CN101549926B - 稀土萃取皂化废水循环利用方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种稀土萃取皂化废水循环利用方法，属于稀土湿法冶金领域。本发明工艺如下：浓缩加原盐后的皂化废水，经配水罐加入Na₂SO₃、BaCl₂、Na₂CO₃除杂后，过滤后的二次盐水经离子交换树脂塔精制后，Ca²⁺、Mg²⁺离子≤20ppb；再送入电解工段，采用离子膜电解法生产盐酸和液碱，液碱和盐酸返回稀土工艺使用。使氯化钠废水的处理实现了有价元素的循环利用，具有节约资源，降低生产成本，减轻环境污染，是一种稀土萃取分离循环经济、环境友好的生产方法，实现了稀土萃取分离氯化钠皂化废水的循环利用。

Description

稀土萃取皂化废水循环利用方法

一、技术领域

本发明涉及一种稀土萃取皂化废水循环利用方法，属于稀土湿法冶金领域。

二、背景技术

稀土湿法冶金过程中，萃取法是最成熟的方法，萃取剂皂化过程采用的皂化剂主要有氨水、氢氧化钠、氧化钙和氧化镁等，所产生的皂化废水主要为氯化铵废水、氯化钠废水、氯化钙废水和氯化镁废水等，氯化铵废水有直接蒸发法和碱性蒸氨法，(专利：CN200310117823.4和CN200410084484.9)氯化钠废水、氯化钙废水和氯化镁废水采用直接蒸发法回收盐类，其回收成本高，能源消耗高，且需考虑回收盐类的市场问题。

三、发明内容

本发明的目的是提供一种能够解决了稀土萃取皂化废水的污染问题，实现有价元素的循环利用、消除皂化产生废水，生产成本低、能源消耗少的稀土萃取皂化废水循环利用方法。

技术方案：稀土萃取皂化废水循环利用方法，工艺步骤如下：

1)有机相皂化；

2)皂化废水除油；

3)皂化废水蒸发、浓缩；

4)皂化废水除杂；浓缩后加入原盐的NaCl废水浓度5.10-5.50mol/l，经配水罐加入0.40-1.50mol/l Na2SO3除去游离的Cl-，再加入0.25-0.60mol/l BaCl2、0.45-1.20mol/lNa2CO3，经过滤器过滤后的二次盐水NaCl浓度5.00-5.40mol/l、SS≤1ppm、NaOH浓度(3.75-6.25)×10^-3mol/l、Na₂CO₃浓度(1.89-4.25)×10^-3mol/l、SO₄ ^2-浓度0.056mol/l、pH值10.5-12，对二次盐水进行过滤后的盐水经离子交换树脂塔精制后，Ca²⁺、Mg²⁺离子≤20ppb。

5)电解：经离子交换树脂塔精制后盐水，再送入电解工段，采用离子膜电解法生产盐酸和液碱，液碱和盐酸返回稀土工艺使用，生产过程中产生的氯气回收利用。

有机相为P₅₀₇或P₂₀₄。

浓缩后液体浓度为4.45-5.13mol/l。

皂化废水除油后氯化钠废水浓度为1.70-2.05mol/l。

有益效果

本发明由于采用稀土萃取皂化废水联结电解工艺，使氯化钠废水的处理实现了有价元素的循环利用，具有节约资源，降低生产成本，减轻环境污染，大幅降低总排废水中含盐量，有效改善环境污染状况，显著提高污染治理水平，是一种稀土萃取分离循环经济、环境友好的清洁生产方法，实现了稀土萃取分离氯化钠皂化废水的循环利用。

四、附图说明

图1为本发明工艺流程图。

五、具体实施方式

1、本发明以P₅₀₇酸性萃取剂进行萃取分离，取P₅₀₇以煤油为稀释剂，按重量百分比P₅₀₇∶煤油＝1∶1.5-1，稀释后P₅₀₇浓度为1.1-1.7mol/l，加入浓度为4-10mol/l NaOH溶液、1.00-1.80mol/l稀土料液皂化产生的浓度为1.70-2.05mol/l氯化钠废水经旋流油水分离器除油净化后，废水经三效降膜蒸发器浓缩至浓度为4.96mol/l，加入原盐后达到浓度为5.13mol/l，一次盐水经配水罐加入0.40-1.50mol/l Na₂SO₃除去游离的Cl^-，再加入0.25-0.60mol/lBaCl₂、0.45-1.20mol/l Na₂CO₃，经凯膜过滤器过滤后，二次盐水NaCl浓度5.00-5.40mol/l、SS≤1ppm、NaOH浓度(3.75-6.25)×10^-3mol/l、Na₂CO₃浓度(1.89-4.25)×10^-3mol/l、SO₄ ^2-浓度0-0.056mol/l、PH值10.5-12，过滤后的盐水经离子交换树脂塔精制后，Ca²⁺、Mg²⁺离子≤20ppb，然后再送入电解工段，采用离子膜电解法生产盐酸和液碱，液碱和盐酸返回稀土工艺使用，生产过程中产生的氯气回收利用。

实施例2

本发明以P₂₀₄酸性萃取剂进行萃取分离，P₂₀₄以煤油为稀释剂，按重量百分比P₂₀₄∶煤油＝1∶1.5-1，稀释后P204浓度为1.1-1.5mol/l，加入浓度为4-8mol/l NaOH溶液、1.00-1.70mol/l稀土料液皂化产生的浓度为1.65-2.00mol/l氯化钠废水经旋流油水分离器除油净化后，废水经三效降膜蒸发器浓缩至浓度为4.96mol/l，加入原盐后达到浓度为5.13mol/l，一次盐水经配水罐加入0.40-1.50mol/l Na₂SO₃除去游离的Cl^-，再加入0.25-0.60mol/lBaCl₂、0.45-1.20mol/l Na₂CO₃，经凯膜过滤器过滤后，二次盐水NaCl浓度5.00-5.40mol/l、SS≤1ppm、NaOH浓度(3.75-6.25)×10^-3mol/l、Na₂CO₃浓度(1.89-4.25)×10^-3mol/l、SO₄ ^2-浓度0-0.056mol/l、PH值10.5-12，过滤后的盐水经离子交换树脂塔精制后，Ca²⁺、Mg²⁺离子≤20ppb，然后再送入电解工段，采用离子膜电解法生产盐酸和液碱，液碱和盐酸返回稀土工艺使用，生产过程中产生的氯气回收利用。

Claims (1)

1.稀土萃取皂化废水循环利用方法，其特征在于：工艺步骤如下：

1)有机相皂化：有机相为P₅₀₇或P₂₀₄，煤油为稀释剂，按重量百分比P₅₀₇或P₂₀₄∶煤油＝1∶1.5-1，加入NaOH溶液进行皂化，再加入稀土料液皂化后，产生氯化钠废水；

2)皂化废水除油：氯化钠废水经旋流油水分离器除油净化，皂化废水除油后氯化钠废水浓度为1.70-2.05mol/L；

3)皂化废水蒸发、浓缩：除油净化后的废水经三效降膜蒸发器浓缩，浓缩后液体浓度为4.96mol/L；

4)皂化废水除杂；浓缩后加入原盐的NaCl废水浓度5.10-5.50mol/L，经配水罐加入0.40-1.50mol/L Na₂SO₃除去游离的Cl^-，再加入0.25-0.60mol/LBaCl₂、0.45-1.20mol/LNa₂CO₃，经过滤器过滤后的二次盐水NaCl浓度5.00-5.40mol/L、SS≤1ppm、NaOH浓度(3.75-6.25)×10^-3mol/L、Na₂CO₃浓度(1.89-4.25)×10^-3mol/L、SO₄ ^2-浓度0.056mol/L、pH值10.5-12，对二次盐水进行过滤后的盐水经离子交换树脂塔精制后，Ca²⁺、Mg²⁺离子≤20ppb；

5)电解：经离子交换树脂塔精制后盐水，再送入电解工段，采用离子膜电解法生产盐酸和液碱，液碱和盐酸返回稀土工艺使用，生产过程中产生的氯气回收利用。