号为S-3506的PSA的形式,其混有按干重计4%的92%/8% TiO2/炭黑分散体;并且白色粘合剂层包括上述的产品号为S-3506的PSA的形式,其混有按干重计35%的TiO2分散体。
白色粘合剂层32(其也可称为遮光粘合剂层)连同灰色着色的粘合剂层34(其也可称为基底粘合剂层)可提供总表面覆盖组件17的不透明度指数的超过50%。在一个实施方案中,遮光粘合剂层32可单独地提供表面覆盖组件的不透明度指数的大于50%。
在某些实施方案中,可希望以遮光粘合剂层32的相对较高的颜料含量产生基本量的表面覆盖组件的不透明度,以减少颜料涂层中所需的浅着色的涂层的量,并且仍然可在表面覆盖组件中获得完全的不透明度(不透明度指数大于99%)。在一个实施方案中,当包含按包含在遮光粘合剂层中的总树脂/填充剂固体的重量计约10%至约40%的固体时,遮光粘合剂层32可产生总表面覆盖组件的不透明度的约70%至约90%。
在一个包括灰色着色的粘合剂层34(用于包含深着色的干颜料层的表面覆盖组件)的实施方案中,灰色着色的压敏粘合剂层可提供表面覆盖组件的总不透明度指数的大于约50%。
在某些实施方案中,粘合剂可为如下粘合剂:其使得层压体可通过相对于基底表面滑动层压体而不是剥离、移除和置换基底上的层压体来重新定位。
粘合剂层的厚度或粘合剂层的组合厚度(如果存在多于一个层)可在任何合适的范围内,包括但不限于以下范围:约0.4mil至约1mil(约10μm至25μm);或约0.4mil至约0.8mil(约10μm至20μm)。
载体结构
载体结构16为干颜料层压体提供结构完整性,直到在将干颜料层压体10施加到基底表面20上时,所述暂时载体被移除。载体结构16可包括单一组件或元件。然而,在某些实施方案中,载体结构16可包括数个子组件或元件。这些子组件或元件可包括以下中的一个或多个:载体片或“载体”36;第一剥离表面,即剥离表面或层38;任选的粘附层诸如粘合剂层(例如,“载体粘合剂层”)或粘结(或底漆)层40;和第二剥离表面,即剥离涂层42。
载体片36可包括适用于此目的任何材料,包括但不限于纸张、和聚合物薄膜诸如由聚丙烯、聚乙烯(包括LDPE和HDPE)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚苯乙烯、聚氨酯、和乙烯-乙烯醇(EVOH)制成的薄膜、以及它们的组合。载体片可由薄的、柔性的、可折叠的、耐热的、基本上非弹性的、自承的暂时载体膜或铸型片(casting sheet)形成。例如,在某些实施方案中,载体片为定向的聚酯薄膜,诸如以商品名 (DuPont的商标)获得的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、或Mitsubishi的HOSTAPHAN 2000TM聚酯薄膜。
载体片36的厚度可在任何合适的范围内,包括但不限于以下范围:约0.5mils至约2mils(约13μm至50μm);约0.5mils至约1.5mils(约13μm至38μm);或约0.6mils至约1.2mils(约15μm至30μm)。在某些实施方案中,总载体结构16的厚度也可落在上述范围内。提供薄载体片36(小于1mil(约25μm))可允许干颜料层压体在施加期间更容易地被光整或整平滑,并且获得所需的对基底表面的微适形能力。
载体片36在面向表涂层18的表面上具有剥离表面或层(或“可剥离涂层”)38。剥离表面38可包括可剥离地粘附到表涂层上但不溶解表涂层的任何结构。在形成多层的层压体的过程期间以及在正常的处理包括形成自卷绕取向的多层的层压体、将其退绕、并且将其施加到基底表面上期间,粘附水平应当足以防止剥离表面38与表涂层18分离。然而,剥离表面38应当具有足够的剥离性能,以有利于在将表面覆盖组件施加到基底上之后与表涂层分离。此外,还希望剥离表面和表涂层之间的剥离力在存储期间基本上不增大或减小,因为这会因分层或因需要用过度的力来移除载体膜而不利地影响施加体验。剥离表面38也应当优选地在表涂层表面上留有最小量的残余,并且更优选不留任何残余。本文描述了剥离表面系统的数个非限制性实例。
在一个实施方案中,将多层(例如,双层)的剥离系统用于将可剥离载体结构16层压到表涂层表面上,并且用于在使用期间控制可剥离载体结构与表涂层的分离。双层剥离系统包括剥离层38。当可剥离载体结构16在使用期间从表涂层上被移除时,所述剥离层形成从表涂层18的受控剥离。双层剥离系统也包括粘附层,诸如永久性粘合剂层或“载体粘合剂”40。粘附层可包括粘结到载体片36上的永久性压敏粘合剂。永久性粘合剂40可初始地层压到已涂覆在干颜料组件12上的剥离层38上。剥离层38可包括如下材料:所述材料在干燥期间初始地粘附到表涂层18上,但由于其无粘性状况,将会干净地分离而不影响光泽度,并且当可剥离载体结构16被剥离表涂层18时,其将从表涂层上剥离,因为其被粘结到了可剥离载体片36上的永久性粘合剂层40上。此剥离系统允许选择所需的剥离力,并且该力将优选地在整个存储和施加过程中保持稳定。
应当理解,本文对可剥离载体结构从表涂层分离的一般说明仅是为了使讨论简明起见。此描述旨在涵盖多层的层压体结构,其中可剥离载体结构16不仅可剥离地连接到表涂层上,而且也连接到其中不存在表涂层的结构上,并且可剥离载体结构16可剥离地连接到最外图案层上,或连接到干颜料层上。
在此实施方案中,剥离层38包括具有极性的涂层,优选具有高度极性的剥离材料。呈干膜形式的所述材料在室温下没有粘性。可将此涂层涂覆或印刷在表涂层上,然后使其干燥。剥离层材料38具有极性差异,优选地与表涂层或干颜料组件12的外表面的极性具有显著的极性差异。在一个实施方案中,剥离层材料包括极性(亲水性)材料,或高度极性的材料,并且表涂层材料为非极性的,或具有较低极性。表涂层可包括具有足够低的极性的材料,所述材料不受暴露于湿度或水的影响(疏水性的)。在其它实施方案中,剥离层38相对于表涂层可为非极性的。剥离层38的材料可由高度极性的材料诸如可溶解于水/醇溶液的聚合材料制成。在这种实施方案的一种型式中,剥离层材料38包括聚合在水和乙醇中的甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和丙烯酸羟丁酯(HBA)的共聚物。剥离层材料可为通过授予Holguin的美国专利6,653,427所述的方法制备的亲水性或高度极性的均聚物或共聚物。
极性的差异与涂覆在表涂层上的剥离涂层材料中的溶剂或挥发物的相对溶解度有关。构成剥离涂层材料的聚合物可溶解于不会溶解表涂层材料的溶剂中,即,表涂层材料不溶解于用于剥离涂层材料的溶剂。因此,除了它们的相互粘附以外,剥离涂层和表涂层还可沿某个界面分离,这使得对表涂层的暴露表面上的表面性能或光泽度不产生任何显著影响。
作为另外一种选择,剥离涂层38的材料可包括无溶剂树脂材料,所述树脂材料可涂覆在表涂层上,或涂覆在载体结构16上,诸如通过挤出技术来涂覆。在此实例中,这两种材料沿它们之间的界面彼此粘附,并且剥离层38与表涂层18的分离不会导致交互作用或对表面性能诸如暴露的表涂层表面的光泽度的不可取的影响。
剥离层38可模式涂布,或通过例如凹版印刷来印刷,以产生低于约10微米、或低于约8微米、并且甚至低于约5微米的干膜厚度。将剥离层模式涂覆或凹版印刷至约5微米或更小的干膜厚度(例如,小至大于约1微米的厚度)可提供良好的剥离或剥离力水平而不会产生如本文所述的分层。
在一些实施方案中,粘附层40可包括粘合剂。在一个实施方案中,粘附层40为包括压敏粘合剂的永久性粘合剂,诸如以命名S-8860得自Avery Dennison Corporation的那种。永久性粘合剂材料优选地涂覆或印刷在载体片36上并且在载体片36上干燥以形成永久性粘结。将永久性粘合剂以优选小于约10微米,更优选小于约8微米,并且甚至更优选小于约5微米的干膜厚度(例如,小至大于约3微米的厚度)施加到载体片36上。永久性粘合剂层40具有大于剥离层38和表涂层18之间的粘附力的粘着性水平。剥离层38和表涂层18之间的粘附力小于表面覆盖组件17对基底表面20的粘附力。
在加工期间,在将干颜料层24形成在结构层28上之后,可将所得复合薄膜随后传送至层压工位。在层压工位,将可剥离的载体16的永久性PSA涂覆的侧面40层压到已涂覆在表涂层表面18上的干剥离层38上。这形成永久性PSA 40和剥离层38之间的永久性粘结。
剥离层38使载体结构16能够以所需的剥离或剥离力容易地从表涂层表面18移除,并且可在高室温和压力下随着时间的进行而产生稳定的移除力。在一个实施方案中,剥离层38具有高于约35℃,并且更优选高于约40℃的Tg。在使用中,剥离层38提供以下方面的有用的组合:(1)粘附到表涂层上以避免不可取的过早分层;(2)无粘性地接触表涂层以避免对表面光泽度的不可取影响;(3)足够高的启动力以避免不可取的从表涂层表面的分层;(4)足够低的移除力以允许以高速或低速移除载体;和(5)剥离力水平显著低于表面覆盖组件和基底表面之间的PSA粘结,以防止不可取的表面覆盖组件的移除。
低于约100gm/2英寸(或/5cm)的剥离力可提供此类剥离力性能的良好组合。通过将低光泽度从糙面剥离载体转移至表涂层,或通过使用如本文所述的包含在表涂层材料中的颗粒整平剂,所需水平的剥离力可用不同类型的表涂层表面(即产生低光泽度精整糙面的那些)来获得。
在使用期间,使用者可通过光整多层的干颜料层压体然后移除可剥离载体结构16来将多层的干颜料层压体10施加到基底表面20上。载体结构16的移除速率可因使用者不同而变化。在一些实施方案中,希望剥离层38对于移除载体结构16时的低速率和高速率均产生有效的低剥离力。这种剥离层的速率依赖性与可移除的PSA的速率依赖性相反,所述PSA在较高的移除速率下显示出高得多的剥离力。
在使用期间,与剥离力相比,剥离涂层38的材料可具有相对高的初始剥离力。高初始剥离力可理想地用来防止过早分层。由于剥离涂层38已在加工期间在没有PSA接触的情况下通过溶剂涂覆法被涂覆在表涂层18上,因此接触效率高,这继而会产生高的初始剥离力。
具有良好的剥离力稳定性的剥离层材料38的实例包括极性共聚物,诸如按重量计分别为70/30份数比例的HEMA/HBA共聚物;按重量计分别为65/35份数的HEMA/HBA共聚物;和例如共聚物845TM,即PVP/DMAEMA(聚乙烯吡喀烷酮/二甲氨基甲基丙烯酸乙脂,为InternationalSpecialty Products,Wayne,N.J.,U.S.A.的产品)。作为另外一种选择,可使用乳液型剥离材料,诸如聚乙酸乙烯酯乳液。
在另一个实施方案中,剥离涂层38为具有低熔点的聚合物涂层,所述聚合物涂层可热层压到干颜料组件12上,而不使用聚HEMA涂层和粘合剂层压。将该聚合物涂层施加到载体片36上,并且后续地热层压到干颜料组件12上。作为另外一种选择,此聚合物涂层可用来将载体片挤出层压到干颜料组件上。在干颜料组件上,源自聚合物涂层加工的热量可保持聚合物的流体性质,直到在这两个基底之间实现层压接触。聚合物剥离涂层对载体片36的粘结强度必须足以防止当在将表面覆盖组件施加到基底上之后移除载体片时发生分层。类似于用于聚HEMA涂层系统的粘合剂层压,粘结层可置换载体粘合剂层40以提供此所需的对载体片的粘结。在这种实施方案中,粘结层可为涂覆在载体片36上(例如,涂覆到PET防粘衬的非硅氧烷侧面上)的粘附底漆,或粘结层树脂可以复合挤压成型方式涂覆,使聚合物剥离涂层涂覆到载体片36上。载体片也可具有表面处理(化学处理或能量处理),以改善对使用或不使用附加粘结层的聚合物涂层的粘合剂粘结。
聚合物剥离涂层的一个有用但非限制性的实例为聚烯烃的共混物,所述聚烯烃被配制成在载体片的移除期间控制剥离性能。所述共混物可只由聚烯烃材料诸如低密度聚乙烯构成以产生极低极性的涂层。剥离力可通过向总体共混物中加入较低熔点的聚烯烃诸如塑性体来增大。低密度聚乙烯的熔点可在约100℃至125℃的范围内。“添加剂”的熔点可在约60℃至100℃的范围内。不受理论的束缚,据信对于给定的一组层压条件,较低熔点的材料可提供与干颜料组件表面的更好的流体接触。这些低熔点的聚烯烃一般较柔软,并且具有较低的结晶度。聚烯烃剥离涂层共混物中也可掺入聚乙烯共聚物,以不仅减小共混物的结晶度而且也增大极性。乙烯单体与极性单体诸如乙酸乙烯酯或丙烯酸甲酯的共聚作用可基于共聚单体的百分比而提供共混物与片基低密度聚乙烯树脂相容的各种等级。可调节总体聚合物剥离涂层共混物的组成,以再次提高通过流体接触到达干颜料组件表面的剥离力、以及界面中的与这些更强极性组分的化学交互作用。在其它实施方案中,可使用两种以上组分的共混物。这些类型的聚烯烃共混物形成可用作剥离涂层的“热活化的共混聚合物”体系。
将载体结构16在约275°F至325°F(135℃至163℃)的温度下用足够的压力热层压到干颜料组件12上,以将载体结构16粘结到干颜料组件12上。热活化的共混聚合物层通常为约0.3mil至0.7mil(8微米至18微米)厚,并且可为约0.5mil(13微米)厚。凹版印刷涂覆的聚醚酰亚胺(PEI)底漆层的厚度可小于0.1微米。这种剥离涂层38连同合适的粘结层的数个实例和它们的施加方法陈述于下表中。
热活化的共混聚合物剥离涂层
实例 | 热活化的共混聚合物 | 粘结层/施加方法 |
I | LLDPE/EVA共混物中的2%至5%的VA(乙酸乙烯酯)组成 | 通过复合挤压成型施加的26%VA含量的EVA |
II | 共混物中的具有最多50%的乙烯己烯共聚物塑性体的LLDPE | 通过凹版印刷施加的PEI基的底漆 |
III | 共混物中的具有最多50%的塑性体(乙烯己烯共聚物)的LDPE | 通过凹版印刷施加的PEI基的底漆 |
IV | LLDPE/乙烯丙烯酸甲酯共聚物共混物中的2%至10%的MA(丙烯酸甲酯) | 通过复合挤压成型施加的26%VA含量的EVA |
这些实例中的共挤出结构具有约0.5mil的总厚度和1∶1的层厚度比率。所得载体结构在300英寸/分钟(7.6m/分钟)的测试速度下可具有介于约40g/2英寸(或/5cm)至90g/2英寸(或/5cm)之间的剥离力,并且具有优选地在相同的条件下介于约60g/2英寸至70g/2英寸之间的力。
剥离系统将可剥离载体结构的剥离性能与光泽度向干颜料组件上的转移分开。在一个先前的实施方案(其中表面覆盖组件包含糙面剥离载体,表面覆盖组件材料的不同层在所述载体上被铸造且干燥)中,光泽度和剥离性能相互依赖。那些性能由本文所述的剥离系统分开,其中光泽度控制和色彩/外观性能由表涂层的组成和下面的颜料层控制;而剥离性能由本剥离层独立地控制。一旦载体结构被移除,在从干颜料薄膜的剥离和对暴露的表面覆盖组件中的光泽度的控制之间不存在交互作用。
在另一个实施方案中,剥离层系统包括压敏粘合剂(PSA)。所述粘合剂涂覆或印刷到载体片36上以形成总载体结构16。然后,将载体结构16的经PSA涂覆的表面层压到干颜料组件的表涂层表面上以完成多层的干颜料层压体。在一个实施方案中,PSA可由外部交联丙烯酸乳液构成。可通过交联的程度和/或施加到载体片上的PSA的涂层重量来调节PSA的包括粘着性在内的性能。这种PSA优选地粘结到可移除的载体上,并且以与上文关于剥离涂层38所述的相同水平的剥离效率接触表涂层材料。
PSA剥离层系统的剥离力依赖于速率,并且将随着载体片的移除速度的增大而增大。此速率依赖性可提供用于剥离的相对低的启动力,所述启动力可有助于将载体结构16从干颜料组件12上移除。该低启动力也要求此移除力的幅度足以防止在多层的层压制品被完全地光整到基底表面上之前载体结构从该制品上不可取地过早分层。此过早分层可能发生在以下期间:制造制品的过程中;将制品施加到基底表面上时;或在将制品光整到基底表面上期间。在300英寸(7.62m)/分钟的速率下测量的PSA剥离层的剥离力当位于如上所述的100克/2英寸(5cm)水平时,在制造和处理期间可能经受过早分层问题。可将剥离力提高至高于200克/2英寸,或优选地高于300克/2英寸的水平,以防止此不可取的分层。较高的剥离力会使衬片在较高移除速率下移除更困难,但PSA剥离系统的速率敏感性可使低速移除启动易于发生,甚至可以在300英寸/分钟的速率下测量的300克/2英寸的剥离力来启动。
PSA剥离层系统的剥离力可具有随着时间的进行而随着PSA和表涂层之间的接触的增加而增大的趋势。PSA和干颜料组件之间的低初始粘着性(生强度)可要求使用较高粘着性的PSA制剂或将制造延迟以建立必要的粘附,从而在制造过程期间防止过早分层。减少这些必要的补偿作用的一种方法是使用热层压将PSA粘结到干颜料组件的表面上。在层压过程期间,热和压力的组合可使PSA以较低粘着性PSA制剂更好地润湿到表涂层表面上,并且可免除对较高粘着性制剂或对为建立粘附而延迟的需要。加热层压过程也可使在完成的多层层压体的卷中的PSA粘附力随着时间的进行而产生的变化(增大)较小。
载体片36在背离干颜料组件12的表面上具有粘合剂剥离涂层42。载体片的相对侧面上的粘合剂剥离涂层可包括本领域已知的任何剥离涂层组合物。可使用硅氧烷剥离涂层组合物。为了帮助将多层的层压体光整或整平滑到基底表面上,可希望剥离涂层42提供足够的表面性能以允许用工具诸如橡皮扫帚或手辊来进行光整而不会产生过度滑移。
性能
可希望制品(换句话讲,多层的干颜料层压体)10具有某些总体性能。不要求制品具有这些性能中的一个或多个,除非此类性能被包括在所附的权利要求中。这些性能可用于为制品提供实质上无缝且漆状的外观。所有性能均是在23℃和50% RH下测量的。
厚度
干颜料层压体的施加到基底表面上的部分(即,表涂层、图案或印刷涂层、颜料层、结构层和粘合剂),即表面覆盖组件17,优选为较薄的,以最小化可见的接缝(如果在施加期间相邻表面覆盖组件重叠)。
处于其完成状态(省略了载体)的施加到基底表面上的表面覆盖组件17的总体厚度优选小于约3.3mils(约84μm),并且可为:小于约2.0mils(约50μm),小于约1.6mils(约40μm),小于1.3mils(约33μm),小于或等于约1.25mils(约32μm),或甚至小于或等于约1mil(约25μm)。表面覆盖组件的厚度的合适的范围包括但不限于以下范围:约0.5mils至2mils(约13μm至50μm),或约1mils至2mils(约25μm至50μm),或约1mils至1.5mils(约25μm至38μm),或约1mils至小于1.3mils(约25μm至小于33μm)。
多层的层压体可具有任何合适的总体厚度。多层的层压体或其任何主要组件的厚度的合适范围可通过累加为它们的子组件所指定的范围来获得。在某些实施方案中,多层的层压体具有约50微米至约80微米(2.0mils至3.2mils或3.3mils)的总厚度。
多层的层压体的主要组件(干颜料组件、粘合剂和载体结构)的厚度是使用由Mitutoyo Corporation制造的型号为C112CEB的配备有尖端(#900032,Nelson精度)的测厚仪在8.74克的围负荷(confiningload)下测量。各个层的厚度可借助多层的层压体的横截面的显微照片来测量。
不透明度
表面覆盖组件可通过施加其单一片来提供良好的不透明度和覆盖率,从而向消费者提供成本和时间有益效果。优选地,表面覆盖组件表现出至少约0.95的不透明度指数,所述指数根据ASTM D2805测量。通常,在此类测量中,将表面覆盖组件小心地施加到测试表面例如色对比卡诸如Leneta不透明形式2A的表面上,从而避免产生气泡和皱纹。在更具体的实施方案中,表面覆盖组件表现出至少约0.98,并且更具体地讲至少约0.995的不透明度指数,所述指数根据ASTM D2805测量。甚至在深色表面、污面等上也可获得基本完全的覆盖率,即全面的隐藏。
延展性、柔性性和适形能力
延展性
表面覆盖组件可理想地表现出至少最小水平的延展性,所述延展性足以允许对表面覆盖组件进行弯曲、卷绕、或类似的操纵。表面覆盖组件的延展性水平将取决于包括在其中的组件,并且具体地讲取决于所用结构层的类型、以及延伸速率。
表面覆盖组件可具有延展性,该延展性可在大于或等于约0.1%至小于约100%(并且在一些情况下,不等于100%)的范围内。表面覆盖组件可具有位于包括在上述范围内的任何较窄范围中的延展性,诸如大于或等于约1%或大于或等于约10%至小于或等于约50%。
在一个实施方案中,表面覆盖组件在室温下可具有相对低程度的延展性,并且为基本上非弹性的、或非弹性的。例如,当结构层包括PET薄膜时,表面覆盖组件(无任何可移除的载体)可具有介于约0.1%至约5%,或约0.5%至约1%之间的延展性。在一些情况下,这些延展性可在5psi(3.4458x104N/m2)的压力下测量。当延展性测量在本文中被指定为在某个压力下测量时,这些测量是根据“鼓泡试验”进行,所述试验被设计成模拟使用条件(即,施加压力)。否则,本文所述的延展性性能可使用改进型的ASTM-D-638M在Instron张力试验机上测量。
表面覆盖组件可具有使用Instron张力试验机测量的小于或等于约45%,或者介于约30%至约40%之间的断裂拉伸应变。表面覆盖组件可具有大于或等于约300MPa、400MPa、500MPa或600MPa的抗拉模量。表面覆盖组件可具有大于或等于约12MPa、15MPa、20MPa、30MPa、40MPa或50MPa的断裂拉伸应力。本文所述的在Instron试验机上所获得的延展性能是使用改进型的ASTM-D-638M、用型号为5542的Instron张力试验机测量。对样本的尺寸和伸长速率作出修改。样本为狗骨形样本,其具有颈部区域(即,延伸集中的区域),长度为0.5英寸(1.3cm),宽度为0.125英寸(3.2mm)。将样本以40%应变/秒钟的应变速率拉长。
如本文所述,表面覆盖组件的微适形能力是指其提供紧密地适形于下面的滚筒漆刷型纹理的纹理的能力,并且是消费者优选的,因为其可提供均匀的漆样外观。在施加到表面上期间对层压体10进行光整是获得良好的微适形能力和均匀的最终外观的一种因素。由于消费者可能用不同的力和速率来光整,他们可能体验到不同水平的最终微适形能力,所述微适形能力会减损所需的总体均匀的漆样外观。需要提供一种用于将色彩施加到表面上的制品,所述制品不太依赖于光整的速率和压力。如本文所述,多层的层压体可包括这种制品,虽然其可包括相对刚性的半晶质设计的热塑性结构层。
包括热塑性薄膜结构层的制品可比先前所述的包括增塑PVC薄膜的制品具有较小的应变速率依赖性。这意味着可获得最终水平的微适形能力,同时可对施加速度或压力的变化较不敏感。
在某些实施方案中,可希望表面覆盖组件的抗拉模量保持相对地不受伸长速率的影响,所述伸长速率的范围为4%应变/秒至40%应变/秒。例如,可希望在这些不同速率下的抗拉模量的差值小于或等于以下量中的一个:6x、5x、4x、3x、2x、1.5x或1.25x。可希望在这些不同速率下的断裂拉伸应变的差值小于或等于以下量中的一个:1.5x、1.4x、1.3x或1.25x。可希望在这些不同速率下的断裂拉伸应力的差值小于或等于以下量中的一个:1.5x、1.4x、1.3x、1.25x或1.2x。
在某些实施方案中,表面覆盖组件,尤其是具有相对低程度的延展性的那些,可表现出相对低的应力弛豫。本文的表面覆盖组件的应力弛豫使用得自Rheometrics Scientific(其现在属于TA Instruments,NewCastle,DE,U.S.A.)的TA型RSA-III流变学仪器来测量。所用样本为其中移除了任何可移除的载体的样本。获得了两个样本。这两个样本均具有14mmx12mm的尺寸。第一样本取自制品,其较长尺寸在产品的较长尺寸方向例如卷绕的产品的展开方向(通常在产品的制造期间为纵向(或MD))上测量,并且在获取第二样本时较长尺寸与此方向垂直地(在横向(或CD)上)测量。此为恒定应变测量。将样本在0.1秒内线性拉伸至1%应变。然后监测应力衰减最多5分钟。在某些非限制性实施方案中,漆/粘合剂组合组件在5分钟之后在1%应变下可表现出任何以下量的应力弛豫:小于或等于约75%、60%、50%、40%、30%、20%或10%。
在某些实施方案中,表面覆盖组件,尤其是具有较低程度的延展性的那些,可表现出相对低的永久变形。因此,表面覆盖组件将具有低回缩趋势。这将允许其适形于基底表面并且保持与基底表面的适形状态。本文的表面覆盖组件的永久变形根据“鼓泡试验”测量。
鼓泡试验在如图4所示的鼓泡试验装置50上进行。该鼓泡试验装置具有可在其上放置样本的平台52、和平台中的直径为0.9英寸(2.3cm)的孔口54,通过所述孔口提供加压空气。对于鼓泡试验,使用尺寸为2.5英寸x2.5英寸(6.4cmx6.4cm)的样本。样本中已移除了任何可移除的载体。将样本放置在平台52的表面上、孔口上方。将上盖56放置在样本上。用螺丝58将上盖扣紧到平台上,所述螺丝配合进平台52中的四个孔60中。将螺丝拧紧以确保装置在测量期间为气密的。在上盖56的中心中存在直径为1/4英寸(6.3mm)的孔62。当将加压空气提供给样本时,样本的一部分可穿过上盖56的中心中的孔62而凸起。
鼓泡试验涉及使样本的一部分从下侧以1psi、2psi、3psi、4psi和5psi(6.895x103N/m2,1.379x104N/m2,2.069x104N/m2,2.758x104N/m2,3.4458x104N/m2)的逐步增大的量经受空气压力,然后以5psi、4psi、3psi、2psi、1psi和0psi的逐步量减小空气压力。样本的经受空气压力的部分的直径为2英寸(5cm)。对于每个空气压力增量,测量鼓胀气泡的顶部表面高出样本其余部分的表面的高度。将永久变形计算为在气泡被放气至0psi之后的气泡高度对5psi时的气泡高度的比率。在某些非限制性实施方案中,表面覆盖组件可表现出大于或等于约0.1%或0.5%的永久变形。在某些非限制性实施方案中,表面覆盖组件可表现出小于或等于约任何以下量的永久变形:50%、40%、30%、20%、10%、5%、2%、1%或0.5%。在某些非限制性实施方案中,表面覆盖组件可表现出在包括或介于上述各组最小值和最大值之间的任何合适的范围内的永久变形。
柔性性
本文所述的制品的柔性性通过测量它们的抗弯刚度和刚度来确定。
抗弯刚度
抗弯刚度使用Testing Machine,Inc.(Ronkonkowa,New York,U.S.A.)的弯曲试验仪型号K-416来测量。测试规程符合ISO 2493。待测试产品包括其上的任何可移除的载体。从产品切出两个1英寸x1.5英寸(25mmx38mm)的矩形样本,将38mm(宽度)垂直于产品的测试取向切出,例如,对于纵向(MD)上的样本测试,在横向(CD)上切出38mm。将一个样本放置在弯曲试验仪中,使38mm的宽度垂直取向。将试验仪设定成使得弯曲角度为15度并且弯曲长度为5mm。对水平取向的第二样本运行相同的测试,并且将各值取平均以获得纵向(MD)和横向(CD)上的抗弯刚度的平均值。样本的抗弯力用此仪器测量。
可用以下公式计算样本的抗弯刚度:
抗弯刚度(mN)=8.37610-4x抗弯力(mN)
本文所述的制品可具有任何合适的抗弯力,诸如大于或等于约10毫牛顿(mN),并且小于或等于约20mN、25mN、30mN、35mN、40mN、45mN或50mN的抗弯刚度。例如,在某些实施方案中,制品可具有介于约10mN至20mN,或者约15mN至20mN之间的抗弯刚度。
刚度
刚度使用得自Thwing-Albert Instrument Company,West Berlin,NJ,U.S.A.的Thwing-Albert Handle-O-Meter来测量。该测试根据ASTMD6828-02进行。从产品切出2英寸x2英寸(5cmx5cm)的正方形样本。可测试其上带有载体和不带有任何载体的样本。
本文所述的制品可具有任何合适的刚度。为有良好的适形性,可希望制品具有小于或等于约1g/cm,或小于或等于约0.8g/cm(例如,约0.1g/cm至约1g/cm,或者约0.3g/cm至约0.7g/cm)的无任何载体时的刚度。制品可具有小于或等于约20g/cm,15g/cm,或13g/cm(例如,约4g/cm至约13g/cm,或者小于或等于约10g/cm)的有载体时的刚度。在一些实施方案中,有载体时的刚度可大于约4g/cm。
适形能力
表面覆盖组件也可表现出足够的适形能力,以适合待着色表面的形貌/表面形态。此外,表面覆盖组件还可为足够地适形的,以允许制品被容易地随意操纵和/或操纵成拐角和其它三维构型。此外,表面覆盖组件的片还可为微适形的。如本文所用,微适形能力是指制品的如下能力:在形式或特征上变得类似于它们所粘附的表面,因而在施加时表面覆盖组件的内表面和外表面(分别为17A和17B)均会模拟下面的表面的纹理以提供漆样外观。
具体地讲,在施加到内墙的情形中,已发现最好使表面覆盖组件17为足够地适形的,以适形于在将漆或底漆施加到下面的表面例如干式墙上时由滚筒漆刷所留下的纹理。将干式墙用作典型表面的一个实例,但这不旨在限制潜在的合适表面。图5显示了带有底漆且被上漆的美国干式墙材料20的一个片段的表面纹理的一个实例(放大的)。如图5所示,干式墙的表面在其上具有多个不规则的皱褶70。这些皱褶以示意性横截面显示于图6中。如图6所示,干式墙20的表面包括皱褶70(显示了其中的三个),可认为所述皱褶限定了该上漆的干式墙的可见的或“宏观”表面粗糙度。图6也显示,这些皱褶中的每个在其上均具有微皱褶72(所述微皱褶只有经过放大才可看见)。可认为微皱褶72限定了表面20的微粗糙度。
图6显示了表面覆盖组件17的外表面17B的一个实例,所述外表面可挠曲以获得某种程度的与上漆的干式墙材料的表面20的微适形能力。如本文所用,术语“微适形能力”是指对可见皱褶70的至少部分的适形能力,此与围绕拐角等的弯曲(其涉及“适形能力”)不同;不要求对表面的微皱褶72具有适形能力。
如图6所示,不仅希望干颜料组件17的内表面17A至少部分地适形于干颜料层压体所粘附的下面的表面20的纹理,而且希望外表面17B也至少部分地适形于(或遵循)下面的表面20的纹理。然而,如图6所示,对下面的表面纹理的完美适形性是不必要的。因此,没有必要只有使干颜料组件17的内表面17A精确地适形于皱褶70、或适形于微皱褶72才认为制品是微适形的。图6可与图7形成对比,图7显示了表面覆盖材料17的一个实例,其所获得的与下面的干式墙材料的适形能力相对较差。
已发现,消费者不偏爱不能够提供如上所述的微适形能力的制品。消费者相信,不能够提供此水平的适形能力的制品在墙上看起来更像一种大片的粘合带,而不像干漆。通常,对于先前上漆的干式墙表面,由滚筒漆刷涂覆所得的表面纹理具有5微米至10微米的粗糙度值(Ra),其中最大的峰至谷高度为30微米至50微米,并且主要峰之间的间距为数毫米。如果所施加的表面覆盖组件桥接这些峰,则其会以负面方式改变墙纹理的总体外观。即使表面覆盖组件17具有适形于皱褶70(诸如在图7A中以虚线显示在第二和第三皱褶70之间)的内表面17A(但不是外表面17B)。这种具有获得了微适形能力的内表面17A(而不是没有获得这种能力的外表面17B)的结构将适用于施加到汽车车身上的薄膜,以提供平滑的外部外观,但不会为内部干式墙表面提供所需的漆样外观。
用于测量适形能力和微适形能力的测试规程如下。将尺寸为4英尺(1.2m)x1英尺(0.3m)的制品样本片施加到一片带有底漆且被上漆的美国干式墙材料的表面上。然后,让样本片由十位专门小组成员进行视觉评估,并且根据以下量表按数值评定等级。在下表中,在对适形能力的均匀性的等级评定中,术语“斑块”是指制品的基本上不含源自下面的干式墙材料的纹理的区域。
评定量表 | 微适形能力 | 均匀性 |
0 | 完全浮起/分离 | 界限非常清楚的斑块 |
2 | 轻微纹理 | 大斑块 |
4 | 有纹理,但不同于墙纹理 | 小斑块 |
6 | 可清楚地看见墙纹理 | 有一些斑块分布 |
8 | 极贴近墙纹理 | 极轻微的斑块分布 |
10 | 完美地遵循墙纹理 | 整个片完全均匀 |
适形能力和微适形能力优选地在如上所限定的室温下表现出来。希望制品具有至少为6的平均微适形能力得分。也可希望制品具有至少为6的平均均匀性得分。不受任何特定理论的束缚,据信可为表面覆盖组件提供所需适形能力的性能为其由其抗弯刚度和刚度所限定的柔性性、以及至少最小水平的上述延展性。如果表面覆盖组件具有这些性能,则其可表现出所需水平的适形性,即使其具有相对硬的和相对不可延展的结构层。
适形能力也可用感测数据来表达,所述数据测量表面覆盖组件17在某个表面诸如墙上看起来和摸起来像漆的程度。
用于测量多层的干颜料层压体在某个表面上看起来和摸起来像漆的程度的测试规程如下。将待测试的制品的两个片施加到一片带有底漆且被上漆的美国干式墙材料的表面上。以制造商所述的方式施加这两个片,并且将它们施加成使得由片的施加所形成的任何接缝均延伸至干式墙材料的中心。将该干式墙材料切成尺寸为1英尺(0.3m)x1英尺(0.3m)的板片,将任何接缝保持在该板片的中心。在类似的带有底漆(但未初始地上漆的)美国干式墙材料板片的表面上制备四个比较样本。比较样本包括:(1)用内墙漆上漆的板片,其具有绸缎般光泽度水平;(2)用半光泽度内墙漆上漆的板片;(3)用人造漆面上漆的板片,所述人造漆面使用以海绵施加的金属漆;和(4)使用人工梳理工具用人造漆面上漆的板片。然后,让样本由二十位专门小组成员评估。对于“看起来像漆”的评估,对样本进行视觉比较。对于“摸起来像漆”的评估,让专门小组成员蒙住眼睛,并让专门小组成员通过触摸样本的表面来比较样本。然后,根据以下量表按数值对样本评定等级。
评定量表 | 看起来像漆 | 摸起来像漆 |
1 | 看起来根本不像漆 | 摸起来根本不像漆 |
2 | 看起来略微像漆 | 摸起来略微像漆 |
3 | 看起来有点像漆 | 摸起来有点像漆 |
4 | 看起来非常像漆 | 摸起来非常像漆 |
5 | 看起来极端像漆 | 摸起来极端像漆 |
在“摸起来像漆”和“看起来像漆”量表中的至少一个中,被测试材料对照比较样本优选地获得3或更好的得分。在另一种评测被测试材料摸起来或看起来像漆的程度的方法中,在“摸起来像漆”和“看起来像漆”量表中,该材料优选地得分在上漆的表面的1点内,更优选在1/2点内。
多层的干颜料层压体的一种可能的用途为作为用于建筑内表面的表面覆盖材料。因此,希望表面覆盖组件表现出尺寸稳定性。换句话讲,表面覆盖组件应当对热或水分的变化基本不敏感,并且应当在施加到墙上之后基本不膨胀或收缩。当表面覆盖组件从拐角翘起、在接缝或重叠区域处膨胀或收缩、或在Z方向上皱缩时,可表现出尺寸不稳定性。这种尺寸不稳定性可导致所施加的层压体的不可取的外观,并且会减损其所需的实际上无缝的漆样外观。包括具有相对高模量和低水分敏感性的结构层可为表面覆盖组件提供尺寸稳定性,同时可保持其它可取的特征,诸如微适形能力和刚度。
光泽度
本文所述的制品的光泽度通过成60°和85°角度的一束光的镜面反射率来测量。通常,表面覆盖组件的镜面反射率小于、或小于等于以下中的任何一个:60°时为约60光泽度单位,50光泽度单位,40光泽度单位,30光泽度单位,20光泽度单位,10光泽度单位,或5光泽度单位。60°时的下限可为约1光泽度单位。表面覆盖组件的镜面反射率可小于、或小于等于以下中的任何一个:85°时为约60光泽度单位,50光泽度单位,40光泽度单位,30光泽度单位,或20光泽度单位。
在一个实施方案中,表面覆盖组件具有在60°时介于约1光泽度单位至6光泽度单位之间,或者介于约3光泽度单位至6光泽度单位之间,或者小于5光泽度单位的镜面反射率。这种实施方案可在85°时具有以下镜面反射率:介于约3光泽度单位至60光泽度单位之间,或者介于约3光泽度单位至50光泽度单位之间,或者小于20光泽度单位,或者介于约3光泽度单位至20光泽度单位之间,或者介于约10光泽度单位至20光泽度单位之间,或者介于约12光泽度单位至15光泽度单位之间。在一个实施方案中,可将非填充的表涂层压花,以产生具有60°时2光泽度单位和85°时5光泽度单位的镜面反射率的表面覆盖组件。
本领域的普通技术人员将会知道,此类漆面和高光泽度漆面诸如用于例如汽车工业中的漆面之间的差别。镜面反射率可使用General MotorsTest Specification TM-204-A所述的测试方法来测量。Byk-Mallinckrodt的“多光泽”或“单光泽”光泽计可用于测量成品表面的镜面光泽度。那些光泽计所给出的值等同于通过ASTM Method D-523-57所获得的那些。关于镜面反射率测量方面的更多细节描述于美国专利申请公布US 2004/0200564 A1中。
脱色阻挡性能
在一些实施方案中,结构层可提供如美国专利申请公布US2005/0196607 A1所述的防脱色性能。在某些实施方案中,结构层可提供对造成脱色的颜料的阻挡,所述颜料的特征在于在60℃下可产生不超过0.40Δb*C.I.E.色度单位的色移至少400小时。
力平衡
干颜料层压体的组件在它们的各层之间可具有差动剥离性能,如美国专利申请公布US 2005/0003129 A1所述。然而,在本文所述的多层的干颜料层压体的情形中,载体结构在正常的移除速率(10英寸/分钟至1000英寸/分钟(25cm/min.至2,500cm/min.),或12英寸/分钟至300英寸/分钟(30cm/min至760cm/min))下的剥离力可低于卷筒退绕力,前提条件是启动载体结构剥离的力足够高以防止在加工或施加到墙上期间过早地分层。此外,希望启动载体结构剥离的力低于产品对墙的粘附力,使得载体结构可被移除而不会带起所施加的产品。
美国专利申请公布2006/0051571 A1还描述到,在将产品施加和重新定位在墙上期间,产品的粘合力必须平衡。目前的产品构造的一个优点是,施加到墙上的产品在移除了载体结构之后具有高模量和低延展性。因此,当第二薄膜重叠地施加并需要重新定位时,第一薄膜具有低拉伸趋势,因此第二薄膜可被移除而不会使第一薄膜变形和从墙上翘起。
水蒸气传输速率
这些制品和方法可用来提供多孔的表面覆盖组件,所述组件允许空气随着制品被施加到表面上而逸出,从而可避免气泡和/或皱纹显现在被覆盖的表面上。在某些实施方案中,表面覆盖组件为微孔的,因此允许水分逸出而不会积聚在所施加的制品和其所施加的表面之间。例如,在某些情况下,由本文所述的制品和方法所提供的表面覆盖组件可表现出大于约0.1g-μm/cm2/24小时,或大于约1g-μm/cm2/24小时,或大于约4g-μm/cm2/24小时的水蒸气传输速率(WVTR),所述速率在100%的相对湿度和40℃下根据ASTM F1249-90来测量。所需的WVTR可以如下方式提供:通过使用本性上允许水蒸气传输的材料、和/或通过在微观或宏观尺度上在制品中提供孔、穿孔、孔口等。
本文所述的层压体和它们的组件也可由任何描述于以下专利公布中的材料形成,或可具有任何描述于以下专利公布中的性能、组件、或可具有任何描述于以下专利公布中的层排列:美国专利申请公布US2003/0134114 A1;美国专利申请公布US 2004/0076788 A1;美国专利申请公布US 2004/0200564 A1;美国专利申请公布US 2006/0046027 A1、US 2006/0046028 A1、和US 2006/0046083 A1;美国专利申请公布US2006/0051571 A1;美国专利申请公布US 2004/0253421 A1;美国专利申请公布US 2005/0003129 A1;以及2005年9月8日的美国专利申请公布US 2005/0196607 A1。
将色彩施加到表面上的方法
多层的干颜料层压体10可通过将其从卷筒(换句话讲,如果其呈卷筒形式)展开来使用。在一个实施方案中,多层的层压体被同时展开和施加到基底表面上。将多层的层压体放置在基底上,使粘合剂14接触基底20。多层的层压体10尤其适合于在室温条件下施加到墙上。施加压力,如果必要,则进行重新定位,直到将多层的层压体粘附到表面上。然后,将载体结构16剥离表面覆盖组件17的正面,保持表面覆盖组件17由粘合剂14粘附到基底上。可以任何合适的方式将载体结构16剥离表面覆盖组件17的正面,包括使用粘附到载体结构16上的胶带以帮助移除该载体结构。在移除了载体结构16之后,可通过外加压力将表面覆盖组件17整平滑而贴合在基底表面上。
可用手或借助于简单的施加器例如墙纸滚筒和/或分配器或其它工具,将多层的层压体施加到表面上。适用于施加制品的工具描述于:授予Steinhardt的美国专利6,808,586 B1;美国专利申请公布US2005/0092420 A1;以及2006年4月28日提交的美国专利申请序列号11/413,765。可用手或工具施加粘附制品所需的任何压力。可将这种压力以单一行程或以两个或更多个行程施加到制品上。
制造制品的方法
图2为制造干颜料组件12的方法的一个非限制性实施方案的简化示意图。
用于制造干颜料组件的方法可使用任何合适的油墨和印刷滚筒。合适的油墨包括但不限于水基油墨、溶剂基油墨、可紫外固化的油墨、热固着/热固化油墨或适用于连续色调印刷的其它油墨体系。合适的印刷方法包括但不限于:柔性版印刷、平版印刷、静电印刷、喷墨印刷、凹版印刷、或适于满足该印刷方法的目的的其它方法。
图2所示的方法一般称为直接卷筒纸凹版印刷方法。该方法利用流体有机溶剂基油墨和镀铬的机械刻花的或化学蚀刻的印刷滚筒,所述滚筒在厚度、覆盖率、流变性、色彩和分辨率方面适用于所印刷的油墨。印刷滚筒将源自印刷油墨贮存器的油墨沉积到结构层上,所述结构层用作印刷基底。可供选择的凹版印刷滚筒可为陶瓷涂覆的、激光刻花的、或者可使用其它可供选择的成像和表面加工技术。
在一个实施方案中,油墨具有在16秒至28秒范围内的粘度,所述粘度通过2号Zahn杯试验来测量。Zahn杯广泛用于涂层行业以测量液体的粘度。其基本上为一种不锈钢浸料管,具有在底部中钻取的精密孔口。使用者计量流体从杯中倒空用了多长时间。这可转换为厘泊,或更普遍地以“秒”来表达。取决于粘度范围,存在不同号码的杯,2号杯为典型的一种。存在用于该测量的ASTM标准方法。其为ASTM D 4212 Test Methodfor Viscosity by Dip-Type Viscosity Cups。
用于制造干颜料组件12的卷筒纸凹版印刷方法涉及在适当的张力下将PET薄膜的连续纤维网从退绕机U传送至回绕机R,并且进行跟踪以相对于图2所示的八个印刷工位中的每一个中的印刷单元适当地定位该纤维网。该印刷系统包括将所需图象印刷到基底上的印刷头PH和将油墨干燥至所需的溶剂存留水平的烘炉。干燥炉的容量与所需的溶剂存留水平、油墨中所用的溶剂共混物的稠度和该过程旨在运行的速度相关。
在其优选的实施方案中,使用若干种印刷颜色来装配干颜料组件。一般来讲,前两个印刷单元(即单元1和2)用来印刷白色遮光油墨层,所述层在4克/平方米的范围内。在一个可供选择的旨在获得极浅颜色的色值和白度值的实施方案中,在印刷单元1、2和3中连贯地使用三个独立的遮光油墨层。虽然可根据成品颜色来使用附加遮光油墨层,但两个或三个遮光油墨层与在后续过程中添加的粘合剂的不透明度相组合足以获得所需的大于99.3%的不透明度。
这两个或三个遮光油墨层可印刷在PET薄膜的相同的侧面或相对的侧面上。表面处理可用来确保所需的油墨粘附,不论印刷发生在什么表面上。
在印刷过适当数目的遮光层之后,将纤维网在印刷单元4和5中进一步印刷上用于所需的具体颜色外观的油墨层。印刷的颜料层可包括消光剂或其它添加剂,以确保适当的颜色和油墨性能特性。
在将印刷的颜料层在它们各自的烘炉中干燥之后,使用半色调或本戴印刷结构来产生具有合适的颜色和细节的视觉上非重复的图形以满足表面覆盖组件的预期用途。此图形要求有至少两个独立的印刷滚筒刻花安装在印刷头6和7中。可使用附加印刷头。在这种情况下,卷筒纸凹版印刷机将装备有八个以上的印刷头。
最后,在印刷单元8中将糙面表涂层印刷在遮光层和颜料层上。此表涂层被设计成满足如下要求:光泽度、耐腐蚀性、耐划伤性和满足产品的预期用途所需的其它物理特性。
与先前的以逆转次序印刷在纹理化表涂层上的结构相比,前述过程可使用结构层的基本平滑的表面来提供对印刷质量的更好控制(更清晰、更均质的印刷质量)。此构造的一个优点是,光泽和剥离是分开的,因此光泽可制造得更平坦(低光泽),并且将仍然存在载体结构从表涂层的良好的剥离。
如图3所示,载体结构16可独立地由一个侧面上的剥离涂层42(当层压体呈卷筒形式时用于接合压敏粘合剂层)和将面向表涂层18的表面上的剥离表面38形成。然后,载体结构16能够可剥离地接合到表涂层18上。压敏粘合剂层14也可单独形成,然后接合到结构层28上。如图3所示,各组件可按步骤B接在步骤A之后的次序接合;或按步骤A接在步骤B之后的次序接合。
本文所述的制品和方法可提供制造有益效果。由于各层通常为薄的印刷的层而非厚的逆转辊涂覆的层,因此线速度可增大。图案和颜色可通过改变适当印刷工位中的滚筒或油墨很容易地改变。此外,由于载体结构16、干颜料组件12和粘合剂14可单独制备。在组合这些独立的元件时,可通过如下方式获得附加柔性性:保持每种元件的库存并且使用某些方法诸如层压来连接它们以产生各种不同的成品制品。
实施例
第一实施例为基座系统,该基座系统在颜料层中具有较深的颜色,并且使用两个染色的遮光层和单一灰色粘合剂层。第二实施例为如下系统:其在颜料层中具有较浅颜色,所述颜料层包括由白色遮光涂层形成的第三层和双层的PSA系统。
实施例1
一种包括Toray PA-10 9μm双轴向的PET薄膜的基底薄膜获得自Toray Company,North Kingston,Rhode Island,U.S.A.。此薄膜具有形成其第一表面的共挤出的非晶形聚酯。印刷或涂覆即在该非晶形聚酯表面上进行。此基底薄膜利用七个单独的印刷工位通过上述凹版印刷方法来涂覆。将各涂层按以下序列施加到基底薄膜的第一表面上:遮光层1,遮光层2,颜料层1,颜料层2,纹路图案层1,纹路图案层2,和表涂层1。带有七个施加的涂层的基底薄膜构成印刷的基底。印刷的基底的第一表面为表涂层,并且印刷的基底的第二表面为PET基底薄膜的第二表面。
将遮光层按顺序凹版印刷到PET基底薄膜的第一表面上。两个遮光层中的每一个均以4克/平方米的干基重涂覆。遮光层包括获得自Siegwerk,U.S.A.,Des Moines,Iowa的产品号FSBH0U4DA。此灰色涂层包括Siegwerk FSBA9U0CW改性的F11 NA白色和FFLH1M46黑色染色基座。NA涂层为优选的,因为它们不包含可影响后续层的涂层质量的较大的颗粒二氧化硅消光剂或聚乙烯蜡。该涂层包括聚氨酯、TiO2、二氧化硅、颜料和溶剂体系,所述溶剂体系包含乙酸丁酯、乙醇、异丙醇、乙酸正丙酯和正丙醇。不透明层的染色可按需要调节。将各颜料涂层顺序地印刷到遮光层2的表面上。两个颜料涂层中的每个均以2克/平方米的干基重涂覆。颜料涂层包括Siegwerk油墨改性的SEALTECH R38TM CLASSICALBISQUETM涂层,其产品号为FELB4A2LU,并且包括聚氨酯、硝化纤维、二氧化硅、颜料、和溶剂体系,所述溶剂体系包含异丙醇、乙酸正丙酯、和正丙醇。
将各纹路图案层顺序地印刷到颜料涂层2的表面上。两个纹路图案层中的每一个均以小于1克/平方米的干基重的涂层平均重量印刷(不连续的涂层)。纹路图案层可包括上述的Siegwerk油墨改性的SEALTECH R38TM涂层的型式,即Siegwerk产品号FELH3U8BY 536 Gray Grain 1、和产品号FELQ3U9BY Tan Dot2。
将表涂层印刷到纹路图案层2的表面上。表涂层以2克/平方米的干基重印刷,以形成有二氧化硅颗粒分散在其中的热塑性丙烯酸类树脂的连续层。表涂层包括Siegwerk油墨产品号FSBMOAOMT,其包括2042(Lucite International的产品,聚甲基丙烯酸乙脂)、DegussaTS-100二氧化硅、乙酸正丙酯和乙酸乙酯。可添加二氧化硅或将其从任何或全部颜料层和遮光层中省略,以获得所需的涂层品质。
然后,将上色的压敏粘合剂层以13克/平方米至20克/平方米的涂层重量施加到聚酯载体上。PSA的干膜厚度为约0.45mil至0.70mil。将PSA通过转移层压施加到前述的印刷的基底薄膜的第二表面上;第二表面的电晕处理可用来增大PSA对未处理的聚酯基底的粘附力。PSA以产品号S-3526得自Avery Dennison Corporation,并且PSA的配方如下(其中的数值为每一百份重量中的份数):
组分 份数
S-3506(Avery Dennison,Performance Polymers 96.0
的产品,一种丙烯酸丁酯和2-丙烯酸乙基己酯的交
联共聚物乳液)
UCD 110GE(得自Rohm and Haas的白色TiO2颜料 3.7
分散体)
UCD 1507E(得自Rohm and Haas的炭黑颜料分散 0.3
体)
在将PSA和转移衬片层压到所述印刷的基底薄膜的第二表面上之后,将高度极性的剥离涂层施加到印刷的基底薄膜的第一表面上。将剥离涂层制备为2-甲基丙烯酸羟乙脂和4-丙烯酸羟丁酯的共聚物,所述共聚物为以下组分构成的乙醇/水溶液:
组分 量
2-甲基丙烯酸羟乙脂 200克
4-丙烯酸羟丁脂 100克
乙醇 400克
去离子水 260克
通过在反应容器中混合并且在80℃的温度下加热来聚合剥离涂层材料。以不同的时间间隔将少量的包括去离子水和过硫酸纳的引发剂与该内容物混合以制备聚合物薄膜,这类似于授予Holguin的美国专利6,653,427中的实施例26所述的过程。在聚合反应之后,将pH值调节至中性。通过模式涂覆操作然后干燥以移除溶剂体系来将高度极性的涂层施加到表涂层上。将高度极性的剥离涂层以3克/平方米的干基重施加到印刷的基底薄膜的第一表面上。
将PET载体片涂覆在带有硅氧烷剥离涂层的第一侧面上。这对应于上述的剥离涂层。硅氧烷涂覆的衬片的厚度为0.92mil(23.4μm),并且包括Mitsubishi 92规格2SLK薄膜。
通过模式涂覆以5克/平方米的涂层重量将压敏粘合剂涂覆到PET载体片的第二侧面上。然后,将PSA涂覆的载体片层压到高度极性的剥离涂层上,所述涂层先前已被施加到了印刷的基底薄膜的第一表面上。PSA以产品号S-8860得自Avery Dennison Corporation,并且为溶剂基粘合剂。
实施例2
在实施例2中,包括了附加遮光层,并且使用了两个上色的压敏粘合剂层。在实施例2中,遵循实施例1所述的过程,但具有以下不同。通过上述的凹版印刷方法利用八个独立的印刷工位来涂覆包括SKC SP-91 9μm澄清PET的基底薄膜。将各涂层按以下序列施加到基底薄膜的第一表面上:遮光层1,遮光层2,遮光层3,颜料层1,颜料层2,纹路图案层1,纹路图案层2,和表涂层1。带有8个施加的涂层的基底薄膜构成印刷的基底。将各颜料涂层按顺序印刷到遮光层3的表面上。
在此实施方案中,随后将两个上色的压敏粘合剂层通过对载体进行的双模式涂覆方法以30克/平方米的总涂层重量施加到聚酯载体上。这两个层由实施例1所述的高度上色的白色PSA制剂和灰色上色的S-3526 PSA组成。该双层的PSA涂层具有按涂层重量计1.5∶1的白色PSA对灰色PSA的比率。双层的PSA的干膜厚度为约0.6mil至0.76mil。将双层的PSA的白色PSA侧面通过转移层压施加到印刷的基底薄膜的第二表面上。白色PSA的配方如下(其中的数值为每一百份干重量中的份数):
组分 份数
S-3506(Avery Dennison,Performance 65
Polymers的产品,一种丙烯酸丁酯和2-丙烯酸
乙基己酯的交联共聚物乳液)
UCD 110GE(得自Rohm and Haas的白色TiO2颜 35
料分散体)
如实施例1中所述,将高度极性的剥离涂层系统和PET载体片施加到印刷的基底上。
实施例1和2中的层压体的各组件的干膜厚度如下:
实施例3至12
实施例3至12以类似于实施例1或2的方式制备,并且所具有的组件的干膜厚度值和刚度值在下表中陈述。
1白色粘合剂层
2灰色粘合剂层
实施例13至15
干颜料组件以与实施例1中相同的方式制备。在此实施例中,剥离涂层包括热活化的共混聚合物。
独立于干颜料组件的形成,将PET载体片涂覆在带有硅氧烷剥离涂层的第一侧面上。这对应于上述的剥离涂层。硅氧烷涂覆的衬片的厚度为0.75mil(19.0μm),并且包括Mitsubishi 75规格2SLK薄膜。
对于实施例13,将改性的聚乙烯亚胺分散体(得自MicaCorporation,Shelton,CT,USA的云母A-131-X)作为底漆以0.02克/平方米至0.06克/平方米凹版涂覆到PET的非硅氧烷侧面上以改善粘附。在施加底漆之前,可对PET的非硅氧烷侧面进行电晕处理。典型的处理为3kW至4kW,涂覆速度为400fpm至600fpm,并且薄膜宽度介于34″和66″之间。作为另外一种选择,替代上述的底漆,可使用包含具有28%的乙酸乙烯酯含量的Elvax 260的EVA粘结层。然后,将热活化聚合物挤出涂覆到底漆或粘结层上。塑性体的挤出熔融温度为550°F至650°F,优选的温度为大约600°F至615°F。该热活化聚合物为以下物质的共混物:50%的Chevron Philips MARFLEXTM 1017、带有50%的ExxonMobil EXACTTM塑性体3139的低密度聚乙烯、乙烯己烯共聚物。由于热氧化量的缘故,挤压涂覆空气间隙可影响最终载体剥离力。在挤压涂覆过程中,通过设定5英寸的空气间隙获得了60g/2英寸至70g/2英寸的最佳剥离力,所述空气间隙在模唇和橡胶辊和冷却辊之间的辊隙之间测量。通过适当地调节空气间隙和氧化量,可使用MARFLEXTM 1017的纯共混物来获得此相同范围的剥离力。
对于实施例14,使用略显极性的热活化聚合物作为热活化聚合物,所述聚合物具有50%至96%的Dowlex 2045 LLDPE且余量为DupontELVALOYTM 1820C(具有20%的丙烯酸甲酯的乙烯丙烯酸甲酯)。该热活化层的总涂层厚度为约0.5mil。
对于实施例15,将具有26%的乙酸乙烯酯含量的EVA的粘结层与包含95%至98%的LDPE或LLDPE且具有2%至5%的乙酸乙烯酯的EVA共聚物一起共挤出到PET载体片的第二侧面上。合适的材料包括得自Chevron Phillips,The Woodland,TX,USA的MARFLEXTM 1017 LDPE;得自Dow Chemical,Midland,MI,USA的Dowlex 2045或2035 LLDPE;得自Dupont,Wilmington,DE,USA的Elvax 750(按重量计9%的乙酸乙烯酯)或Elvax 550(按重量计15%的乙酸乙烯酯)。一种优选的模式为共混83.3%的Dowlex 2035和16.7%的Elvax 550,以制造出具有2.5%的VA含量的共混物。
然后,将上述制造的载体片在约275°F至325°F(135℃至163℃)的温度下热层压到干颜料组件上。当一个组件被热层压到另一个组件上时,就会形成粘结点。在所述粘结点处,组件中的至少一个被至少部分地熔融(或熔合)到另一个组件的表面上。在层压期间,辊隙用前挡块(positive stops)设定。所用的压力足以防止辊与此固定辊隙点分离。使用正的辊隙意味着压力是基于橡胶辊的组成和由加热的钢辊造成的橡胶辊的挠曲。代表性加工条件是使用千分之十英寸至千分之二十英寸的挠曲和65计示硬度或85计示硬度的橡胶辊。压力大约为25psi至90psi,但可根据需要调节以控制剥离力和粘附力。此外,本领域的技术人员将会认识到,可通过以下方式来控制载体片的粘结质量的能力:调节载体膜的涂层组合物、调节层压转筒的温度、在辊隙之前调节加热的转筒上的包裹物的量、在辊隙之后调节加热的转筒上的包裹物的量、或调节加热的转筒挠曲进橡胶辊中的量。
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲是指所引用的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
应当理解,在整个说明书中给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度,就像这样的较低数值限度在本文中是明确地写出一样。在整个说明书中给出的每一最小数值限度包括每一较高数值限度,就像这样的较高数值限度在本文中是明确地写出一样。在整个说明书中给出的每一数值范围包括落在该较宽数值范围内的每一较窄数值范围,就像这样的较窄数值范围在本文中是明确地写出一样。
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲是指所引用的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
在发明详述中引用的所有文件都在相关部分中以引用方式并入本文中。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本发明中术语的任何含义或定义与以引入方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不背离本发明实质和范围的情况下可以做出多个其他改变和变型。因此,权利要求书意欲包括在本发明范围内的所有这样的改变和变型。
Claims (10)
1.一种制造多层的用于将颜料层施加到基底表面上的微适形层压体的方法,所述方法包括以下步骤:
提供薄的、柔性的预成形的聚合物结构膜,所述结构膜具有第一表面和第二表面,所述结构膜由可阻挡颜料或染料从所述结构膜的一侧迁移到另一侧的材料制成;
将颜料层施加到所述结构膜上,其中所述颜料层由一个或多个包含树脂粘合剂和颜料的颜料层形成,所述树脂粘合剂和颜料使用所述结构膜作为铸造或印刷基座依次涂覆或印刷到所述结构膜的第一表面上;
将薄的、柔性的基本上透明的表涂层施加到所述颜料层上;将聚合物剥离层涂覆或印刷到所述表涂层的表面上,并且硬化或干燥与所述表涂层表面接触的剥离层;
将压敏粘合剂层施加到所述结构膜的第二表面上,所述压敏粘合剂层适于将所述层压体施加到所述基底表面上;和
将薄的、柔性的暂时载体膜粘结到所述剥离层的与所述表涂层相对的侧面上;
并且其中所述方法:
所述剥离层在所述表涂层表面上硬化或干燥至无粘性状况,同时向其上提供足以将所述暂时载体膜支撑在所述表涂层表面上的粘附水平,当所述载体膜被剥离所述表涂层表面时,所述剥离层可从所述表涂层表面上移除;
所述剥离层和所述表涂层由不同的聚合材料制成,所述聚合材料形成界面,所述剥离层可沿该界面与所述表涂层表面分离,而基本上不会影响所述表涂层的光学表面性能。
2.如权利要求1所述的方法,所述方法包括将附加不透明层施加到所述结构膜的一侧或两侧上,所述不透明层包含树脂粘合剂和遮光颜料。
3.如权利要求1或2所述的方法,其中所述表涂层和所述剥离层由具有不同极性的材料印刷或涂覆,使得从所述表涂层移除所述剥离层时不会导致因所述剥离层的先前与所述表涂层表面的接触而产生光泽度转移。
4.如权利要求1至3中任一项所述的方法,所述方法包括为所述暂时载体膜提供永久性粘合剂层,并且将所述永久性粘合剂层粘结到所述剥离层上,所述剥离层对于所述永久性粘合剂的粘附水平大于对于所述表涂层表面的粘附水平。
5.一种制造多层的用于将颜料层施加到基底表面上的微适形层压体的方法,所述方法包括以下步骤:
形成薄的、柔性的微适形墙膜,所述墙膜具有小于2mil的厚度,所述墙膜如下形成:
(a)提供薄的、柔性的预成形的聚合物结构膜,所述结构膜具有第一表面和第二表面,所述结构膜由可阻挡颜料或染料从所述结构层的一侧迁移到另一侧的材料制成;
(b)将颜料层施加到所述结构膜上,其中所述颜料层由一个或多个包含树脂粘合剂和颜料的颜料层形成,所述树脂粘合剂和颜料使用所述结构膜作为铸造或印刷基座依次涂覆或印刷到所述结构膜的第一表面上;
(c)将薄的、柔性的基本上透明的表涂层施加到所述颜料层上;和
(d)将压敏粘合剂层施加到所述结构膜的第二表面上,所述压敏粘合剂层适于将所述墙膜施加到所述基底表面上;
所述墙膜具有至少300MPa的抗拉模量和小于5%的延展性;和将薄的、柔性的、防粘涂覆的暂时载体膜施加到所述表涂层表面上,当所述墙膜被粘附到所述基底表面上并且所述载体膜被剥离所述表涂层表面时,所述载体膜的防粘涂覆侧可从所述表涂层表面上移除。
6.如权利要求5所述的方法,所述方法包括将附加的不透明层施加到所述结构膜的一侧或两侧上,所述不透明层包含树脂粘合剂和遮光颜料。
7.如权利要求5或权利要求6所述的方法,其中所述压敏粘合剂层包含遮光颜料。
8.如权利要求6或权利要求7所述的方法,其中所述方法包括在所述(一个或多个)遮光层和/或所述压敏粘合剂层中加载的遮光颜料的含量足以在从所述表涂层表面移除的墙膜中产生大于70%的不透明度指数。
9.一种制造多层的用于将颜料层施加到基底表面上的微适形层压的方法,所述方法包括以下步骤:
提供薄的、柔性的预成形的聚合物结构膜,所述结构膜具有第一表面和第二表面,所述结构膜由可阻挡颜料或染料从所述结构层的一侧迁移到另一侧的材料制成;
将不透明层施加到所述结构膜的一侧或两侧上,所述不透明层包含遮光颜料;
将颜料层施加到所述结构膜上,其中所述颜料层由一个或多个包含树脂粘合剂和颜料的颜料层形成,所述树脂粘合剂和颜料使用所述结构膜作为铸造或印刷基座依次涂覆或印刷到所述结构膜的第一表面上;
将薄的、柔性的基本上透明的表涂层施加到所述颜料层上;
将聚合物剥离层涂覆或印刷到所述表涂层的表面上,并且硬化或干燥与所述表涂层表面接触的剥离层;
将压敏粘合剂层施加到所述结构膜的第二表面上,所述压敏粘合剂层包含遮光颜料并适于将所述层压体施加到所述基底表面上;和
将薄的、柔性的暂时载体膜粘结到所述剥离层的与所述表涂层相对的侧面上;
并且其中所述方法:
所述剥离层在所述表涂层表面上硬化或干燥至无粘性状况,同时向其上提供足以将所述暂时载体膜支撑在所述表涂层表面上的水平的粘附力,当所述载体膜被剥离所述表涂层表面时,所述剥离层可从所述表涂层表面上移除;
所述剥离层和所述表涂层由不同的聚合材料制成,所述材料形成界面,所述剥离层可沿所述界面与所述表涂层表面分离,而基本上不会影响所述表涂层的光学表面性能;
所述表涂层和所述剥离层由具有不同极性的材料印刷或涂覆,使得从所述表涂层移除所述剥离层不会导致因所述剥离层的先前与所述表涂层表面的接触而产生光泽度转移;
所述暂时载体膜具有永久性粘合剂层,并且其中将所述永久性粘合剂层粘结到所述剥离层上,所述剥离层对于所述永久性粘合剂的粘附水平大于对于所述表涂层表面的粘附水平;并且
其中在所述遮光层和所述压敏粘合剂层中加载的遮光颜料的含量足以在所述层压体的粘附到所述基底表面上的部分中产生大于70%的不透明度指数。
10.如权利要求1至9中任一项所述的方法,其中所述结构膜由选自由下列组成的组的材料制成:聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚酰胺。
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