CN101585802A - 有机发光材料9-(4-芳乙炔基苯基)咔唑类化合物、合成方法及应用 - Google Patents
有机发光材料9-(4-芳乙炔基苯基)咔唑类化合物、合成方法及应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供一种9－(4－芳乙炔基苯基)咔唑类有机发光材料、制备方法及应用。本发明以9－(4－碘代苯)咔唑或其衍生物为原料，在三叔丁胺作用下，以双三苯基膦二氯化钯/碘化亚铜为催化剂，与末端芳炔在四氢呋喃中发生Sonogashira偶联反应20至50小时得到系列9－(4－芳乙炔基苯基)咔唑化合物。该类化合物可作为有机发光材料。
Description
技术领域
本发明属于光电材料技术领域。具体涉及一种9-(4-芳乙炔基苯基)咔唑类化合物、合成方法及应用。所述化合物具有发光性能，可以作为有机发光材料，用于发光器件、光电池、有机发光二极管等领域。
技术背景
有机发光二极管显示器件(Organic light-emitting diode，OLED)由于拥有色彩丰富、主动发光、体积小、厚度薄、视角宽、能耗低以及响应速度快等许多卓越优点，将成为新一代光源和平板显示器的有力竞争者。到目前为止，开发新型高度稳定的载流子传输材料和发光材料是提高有机电子、电光及光电器件效率和寿命的关键因素。自1987年美国柯达公司首次报道OLED以来(TangC W，Vanslyke S A.Applied Physics Letters，1987，51，913.)，研究和开发具有荧光产率高、稳定性好的有机发光材料就成为了科学家的关注的热点之一。
咔唑结构单元具有良好的光学和电学性质，其结构中3，6，9位均可进行不同的结构修饰，咔唑及其衍生物已广泛应用于构建空穴传输材料、染(颜)料、多功能发光材料和有机太阳能电池材料等领域(Adhikari R M，Neckers D C.Journal of Physical ChemistryA.2009，113，417；Zhao Z，Xu X，Wang H，Lu P，YuG，Liu Y.Journal of Organic Chemistry.2008，73，594.)。苯撑乙炔撑结构单元因其特殊的刚性分子结构、精确的分子量、优良的电子传输能力和发光性能，不断引起各界的关注(Flatt A K，Yao Y，Maya F，Tour J M.Journal of Organic Chemistry.2004，69，1752；Cai L，Yao Y，Yang J，Price D W，Tour J M.Chemistry of Materials.2002，14，2905.)。通过将咔唑基团引入苯撑乙炔撑体系，并进行结构修饰，可结合两者的优点，改善其分子化学稳定性、热稳定性及电子学特性，使其更好的与其它材料结合，以得到理想的有机发光材料。
2007年，Adhikari等人报道了9-(4-(苯乙炔基)苯基)咔唑类化合物的合成及其发光性质，该类化合物可作为潜在的有机蓝光材料(Adhikari R M，Mondal R，Shah B K，Neckers D C.Journal of Organic Chemistry.2007，72，4727.)，其结构如下所示。但是对其进行进一步的结构修饰和合成研究，未见文献和专利报道。如果在其主体结构中引入一些芳香基团和芳杂环基团，可望显著改善其热稳定性、化学稳定性及溶解性，并增大π电子共轭体系，提高电子传输能力和荧光量子效率，扩展其应用范围，可开发出具有实用价值的新型9-(4-芳乙炔基苯基)咔唑类有机发光材料。
发明内容
本发明的目的在于提出一类具有优良发光性能的、含有芳香基团或芳杂环基团的9-(4-芳乙炔基苯基)咔唑类化合物、合成方法、以及其作为有机发光材料的应用。
本发明以9-(4-(苯乙炔基)苯基)咔唑或其烷基取代衍生物为主体进行结构修饰，通过引入芳香基团或芳杂环基团，以增大其π电子共轭体系，从而提高电子传输能力，提高荧光量子效率，改变其化学特性、溶解性、发光性能及电子学特性，增加体系稳定性，改善其应用性能。
本发明中，9-(4-芳乙炔基苯基)咔唑类化合物的合成方法如下：9-(4-碘代苯基)咔唑或其衍生物在三叔丁胺作用下，以双三苯基膦二氯化钯/碘化亚铜为催化剂，与末端芳炔在四氢呋喃中发生Sonogashira偶联反应20至50小时，得到系列9-(4-芳乙炔基苯基)咔唑化合物。
具体合成路线如下：
其中R1，R2为H或碳原子数1-6的烷基取代基，Ar为苯基或取代的苯基、联苯基或取代的联苯基、二苯基乙炔基或取代的二苯基乙炔基、萘基或取代的萘基、蒽基或取代的蒽基、芴基或取代的芴基、咔唑基或取代的咔唑基、噻吩基、吡咯基、呋喃基、吡啶基、咪唑基、噻二唑基、噁二唑基之任意一种，其结构如下：
其中R3为H、碳原子数1-6的烷基、碳原子数1-6的烷氧基、卤素、氨基、硝基、二甲氨基、二苯氨基、乙酰基、硫乙酰基之任意一种。当R1，R2同时为H或叔丁基时，Ar不为苯基或4-硝基苯基。
上述化合物结构中，比较典型的有以下几种：
(1)9-(4-(取代苯乙炔基)苯基)咔唑
其中R1，R2为H或碳原子数1-6的烷基取代基，R3为碳原子数1-6的烷基、碳原子数1-6的烷氧基、卤素、氨基、硝基、二甲氨基、二苯氨基、乙酰基、硫乙酰基。
(2)9-(4-(取代4-联苯乙炔基)苯基)咔唑
其中R1，R2为H或碳原子数1-6的烷基取代基，R3为H。
(3)9-(4-(取代2-萘乙炔基)苯基)咔唑
其中R1，R2为H或碳原子数1-6的烷基取代基，R3为H。
(4)9-(4-(4-(取代苯乙炔基)苯乙炔基)苯基)咔唑
其中R1，R2为H或碳原子数1-6的烷基取代基，R3为H。
(5)9-(4-(取代2-芴乙炔基)苯基)咔唑
其中R1，R2为H或碳原子数1-6的烷基取代基，R3为H、甲基、乙基、正丁基、正己基。
(6)9-(4-(2-五元杂环乙炔基)苯基)咔唑
其中R1，R2为H或碳原子数1-6的烷基取代基，X为O，S或N。
其中，典型化合物9-(4-(4-甲基苯乙炔基)苯基)咔唑、9-(4-(4-甲氧基苯乙炔基)苯基)咔唑、9-(4-(4-硫乙酰基苯乙炔基)苯基)咔唑、9-(4-(4-氨基苯乙炔基)苯基)咔唑、9-(4-(4-硝基苯乙炔基)苯基)咔唑、9-(4-(4-溴苯乙炔基)苯基)咔唑、9-(4-(2-萘乙炔基)苯基)咔唑、9-(4-(2-噻吩乙炔基)苯基)咔唑、9-(4-(4-联苯乙炔基)苯基)咔唑、9-(4-(4-(苯乙炔基)苯乙炔基)苯基)咔唑、9-(4-(2-芴乙炔基)苯基)咔唑(1a-1k)的紫外最大吸收波长位于329-366nm之间，最大荧光发射光谱位于370-403nm之间，半峰宽约为50nm(具体光谱性质见表1)，是一类理想的蓝光有机发光材料。
附图说明
图1 1a-1k二氯甲烷溶液中的紫外可见吸收光谱(c＝5.0×10-5molL-1)
图2 1a-1k二氯甲烷溶液中的荧光发射光谱(c＝5.0×10-7molL-1)
具体实施方式
实施例1：9-(4-(4-甲基苯乙炔基)苯基)咔唑(1a)的合成
100mL四口烧瓶中加入9-(4-碘代苯)咔唑1.18g(3.2mmol)，双三苯基膦二氯化钯0.098g(0.14mmol)，碘化亚铜0.026g(0.14mmol)，三叔丁胺1.86g(4.48mmol)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入对甲基苯乙炔0.43g(3.68mmol)，继续反应24h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mL×3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgSO4干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体9-(4-(4-甲基苯乙炔基)苯基)咔唑0.97g，产率72.3％，熔点为205-207℃，紫外吸收光谱见附图1，荧光发射光谱见附图2。
实施例2：9-(4-(4-甲氧基苯乙炔基)苯基)咔唑(1b)的合成
100mL四口烧瓶中加入9-(4-碘代苯)咔唑1.18g(3.2mmol)，双三苯基膦二氯化钯0.098g(0.14mmol)，碘化亚铜0.026g(0.14mmol)，三叔丁胺1.86g(4.48mmol)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入对甲氧基苯乙炔0.49g(3.68mmo l)，继续反应24h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mL×3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgSO4干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体9-(4-(4-甲氧基苯乙炔基)苯基)咔唑0.75g，产率65.7％，熔点为143-145℃，紫外吸收光谱见附图1，荧光发射光谱见附图2。
实施例3：9-(4-(4-硫乙酰基苯乙炔基)苯基)咔唑(1c)的合成
100mL四口烧瓶中加入9-(4-碘代苯)咔唑1.18g(3.2mmol)，双三苯基膦二氯化钯0.098g(0.14mmol)，碘化亚铜0.026g(0.14mmol)，三叔丁胺1.86g(4.48mmol)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入对硫代乙酰基苯乙炔0.65g(3.68mmol)，继续反应24h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mL×3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgSO4干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体9-(4-(4-硫代乙酰基苯乙炔基)苯基)咔唑1.06g，产率79.0％，熔点为156-158℃，紫外吸收光谱见附图1，荧光发射光谱见附图2。
实施例4：9-(4-(4-氨基苯乙炔基)苯基)咔唑(1d)的合成
100mL四口烧瓶中加入9-(4-碘代苯)咔唑1.18g(3.2mmol)，双三苯基膦二氯化钯0.098g(0.14mmol)，碘化亚铜0.026g(0.14mmol)，三叔丁胺1.86g(4.48mmol)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入对氨基苯乙炔0.43g(3.68mmol)，继续反应28h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mL×3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgSO4干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体9-(4-(4-氨基苯乙炔基)苯基)咔唑0.84g，产率73.1％，熔点为174-176℃，紫外吸收光谱见附图1，荧光发射光谱见附图2。
实施例5：9-(4-(4-硝基苯乙炔基)苯基)咔唑(1e)的合成
100mL四口烧瓶中加入9-(4-碘代苯)咔唑1.18g(3.2mmol)，双三苯基膦二氯化钯0.098g(0.14mmol)，碘化亚铜0.026g(0.14mmol)，三叔丁胺1.86g(4.48mmol)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入对硝基苯乙炔0.54g(3.68mmol)，继续反应28h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mL×3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgSO4干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到红棕色固体9-(4-(4-硝基苯乙炔基)苯基)咔唑0.86g，产率69.5％，熔点为180-182℃，紫外吸收光谱见附图1，荧光发射光谱见附图2。
实施例6：9-(4-(4-溴苯乙炔基)苯基)咔唑(1f)的合成
100mL四口烧瓶中加入9-(4-碘代苯)咔唑1.18g(3.2mmol)，双三苯基膦二氯化钯0.098g(0.14mmol)，碘化亚铜0.026g(0.14mmol)，三叔丁胺1.86g(4.48mmol)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入对溴苯乙炔0.67g(3.68mmol)，继续反应32h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mL×3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgSO4干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体9-(4-(4-溴苯乙炔基)苯基)咔唑0.87g，产率64.2％，熔点为177-179℃，紫外吸收光谱见附图1，荧光发射光谱见附图2。
实施例7：9-(4-(2-萘乙炔基)苯基)咔唑(1g)的合成
100mL四口烧瓶中加入9-(4-碘代苯)咔唑1.18g(3.2mmol)，双三苯基膦二氯化钯0.098g(0.14mmol)，碘化亚铜0.026g(0.14mmol)，三叔丁胺1.86g(4.48mmol)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入2-乙炔基萘0.56g(3.68mmol)，继续反应30h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mL×3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgSO4干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到黄色固体9-(4-(2-萘乙炔基)苯基)咔唑0.82g，产率65.1％，熔点为168-170℃，紫外吸收光谱见附图1，荧光发射光谱见附图2。
实施例8：9-(4-(2-噻吩乙炔基)苯基)咔唑(1h)的合成
100mL四口烧瓶中加入9-(4-碘代苯)咔唑1.18g(3.2mmol)，双三苯基膦二氯化钯0.098g(0.14mmol)，碘化亚铜0.026g(0.14mmol)，三叔丁胺1.86g(4.48mmol)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入2-乙炔基噻吩0.40g(3.68mmol)，继续反应30h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mL×3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgSO4干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到黄色固体9-(4-(2-噻吩乙炔基)苯基)咔唑0.70g，产率62.2％，熔点为154-156℃，紫外吸收光谱见附图1，荧光发射光谱见附图2。
实施例9：9-(4-(4-联苯乙炔基)苯基)咔唑(1i)的合成
100mL四口烧瓶中加入9-(4-碘代苯)咔唑1.18g(3.2mmol)，双三苯基膦二氯化钯0.098g(0.14mmol)，碘化亚铜0.026g(0.14mmol)，三叔丁胺1.86g(4.48mmol)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入对乙炔基联苯0.66g(3.68mmol)，继续反应30h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mL×3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgSO4干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到黄色固体9-(4-(4-联苯乙炔基)苯基)咔唑0.95g，产率70.8％。熔点为223-225℃，紫外吸收光谱见附图1，荧光发射光谱见附图2。
实施例10：9-(4-(4-(苯乙炔基)苯乙炔基)苯基)咔唑(1j)的合成
100mL四口烧瓶中加入9-(4-碘代苯)咔唑1.18g(3.2mmol)，双三苯基膦二氯化钯0.098g(0.14mmol)，碘化亚铜0.026g(0.14mmol)，三叔丁胺1.86g(4.48mmol)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入4-(4-苯乙炔基)苯乙炔0.74g(3.68mmol)，继续反应28h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mL×3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgSO4干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体9-((4-(4-苯乙炔基)苯乙炔基)苯基)咔唑0.88g，产率61.7％，熔点为215-217℃，紫外吸收光谱见附图1，荧光发射光谱见附图2。
实施例11：9-(4-(2-芴乙炔基)苯基)咔唑(1k)的合成
100mL四口烧瓶中加入9-(4-碘代苯)咔唑1.18g(3.2mmol)，双三苯基膦二氯化钯0.098g(0.14mmol)，碘化亚铜0.026g(0.14mmol)，三叔丁胺1.86g(4.48mmol)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入2-乙炔基芴0.70g(3.68mmol)，继续反应46h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mL×3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgSO4干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到黄色固体9-(4-(2-芴乙炔基)苯基)咔唑0.89g，产率64.3％，熔点为221-223℃，紫外吸收光谱见附图1，荧光发射光谱见附图2。
实施例12：9-(4-(4-氟苯乙炔基)苯基)咔唑的合成
100mL四口烧瓶中加入9-(4-碘代苯)咔唑1.18g(3.2mmol)，双三苯基膦二氯化钯0.098g(0.14mmol)，碘化亚铜0.026g(0.14mmol)，三叔丁胺1.86g(4.48mmol)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入对氟苯乙炔0.44g(3.68mmol)，继续反应28h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mL×3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgSO4干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体9-(4-(4-氟苯乙炔基)苯基)咔唑0.70g，产率60.8％。
实施例13：9-(4-(4-氯苯乙炔基)苯基)咔唑的合成
100mL四口烧瓶中加入9-(4-碘代苯)咔唑1.18g(3.2mmol)，双三苯基膦二氯化钯0.098g(0.14mmol)，碘化亚铜0.026g(0.14mmol)，三叔丁胺1.86g(4.48mmol)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入对氯苯乙炔0.50g(3.68mmol)，继续反应24h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mL×3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgSO4干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体9-(4-(4-氯苯乙炔基)苯基)咔唑0.81g，产率67.2％。
实施例14：9-(4-(4-乙酰基苯乙炔基)苯基)咔唑的合成
100mL四口烧瓶中加入9-(4-碘代苯)咔唑1.18g(3.2mmol)，双三苯基膦二氯化钯0.098g(0.14mmol)，碘化亚铜0.026g(0.14mmol)，三叔丁胺1.86g(4.48mmol)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入对乙酰基苯乙炔0.53g(3.68mmol)，继续反应32h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mL×3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgSO4干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体9-(4-(4-乙酰基苯乙炔基)苯基)咔唑0.76g，产率61.6％。
实施例15：9-(4-(2-吡啶乙炔基)苯基)咔唑的合成
100mL四口烧瓶中加入9-(4-碘代苯)咔唑1.18g(3.2mmol)，双三苯基膦二氯化钯0.098g(0.14mmol)，碘化亚铜0.026g(0.14mmol)，三叔丁胺1.86g(4.48mmol)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入2-乙炔基吡啶0.38g(3.68mmol)，继续反应28h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mL×3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgSO4干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体9-(4-(2-乙炔基吡啶)苯基)咔唑0.66g，产率60.2％。
实施例16：9-(4-(4-二甲胺基苯乙炔基)苯基)咔唑的合成
100mL四口烧瓶中加入9-(4-碘代苯)咔唑1.18g(3.2mmol)，双三苯基膦二氯化钯0.098g(0.14mmol)，碘化亚铜0.026g(0.14mmol)，三叔丁胺1.86g(4.48mmol)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入对二甲胺基苯乙炔0.53g(3.68mmol)，继续反应36h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mL×3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgSO4干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体9-(4-(4-二甲胺基苯乙炔基)苯基)咔唑0.84g，产率67.8％。
实施例17：9-(4-(4-二苯胺基苯乙炔基)苯基)咔唑的合成
100mL四口烧瓶中加入9-(4-碘代苯)咔唑1.18g(3.2mmol)，双三苯基膦二氯化钯0.098g(0.14mmol)，碘化亚铜0.026g(0.14mmol)，三叔丁胺1.86g(4.48mmol)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入对二苯胺基苯乙炔0.99g(3.68mmol)，继续反应46h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mL×3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgSO4干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体9-(4-(4-二苯胺基苯乙炔基)苯基)咔唑0.85g，产率52.0％。
实施例18：9-(4-(4-正丁基苯乙炔基)苯基)咔唑的合成
100mL四口烧瓶中加入9-(4-碘代苯)咔唑1.18g(3.2mmol)，双三苯基膦二氯化钯0.098g(0.14mmol)，碘化亚铜0.026g(0.14mmol)，三叔丁胺1.86g(4.48mmol)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入对正丁基苯乙炔0.58g(3.68mmol)，继续反应36h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mL×3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgSO4干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体9-(4-(4-正丁基苯乙炔基)苯基)咔唑0.92g，产率72.0％。
实施例19：9-(4-(4-叔丁基苯乙炔基)苯基)咔唑的合成
100mL四口烧瓶中加入9-(4-碘代苯)咔唑1.18g(3.2mmol)，双三苯基膦二氯化钯0.098g(0.14mmol)，碘化亚铜0.026g(0.14mmol)，三叔丁胺1.86g(4.48mmol)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入对叔丁基苯乙炔0.58g(3.68mmol)，继续反应30h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mL×3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgSO4干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体9-(4-(4-二甲胺基苯乙炔基)苯基)咔唑0.88g，产率68.8％。
实施例20：3，6-二叔丁基-9-(4-(4-甲基苯乙炔基)苯基)咔唑的合成
100mL四口烧瓶中加入3，6-二叔丁基-9-(4-碘代苯)咔唑1.54g(3.2mmol)，双三苯基膦二氯化钯0.098g(0.14mmol)，碘化亚铜0.026g(0.14mmol)，三叔丁胺1.86g(4.48mmol)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入对甲基苯乙炔0.43g(3.68mmol)，继续反应24h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mL×3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgSO4干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体3，6-二叔丁基-9-(4-(4-甲基苯乙炔基)苯基)咔唑0.99g，产率65.8％。
实施例21：3，6-二叔丁基-9-(4-(2-吡啶乙炔基)苯基)咔唑的合成
100mL四口烧瓶中加入3，6-二叔丁基-9-(4-碘代苯)咔唑1.54g(3.2mmol)，双三苯基膦二氯化钯0.098g(0.14mmol)，碘化亚铜0.026g(0.14mmol)，三叔丁胺1.86g(4.48mmol)和30mL四氢呋喃，氮气保护下于室温搅拌0.5h，再加入2-乙炔基吡啶0.38g(3.68mmol)，继续反应24h后加入50mL水淬灭反应。二氯甲烷(30mL×3)萃取，有机层经饱和NaCl溶液洗，无水MgSO4干燥，减压蒸去溶剂得到黑色固体，经柱层析分离提纯(硅胶填充，石油醚/二氯甲烷)，得到浅黄色固体3，6-二叔丁基-9-(4-(2-吡啶乙炔基)苯基)咔唑0.90g，产率61.7％。
表1.1a-1k光谱性质列表
Table 1.Spectra properties of 1a-1k
虽然已经用优选实施例详述了本发明，然而其并非用于限定本发明。任何本领域的技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，应当可以作出各种修改与变更。因此本发明的保护范围应当视为所附的权力要求书所限定的范围。
Claims (5)
1.一种9-(4-芳乙炔基苯基)咔唑类化合物，其特征在于结构通式如下：
其中R1，R2为H或碳原子数为1-6的烷基，Ar为碳原子数为4-30的芳香基团或芳杂环基团。
2.如权利要求1的9-(4-芳乙炔基苯基)咔唑类化合物，其结构特征在于Ar为苯基或取代的苯基、联苯基或取代的联苯基、4-(苯乙炔基)苯基或4-(取代的苯乙炔基)苯基、萘基或取代的萘基、蒽基或取代的蒽基、芴基或取代的芴基、咔唑基或取代的咔唑基、噻吩基、吡咯基、呋喃基、吡啶基、咪唑基、噻二唑基、噁二唑基之任意一种，其结构如下：
其中R3为H、碳原子数1-6的烷基、碳原子数1-6的烷氧基、卤素、硝基、氨基、二甲氨基、二苯氨基、乙酰基、硫乙酰基之任意一种，且当R1，R2同时为H或叔丁基时，Ar不为苯基或4-硝基苯基。
3.一种如权利要求1或2所述的9-(4-芳乙炔基苯基)咔唑类化合物的合成方法，其特征在于具体步骤为：9-(4-碘代苯基)咔唑或其衍生物在三叔丁胺作用下，以双三苯基膦二氯化钯/碘化亚铜为催化剂，与末端芳炔在四氢呋喃中发生Sonogashira偶联反应，得到系列9-(4-芳乙炔基苯基)咔唑类化合物。
4.一种如权利要求3的合成方法，其特征在于反应时间在20小时和50小时之间，最佳反应时间为24-46小时。
5.一种如权利要求1或2所述的9-(4-芳乙炔基苯基)咔唑类化合物的应用，可用作有机发光材料。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111253935A (zh) * | 2019-12-24 | 2020-06-09 | 安徽大学 | 一种双通道检测极性和粘度的双光子荧光探针及其制备方法和用途 |
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2009
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