CN101545895A

CN101545895A - 一种食用油脂中tbhq的快速检测方法

Info

Publication number: CN101545895A
Application number: CN200910064791A
Authority: CN
Inventors: 毕艳兰; 赵仁勇; 杨国龙; 杨慧芳; 曾俊; 彭元怀
Original assignee: Henan University of Technology
Current assignee: Henan University of Technology
Priority date: 2009-05-06
Filing date: 2009-05-06
Publication date: 2009-09-30
Anticipated expiration: 2029-05-06
Also published as: CN101545895B

Abstract

一种食用油脂中TBHQ的快速检测方法，其特征在于：该检测方法包括如下步骤：(1)取待测油样，加入有机溶剂，再加入显色剂；(2)震荡反应0.5－600min；(3)以目测容器中的溶液显色来判断TBHQ的存在；(4)颜色梯度法确定油样中TBHQ的大致含量。本发明相比现有技术所具备的优点在于：试验仪器简单、成本低廉；操作简便；样品鉴别准确，重复性好，易于准确地判定油中是否含有TBHQ以及粗略判断出TBHQ的含量，能够很方便地应用于食用油脂的生产现场和销售现场的监督和管理，特别适于基层使用。该方法克服了传统的实验方法对TBHQ检测时费时费力等不足，因此具有良好的应用前景。

Description

一种食用油脂中TBHQ的快速检测方法

技术领域

本发明涉及TBHQ的检测方法，特别是食用油脂中TBHQ的一种快速测定方法，利用该方法可快速鉴别出食用油脂中是否含有TBHQ以及粗略判断出TBHQ的含量。

背景技术

特丁基对苯二酚，简称TBHQ，为白色至淡灰色结晶或结晶性粉末，有极轻微特殊气味，为一种低毒、高效的油溶性抗氧化剂。其抗氧能力大于没食子酸丙酯(PG)、2，6-二叔丁基对甲苯(BHT)、叔丁基对羟基茵香醚(BHA)，添加于食品中无异味，在Fe3+存在下不着色，还具有其它抗氧剂所没有的防霉、抗菌作用，为一种理想的抗氧化剂。食用植物油经精炼各个工序后，脱除了如VE、磷脂等大部分天然的抗氧化剂，易发生氧化反应导致油品变质。同时，一些富油食品中的油脂在空气中易发生氧化反应，产生自由基和过氧化物，过氧化物进一步分解形成小分子的醛、酮、酸等有机化合物，该类物质会直接影响产品的口感和风味，而且对人体的健康有极大的损害。因此，精炼后的色拉油以及这些富油食品中须添加一定量的抗氧化剂以防止油脂氧化变质。TBHQ作为食品添加剂，在中国、美国等二十多个国家被允许使用。然而，对于TBHQ的毒理学评价结论仍存在比较大的争议。欧盟规定：用于专业加工热处理的食品的油和脂肪，不包括橄榄油渣、鱼油、牛、羊和家禽的脂肪，其限量规定为200mg/kg。日本规定：禁止在任何食品中使用TBHQ，在食品检验中不得检出该物质。美国规定：含油脂食品中TBHQ的总含量不超过油脂(包括挥发性油)的0.02％。我国从1991年开始允许在食用油脂、油炸食品、饼干和干果罐头等9种食品中使用。在我国，食品中TBHQ的使用量是有一定限制的，最大使用限量为200mg/kg。因此，对于已添加TBHQ的食品及某些出口到欧盟、日本等国的富油食品，我们必须严格实施TBHQ项目的检测。

传统的TBHQ检测方法为GC或HPLC检测，需要用到GC色谱仪或HPLC仪器等大型仪器，所需检测时间较长、成本较高，很难满足对食用油脂生产和销售现场管理的需要。

随着政府和人民群众对食品安全越来越重视，研究食用油脂中TBHQ的快速、低成本鉴别方法显得必要而紧迫。

发明内容

本发明的目的正是针对上述现有技术中所存在的问题而专门研究出的一种操作简便、成本低廉、鉴别准确、重复性好的食用油脂中TBHQ的快速检测方法。

本发明的目的是通过以下方案来实现的：本发明的食用油脂中TBHQ的快速检测方法包括如下步骤：(1)取待测油样，加入有机溶剂，再加入显色剂；(2)震荡反应0.5-600min；(3)以目测容器中的溶液显色来判断TBHQ的存在。

在本发明中，有机溶剂的加入量为待测油样的0.01-100倍(g/ml或者ml/ml)，最好为0.2-5倍。所述有机溶剂是乙酸乙酯、甲醇、丁酮、无水乙醇、95％乙醇、异戊醇、正戊醇、苯、甲苯、异丁醇、仲丁醇、异丙醇、1，2-丙二醇、乙二醇、乙醚、乙二醇、异辛烷、正丁醇、二甲亚砜、乙腈、丙酮、石油醚、正己烷、丙三醇中的任意一种或2-5种组合。

在本发明中，显色剂的加入量为待测油样的0.01-50倍，最好为0.2-3倍(g/ml或者g/g)。所述显色剂为甲醇钠、氢氧化钙、醋酸钠、无水乙酸钠、乙醇钠、柠檬酸三钠、二甲胺、乙醇胺、碳酸钾、环己胺、三甲胺、二乙胺、一甲胺、吡啶、碳酸铵、一乙胺、硫酸铵、酒石酸钾钠、氨水、醋酸镁、氢氧化钠、乙酸钠、氢氧化钾、无水碳酸钠中的任意一种或2-5种组合。

所述震荡反应可采用离心机进行。

在本发明中，待测油样为大豆油、葵花油、茶油、花生油、菜籽油、棉籽油、茶籽油、棕榈油、芝麻油、玉米油、红花油、亚麻油、葡萄籽油、橄榄油、米糠油、小麦胚芽油、猪油、牛油、羊油、鱼油等食用油脂中的任意一种或者多种食用油脂混合的调和油。

在本发明步骤(3)中确定TBHQ存在之后，再利用颜色梯度法可以粗略确定油样中TBHQ的含量。

本发明检测过程所适应的温度可在-20℃-250℃，所适应的压力区间为50Pa-常压。

本发明所依据的检测原理是TBHQ与碱性物质反应生成有色物质，通过颜色变化来判断是否含有TBHQ。

本发明的特点是，不采用GC或者HPLC等大型实验室设备，通过显色反应，实现现场快速鉴别出食用油脂中是否含有TBHQ以及粗略判断出TBHQ的含量。

本发明相比现有技术所具备的优点在于：试验仪器简单、成本低廉、操作简便、样品鉴别准确、重复性好，易于准确地判定油中是否含有TBHQ以及粗略判断出TBHQ的含量，能够很方便地应用于食用油脂的生产现场和销售现场的监督和管理，特别适于基层使用。所以，该方法克服了使用传统的实验方法对TBHQ检测时费时费力等不足，具有良好的应用前景。

具体实施方式

本发明以下结合实施例做进一步描述，但并不限定本发明。

试验材料：

第一类：一级大豆油、一级葵花油、二级茶油、一级(压榨)花生油、一级菜籽油、三级棉籽油、二级茶籽油、棕榈液油、压榨芝麻油、精制猪油。

材料处理：用以上油样配成含0mg/kg-2000mg/kgTBHQ的样品。

第二类：市场随机采购油样。

实施例1

一级葵花油中TBHQ的快速检测方法，实验过程包括如下步骤：(1)取含100mg/kgTBHQ的一级葵花油25mL于干洁锥形瓶中；(2)在已加入油样的锥形瓶中加入2mL丙酮、6mL正丁醇、2mL异辛烷、6mL异戊醇、2mL乙酸乙酯，再加入3mL柠檬酸三钠无水乙醇过饱和溶液、3mL无水乙酸钠无水乙醇过饱和溶液、3mL酒石酸钾钠无水乙醇过饱和溶液、3mL0.5mol/L氢氧化钠无水乙醇溶液；(3)室温(10-25℃)下震荡；(4)震荡时样品溶液呈现绿色，继续震荡约30秒油样溶液呈现墨绿色，再继续震荡约2min。油样溶液呈现黄红色，可检测到油样中含有TBHQ。同时做空白样，空白颜色无变化，为淡黄色。

实施例2

压榨花生油中TBHQ的快速检测方法，实验过程包括如下步骤：(1)取含100mg/kgTBHQ的压榨花生油25mL于干洁锥形瓶中；(2)在已加入油样的锥形瓶中加入5mL异戊醇、3mL丁酮、6mL甲醇、3mL异辛烷、4mL乙酸乙酯，再加入3mL硫酸铵无水乙醇过饱和溶液、3mL醋酸镁无水乙醇过饱和溶液、3mL无水乙酸钠无水乙醇过饱和溶液、3mL无水碳酸钠无水乙醇饱和溶液、3mL0.5mol/L氢氧化钾无水乙醇溶液；(3)室温(10-25℃)下震荡；(4)震荡大约2min，静置2min。油样溶液分层，上层呈现浅黄红色，下层为黄色。可检测到油样中含有TBHQ。同时做空白样，空白样分层，上下层均为淡黄色。

实施例3

二级茶油中TBHQ的快速检测方法，实验过程包括如下步骤：(1)取含200mg/kgTBHQ的二级茶油25mL于干洁锥形瓶中；(2)在已加入油样的锥形瓶中加入4mL甲醇、2mL乙醚、2mL二甲亚砜、6mL乙腈、4mL仲丁醇，再加入2mL0.5mol/L氢氧化钠无水乙醇溶液、2mL硫酸铵无水乙醇过饱和溶液、2mL无水乙酸钠无水乙醇过饱和溶液；(3)室温(10-25℃)下震荡；(4)震荡大约2min，静置2min，油样溶液分层，上层液呈现褐色，下层为呈黄色，可检测到油样中含有TBHQ。同时做空白样，空白样分层，上下层均为皂黄色。

实施例4

精炼棕榈液油中TBHQ的快速检测方法，实验过程包括如下步骤：(1)取含300mg/kgTBHQ的精炼棕榈液油25mL于干洁锥形瓶中；(2)在已加入油样的锥形瓶中加入2mL丙酮、4mL仲丁醇、4mL正丁醇、2mL乙酸乙酯、4mL乙二醇，再加入2mL碳酸铵无水乙醇过饱和溶液、2mL柠檬酸三钠无水乙醇过饱和溶液、0.32g氢氧化钠颗粒；(3)室温(10-25℃)下震荡；(4)震荡大约5min，静置3min，油样溶液呈现黄褐色，不分层，再震荡2min，静置10min，油样溶液呈现黄红色，可检测到油样中含有TBHQ。同时做空白样，空白样颜色无变化，为淡黄色。

实施例5

棉籽油中TBHQ的快速检测方法，实验过程包括如下步骤：(1)取含100mg/kgTBHQ的棉籽油25mL于干洁锥形瓶中；(2)在已加入油样的锥形瓶中加入4mL丁酮、2mL二甲亚砜、5mL异丁醇、2mL异辛烷、5mL乙腈，再加入2mL碳酸铵无水乙醇过饱和溶液、2mL柠檬酸三钠无水乙醇过饱和溶液、2mL1mol/L甲醇钠；(3)室温(10-25℃)下震荡；(4)震荡刚开始油样溶液为绿色，再震荡1min，油样溶液呈现墨绿色，再震荡2min油样溶液变为褐色，静置约3min。油样溶液呈现棕色，可检测到油样中含有TBHQ。同时做空白样，空白样颜色无变化，为黄色。

实施例6

一级菜籽油中TBHQ的快速检测方法，实验过程包括如下步骤：(1)取含50mg/kgTBHQ的一级菜籽油25mL于干洁锥形瓶中；(2)在已加入油样的锥形瓶中加入4mL异辛烷、4mL丙酮、6mL异丁醇、6mL异戊醇、4mL正己烷，再加入1mL氨水、4mL无水乙酸钠无水乙醇过饱和溶液、2mL酒石酸钾钠无水乙醇过饱和溶液、0.35g氢氧化钠颗粒；(3)室温(10-25℃)下震荡；(4)震荡2min，油样呈现浅绿色，继续震荡2min，静置1min。油样呈现黄色，略带红色，可检测到油样中含有TBHQ。同时做空白样，空白样颜色无变化，为淡黄色，没有分层现象。

实施例7

机榨芝麻油中TBHQ的快速检测方法，实验过程包括如下步骤：(1)取含300mg/kgTBHQ的芝麻油25mL于干洁锥形瓶中；(2)在已加入油样的锥形瓶中加入20mL无水乙醇，在萃取液中加入4mL正丁醇、2mL丙酮、4mL异戊醇、2mL石油醚，然后加入3mL碳酸铵无水乙醇过饱和溶液、3mL柠檬酸三钠无水乙醇过饱和溶液、3mL无水碳酸钠的无水乙醇过饱和溶液、3mL0.5mol/L甲醇钠溶液；(3)室温(10-25℃)下震荡；(4)加完后溶液呈现浅绿色，震荡约30秒后，溶液颜色加深，为墨绿色，继续震荡约3min，溶液呈现棕黄色，静置15min后，溶液呈现酒红色，可检测到油样中含有TBHQ。同时做空白样，空白样颜色无变化，为黄色。

实施例8

一级大豆油中TBHQ的快速检测方法，实验过程包括如下步骤：(1)取含100mg/kgTBHQ的一级大豆油100mL于干洁圆底烧瓶中；(2)在已加入油样的圆底烧瓶中加入20mL丙三醇，(3)然后加入5g甲醇钠粉末于体系中；(3)200℃-250℃、100Pa的情况下反应240min(4)反应结束时，溶液颜色加深，溶液呈现浅红色，可检测到油样中含有TBHQ。同时做空白样，空白样颜色基本无变化，为黄色。

实施例9

外购花生调和油TBHQ的快速检测方法，实验过程包括如下步骤：(1)取外购花生调和油20mL于干洁锥形瓶中；(2)在已加入油样的锥形瓶中加入10mL乙腈和10mL甲醇，再加入8mL氨水，(3)室温(10-25℃)下震荡；(4)震荡2min，静置10min。溶液呈现浅红色，可检测到油样中含有TBHQ。

实施例10

外购一级大豆油TBHQ的快速检测方法，实验过程包括如下步骤：(1)取外购一级大豆油调和油25mL于干净锥形瓶中；(2)在已加入油样的锥形瓶中加入20mL异丙醇和5mL甲醇，再加入10mL氨水，(3)室温(10-25℃)下震荡；(4)震荡2min，静置10min。溶液呈现浅红色，可检测到油样中含有TBHQ。

实施例11

精制猪油中TBHQ的快速检测方法，实验过程包括如下步骤：(1)取含20mg/kgTBHQ的精制猪油20mL于干洁250mL锥形瓶中；(2)在已加入油样的锥形瓶中加入8mL丙酮、8mL异戊醇、8mL甲醇；(3)然后加入2mL1mol/L甲醇钠溶液于体系中；(4)室温(10-25℃)下震荡；(5)震荡约30秒后，溶液颜色加深，为墨绿色，继续震荡约3min，溶液呈现浅红色，可检测到油样中含有TBHQ。同时做空白样，空白样颜色无变化，为无色。

采用以上相同的操作方法，测试TBHQ含量为50mg/kg、100mg/kg、300mg/kg的精制猪油，发现精制猪油中TBHQ含量越多，溶液所呈现的红色越深。因此，利用颜色梯度的变化可以粗略确定油样中TBHQ的含量。

在上述各实施例中，对各种常用食用油脂的检测表明：

对于加入TBHQ的食用油脂，可使用本发明介绍的方法在极短的时间内，不需使用GC或HPLC等大型专业实验仪器，即可判别出油样中TBHQ的存在；且检测极限达到1-5mg/kg。综上所述，本发明方法，更为贴近实际需要，值得在市场监督部门大力推广应用。

本发明拟保护的是利用有机溶剂加显色剂经反应后通过目测溶液显色来判断TBHQ存在的这种快速检测方式，实施例对于所加溶剂的多少以及显色剂的多少限于篇幅没有过多列举，但只要在本发明所限定的溶剂及显色剂的加入量范围内均属本发明的保护内容。

Claims

1、一种食用油脂中TBHQ的快速检测方法，其特征在于：该检测方法包括如下步骤：(1)取待测油样，加入有机溶剂，再加入显色剂；(2)震荡反应0.5-600min；(3)以目测容器中的溶液显色来判断TBHQ的存在。

2、根据权利要求1所述的食用油脂中TBHQ的快速检测方法，其特征在于：有机溶剂的加入量为待测油样的0.01-100倍(g/ml或者ml/ml)，最好为0.2-5倍。

3、根据权利要求1所述的食用油脂中TBHQ的快速检测方法，其特征在于：显色剂的加入量为待测油样的0.01-50倍(g/ml或者g/g)，最好为0.2-3倍。

4、根据权利要求1或2所述的食用油脂中TBHQ的快速检测方法，其特征在于：所述有机溶剂是乙酸乙酯、甲醇、丁酮、无水乙醇、95％乙醇、异戊醇、正戊醇、苯、甲苯、异丁醇、仲丁醇、异丙醇、1，2-丙二醇、乙二醇、乙醚、乙二醇、异辛烷、正丁醇、二甲亚砜、乙腈、丙酮、石油醚、正己烷、丙三醇中的任意一种或2-5种组合。

5、根据权利要求1或3所述的食用油脂中TBHQ的快速检测方法，其特征在于：所述显色剂为甲醇钠、氢氧化钙、醋酸钠、无水乙酸钠、乙醇钠、柠檬酸三钠、二甲胺、乙醇胺、碳酸钾、环己胺、三甲胺、二乙胺、一甲胺、吡啶、碳酸铵、一乙胺、硫酸铵、酒石酸钾钠、氨水、醋酸镁、氢氧化钠、乙酸钠、氢氧化钾、无水碳酸钠中的任意一种或2-5种组合。

6、根据权利要求1所述的食用油脂中TBHQ的快速检测方法，其特征在于：震荡反应可采用离心机进行。

7、根据权利要求1所述的食用油脂中TBHQ的快速检测方法，其特征在于：待测油样为大豆油、葵花油、茶油、花生油、菜籽油、棉籽油、茶籽油、棕榈油、芝麻油、玉米油、红花油、亚麻油、葡萄籽油、橄榄油、米糠油、小麦胚芽油、猪油、牛油、羊油、鱼油等食用油脂中的任意一种或者多种食用油脂混合的调和油。

8、根据权利要求1所述的食用油脂中TBHQ的快速检测方法，其特征在于：在步骤(3)中确定TBHQ存在之后，再利用颜色梯度法确定油样中TBHQ的含量。