CN101511932A - 用于液体包装膜的聚乙烯和聚丙烯掺合物 - Google Patents

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Abstract

本文公开了一种可流动物质的包装膜，包括至少一种下述物质的树脂掺合物：(a)约33wt％－约80wt％的至少一种乙烯与C4－C10－α－烯烃的互聚物，其熔体指数为0.4－1.5g/10分钟(190℃，2.15kg)，密度为0.900－0.916g/cc；和(b)约67wt％－约20wt％的至少一种丙烯与乙烯或乙烯和丁烯的非均相互聚物，包括约71mol％－约86mol％的丙烯以及约29mol％－约14mol％的乙烯或乙烯和丁烯，所述互聚物的总重均分子量(MW)为至少约400,000，二甲苯可溶相不少于30％(wt)，同时所述二甲苯可溶相的MW为至少约275,000并且所述聚丙烯的非均相互聚物的密度为0.875－0.91g/cc；并且当将所述膜制成约50微米的厚度并且使用JB仪器热封测试仪(设定为0.5秒停顿、0.2秒延迟时间、40psi密封条压力和250毫米/秒剥离速度)对其进行测试时，所述膜的热封初始温度为约100℃－约140℃且在约100℃－约150℃的温度范围内其热封强度不超过约5N/英寸；并且所述膜具有的耐挠裂性为在按照ASTM F392测量时其在10000个Gelbo挠曲测试循环中产生5个或更少的小孔/300cm2。所述膜表现出耐挠裂性，因此可用于制备由这类膜制成的小囊和袋子。本发明还描述了可包括无菌条件的用于制备这类小囊和袋子的方法。

Description

用于液体包装膜的聚乙烯和聚丙烯掺合物
技术领域
本发明涉及用于制备包装可流动物质——特别是液体——用的薄膜的聚乙烯和聚丙烯的掺合物。除具有良好的耐挠裂性之外，这些膜还可禁受蒸汽灭菌和/或无菌包装条件，其热封初始温度范围为约100℃至约140℃且在100℃至150℃的温度范围内热封强度不超过5N/英寸。
背景技术
聚烯烃膜可用于包装液体，它必须是非常坚韧的，并且在袋子或小囊中其边缘必须可以非常牢固地粘合。这类膜的实例可见于美国专利4,503,102、4,521,437、5,972,443、6,256,966、6,406,765、6,416,833和6,767,599中。该领域中陶氏(Dow)所持有的许多专利包括美国专利5,364,486、5,508,051、5,721,025、5,879,768、5,942,579和6,117,465。所有这些专利均描述了多种用于制备如本文所述的那些软包装的聚合物掺合物。本领域中的一个埃克森美孚(Exxon Mobil)专利为5,206,075。所有这些文献的公开内容均通过引用的方式纳入本说明书。
对于用在包装可流动物质用的袋子或小囊中的膜来说，耐挠裂性是一种极其重要的性质，所述可流动物质特别是液体，尤其是较低粘度液体，如水、奶、果汁、浓缩液、果泥等。在处理、运输和配给已灌装的包装的过程中，这些液体会强烈晃动，导致膜的挠曲以及膜材料的挠裂。
挠裂由小囊或袋子内的液体的运动所导致，并且最可能在膜与液体的上表面非常接近的地方发生。挠裂可发生在大集装袋子乃至最小的含液体的小囊的装运或处理过程中。挠裂的小孔至少会导致氧和潮气屏障的丧失、包装产品的潜在贮藏期限的降低，并且在更极端的情况下可导致气密封的丧失，使得产品不能被安全地食用。耐挠裂性按照ASTM F392通过Gelbo挠曲测试测量。通常，具有良好耐挠裂性的膜在使用Gelbo挠曲测试仪挠曲多个循环时，将不会产生小孔或产生极少小孔。
膜的耐热性是无菌包装中，特别是对于袋子和小囊的无菌蒸汽灭菌灌装过程而言的一个重要的因素。由低耐热性膜制成的袋子在蒸汽灭菌后，往往在其表面呈现出皱折或者所谓的“鳄鱼皮”，导致不美观及差的袋子性能。这种皱折通常可伴随有多层袋子的内层和外层粘在一起，或者甚至是由单层膜制成的袋子或小囊的自身粘连。在用于无菌灌装液体食品的通常的蒸汽灭菌过程中，首先将袋子置于圆筒或箱内，然后将配件牢牢固定到灌装机器的灌装头上。在袋子上的配件被打开之前，对配件(或喷管)组件进行蒸汽冲洗，持续时间为3-60秒。然后打开配件，并且将产品抽吸至袋子中。在这一阶段，蒸汽可进入所述袋子中。灌装头中残余的蒸汽保持在约饱和蒸汽条件时的温度。一旦袋子已灌装好产品，则在所述配件被关闭之前或同时使用蒸汽冲洗。这种灌装后的蒸汽冲洗通常可持续2至8-1/2秒。在该步骤中，蒸汽常常进入袋子。这些灌装操作中所使用的蒸汽温度越高，袋子发生皱折的机率越大，因此需要一种更加耐热的袋用膜。
耐热性不足的膜当接近热的机器部件(例如成型、灌装、封口机中的封口夹)时，可能会出现不能接受的拉伸和变形。膜的拉伸或变形的区域可能会成为小囊或袋子的薄弱点，在随后的装运和处理过程中这里将会过早地失效。
无菌成型、灌装和封口机的灭菌循环通常使用温度高于100℃的蒸汽来对灌装管进行消毒。用于生产小囊的膜具有聚乙烯内层，无法禁受这些温度并且会粘在所述灌装管上。为消除生产膜的粘附，在灭菌循环中必须使用一种特别的耐热引导膜(leader film)。本发明的膜具有更高的耐热性并且为消除特别的引导膜提供了可能。
其他膜应用也要求具有良好的耐热性，例如热灌装应用。在这类操作中，产品在被抽吸入袋子或小囊中时是热的，通常为77-96℃。产品的热量可用来对所述袋子或小囊以及配件的内部进行消毒。袋子或小囊一旦被充满，即会沿斜槽滑下并且翻转以使得配件朝下(热的产品位于其上方)。然后袋子或小囊在数分钟内穿过一个长的加热通道，该加热通道被维持在与产品灌装温度大约相同的温度以保持所述内容物的热度并且杀死霉菌和细菌。随后所述袋子或小囊进入并穿过一条长的冷却通道以冷却至大约室温。用于这类袋子或小囊中的膜需要具有良好的耐热性，以使所述膜和封口在与热产品接触时保持其完整性。
膜的耐热性可用多种方式评估。通常，热封初始温度和热封强度是膜耐热性的主要指标。热封是熔融的封口在刚密封之后且在冷却至室温并到达其最终强度之前时的强度。热封初始温度为在下文所述的热封测试中达到2N/英寸的热封强度时的最低温度。所述热封初始温度，有时称为密封初始温度，是形成具有显著强度的熔融的封口所需的最低温度。它通常会冷却形成一个低强度的封口，所述封口可以被撕开而不会使膜拉伸或变形。该性质使得可以预测熔融的封口强度以及耐热变形(皱折)和/或粘附的性能。
现有技术中的专利和非专利文献涵盖了大量的公开内容，它们声称可使聚乙烯和聚丙烯相容于一种实用的方式。在这一方面，可参考美国专利申请2002/0006482，所述申请包含了对本领域中专利和文献出版物的广泛综述。然而，目前为止，尚未就下述内容向包装领域特别是液体包装领域提供足够的指导：即如何选择一类可与聚乙烯组合使用以形成实用的液体包装的适合的聚丙烯，其满足了所有的工业标准。
发明内容
长期以来在包装工业中一直希望将聚乙烯和聚丙烯的有益性质相结合。聚乙烯单独是坚韧的并且具有良好的低温密封性质，但是它缺乏耐热性，特别是当优化了耐挠裂性时。令人吃惊的是，我们已经鉴定出某些膜掺合组合物，其中可将一种非均相聚丙烯与聚乙烯掺合以与单独的聚乙烯相比提高耐热性，与此同时可改善而非降低其耐挠裂性。
附图说明
图1为全同立构的聚丙烯均聚物的DSC熔融曲线；
图2为一种典型的均相聚丙烯互聚物的DSC熔融曲线；
图3为一种典型的非均相聚丙烯互聚物的DSC熔融曲线；
图4为绘出了聚丙烯互聚物的非晶态成分的重量百分数与丙烯含量的函数关系的曲线图(一般而言)；
图5为绘出了聚丙烯互聚物的非晶态成分的重量百分数与丙烯含量的函数关系的曲线图(一般而言+本发明中所用的聚丙烯互聚物)；
图6为一种在本发明的树脂掺合物中使用的非均相聚丙烯互聚物的DSC熔融曲线；
图7为示出了实施例1、2和3以及比较实施例1和5的膜的热封性质的曲线图；
图8a和8b为膜的比较照片，每种膜在灌装机上经蒸汽处理后被置于镀金属聚酯叠层背衬上；
图9a和9b为内层分别使用比较例的ULDPE和LLDPE膜以及本发明实施例1和2中所述膜的袋子的比较照片；
图10为示出了实施例4和5的膜以及比较实施例2的膜的热封性质的曲线图；
图11为在立式成型-灌装-封口包装机上用本发明膜所制成的小囊的示意图；并且
图12为一种可用于使用本发明膜生产饮料袋的典型方法的框图。
一方面，本发明提供了一种液体包装膜，包括至少一种下述物质的树脂掺合物：(a)约33wt％-约80wt％的至少一种乙烯与C4-C10-α-烯烃的互聚物，其熔体指数为0.4-1.5g/10分钟(190℃，2.16kg)，密度为0.900-0.916g/cc；和(b)约67wt％-约20wt％的至少一种丙烯与乙烯或乙烯和丁烯的非均相互聚物，包括约71mol％-约86mol％的丙烯以及约29mol％-约14mol％的乙烯或乙烯和丁烯，所述互聚物的总重均分子量(Mw)至少为约400,000，二甲苯可溶相不少于30％(wt)，同时所述二甲苯可溶相的Mw为至少约275,000并且所述聚丙烯的非均相互聚物的密度为0.875-0.91g/cc；并且当将所述膜制成约50微米的厚度并且使用JB仪器热封测试仪(JB Instrument Hot Tack Tester)(设定为0.5秒停顿、0.2秒延迟时间、40psi密封条压力和250毫米/秒剥离速度)对其进行测试时，所述膜的热封初始温度为约100℃-约140℃且在约100℃-约150℃的范围内其热封强度不超过约5N/英寸；并且所述膜所具有的耐挠裂性为在按照ASTM F392进行测量时，在10,000个Gelbo挠曲测试循环中产生5个或更少的小孔/300cm2。
所述树脂掺合物优选含有(a)约33wt％-约75wt％的至少一种乙烯与C4-C10-α-烯烃的互聚物和(b)约67wt％-约25wt％的至少一种丙烯与乙烯或乙烯和丁烯的非均相互聚物。
最优选，所述树脂掺合物含有(a)约50wt％-约75wt％的至少一种乙烯与C4-C10-α-烯烃的互聚物和(b)约50wt％-约25wt％的至少一种丙烯与乙烯或乙烯和丁烯的非均相互聚物。
具体实施方式
乙烯与C4-C10-α-烯烃的互聚物
熔体指数为0.4-1.5g/10分钟(190℃，2.16kg)且密度为0.900-0.916g/cc的乙烯与C4-C10-α-烯烃的互聚物可以是单独一种聚合物或者两种聚合物的掺合物或者甚至数种不同聚合级。互聚物包括共聚物、三聚物等。该互聚物可选自线型低密度聚乙烯(LLDPE)。按照工业惯例，密度范围为0.915-0.930g/cc的线型低密度聚乙烯将被称为LLDPE而密度范围为0.900-0.915g/cc将被称为超低密度聚乙烯(ULDPE)或极低密度聚乙烯(VLDPE)。
非均匀支化的ULDPE和LLDPE为线型聚乙烯领域普通技术人员所熟知。它们是使用例如Anderson等人的美国专利4,076,698中所述的齐格勒-纳塔溶液、浆液或气相聚合方法以及配位金属催化剂来制备，所述专利的公开内容通过引用的方式纳入本说明书。这些齐格勒型线型聚乙烯不是均匀支化的，并且它们不具有任何长链支化。当密度低于0.90g/cc时，这些材料难以使用常规的齐格勒-纳塔催化来制备并且还非常难以粒化。所述颗粒发粘并且容易聚集在一起成团。这些聚合物的商品实例由陶氏化学出售，商标名为“Dowlex”和“Attane”；由Nova化学出售，商标名为“Sclair”；以及由Huntsman化学出售，商标名为“Rexell”。
均匀支化的ULDPE和LLDPE也为线型聚乙烯领域普通技术人员所熟知。参见例如Elston的美国专利3,645,992。它们可以利用使用单位点催化体系的溶液、浆液或气相方法来制备。例如，Ewen等人在美国专利4,937,299中描述了一种使用单位点茂金属型催化剂的制备方法。Elston和Ewen的公开内容通过引用的方式纳入本说明书。这些聚合物的商品实例由埃克森美孚化学市售，商标名为“Exact”；由陶氏化学出售，商标名为“Affinity”；以及由Nova化学出售，商标名为“Surpass”。
术语“均匀支化”在本文中被定义为是指(1)α-烯烃单体在给定分子中随机分布，(2)基本上所有的互聚物分子具有相同的乙烯/α-烯烃单体比，且(3)互聚物具有窄的短链支化分布。短链支化分布指数(SCBDI)被定义为共聚单体含量在中位总摩尔共聚单体含量的50％以内的聚合物分子的重量百分数。可由溶液结晶的聚烯烃的短链支化分布指数可通过已知的升温洗脱分级技术来确定，例如Wild，et al.，Journal ofPolymer Science，Poly.Phys.Ed.，Vol.20，p.441(1982)；L.D.Cady，“The Role of Comonomer Type and Distribution in LLDPE ProductPerformance，”SPE Regional Technical Conference，Quaker SquareHilton，Akron，Ohio，October1-2，pp.107-119(1985)或美国专利4,798,081中所述。
适于包含在本发明的线型低密度聚乙烯中的C4-C10-α-烯烃可为1-辛烯、1-己烯、1-丁烯或它们的混合物，最优选α-烯烃为1-辛烯。
非均相聚丙烯互聚物
全同立构的聚丙烯均聚物为通常在单级反应中聚合的均相聚合物。如附图的图1中所示，在160-165℃的区域内有一个单独的清晰的DSC熔融峰。
均相聚丙烯互聚物也是由一个单相组成，并且具有一个单独的清晰的DSC熔融峰，该DSC熔融峰出现在比均聚物低的温度。所述均相互聚物的熔融能也稍低于均聚物。均相丙烯-乙烯互聚物的典型DSC熔融曲线在附图的图2中示出。
非均相聚丙烯互聚物在一个两级反应中形成。第一阶段，形成全同立构聚丙烯均聚物或均相聚丙烯互聚物的晶体网络。第二阶段，在所述晶体网络中形成一个非晶态程度较大的橡胶样的相。第二级反应中所形成的一部分聚合物通常富含足够多的共聚单体以便能够结晶形成第三相。当共聚单体为乙烯时，如附图的图3中所示，第三相通常在120-125℃区域内具有DSC熔融峰。
本发明的树脂掺合物包括非均相聚丙烯互聚物而非全同立构聚丙烯均聚物或均相聚丙烯互聚物。此外，用于产生非均相聚丙烯互聚物的聚合方法的第二阶段在产生非晶态橡胶样的聚合物方面必须足够有效而使得几乎没有晶体第三相产生。
因此，这些特别的非均相聚丙烯互聚物的DSC熔融曲线(图6)与典型的非均相聚丙烯互聚物的曲线(图3)非常不同。低温峰几乎完全不存在，使得曲线看上去更像均聚物或均相互聚物(图1和2)。然而，本发明掺合物中所用的非均相聚丙烯互聚物的熔融能低于均聚物或均相共聚物。120-125℃的温度区域内可观察到一个微小的肩峰。
任何聚丙烯互聚物中的丙烯浓度均可使用NMR光谱方法来测量，该方法在下文中有描述。聚丙烯互聚物的非晶态分数可通过使用本文所述的二甲苯提取方法测量该聚合物的二甲苯可溶分数来评估。
由图4可以看出，在典型聚丙烯互聚物——均相或非均相——的非晶态含量与其聚丙烯浓度之间存在可预测的线性关系。表2和图5均示出了本发明中所使用的独特的非均相聚丙烯互聚物(例如PP1和PP2)在给定的丙烯浓度时包含比一般而言的聚丙烯互聚物高得多的非晶态成分。
可以用分子量来进一步区分本发明中所使用的独特的聚丙烯互聚物。聚丙烯互聚物的总分子量分布以及非晶态和结晶部分中的分子量分布可以使用随后所述的方法来确定。本发明中所包括的比较数据针对重均分子量Mw。通常应理解，具有较高总Mw的聚丙烯互聚物将会比具有较低总Mw的聚丙烯互聚物更坚韧。然而，对于本发明中所使用的独特聚丙烯互聚物而言，在非晶态部分中具有较高Mw也是很重要的。
本发明掺合物中可用的非均相聚丙烯互聚物的供应商包括Basell、Borealis、Total Petrochemicals(从前的Atofina Petrochemicals)，陶氏化学和Huntsman化学。
任一种这些市售产品的替代物可由本领域技术人员为本发明目的而选择。选择上文所定义的树脂掺合物来确保所获得的膜具有所定义的特征。随后所述的其他组分可以加入到所述掺合物中，只要它们对本发明膜的所需要的特征没有负面影响。
热封初始温度被定义为达到2N/英寸热封强度时所需的最低温度。把约100℃-约140℃的热封初始温度和在约100℃-约150℃的温度下不超过约5N/英寸的热封强度列为条件，以确保膜在热灌装和/或蒸汽灭菌加工的过程中具有可接受的热尺寸稳定性，并且膜在被用作袋子或小囊产品用的密封层时具有足够的热密封性能。具有过低的热封初始温度和/或过高的热封强度的膜将会导致差的热尺寸稳定性，如在对这类膜进行蒸汽灭菌过程中所引起的所谓“鳄鱼皮”所示。具有过低的热封强度和/或过高的热封初始温度的膜具有弱的密封性，这在所述膜被用在典型的成型、灌装、密封和制袋过程中时显而易见。
本发明的另一方面中，在约100℃-约150℃的温度范围内所述热封强度为约1-约5N/英寸。
本发明的掺合物可包括另外的成分作为加工辅剂、抗氧化剂、紫外线稳定剂、颜料、填充剂、增容剂或偶联剂，以及不会影响本发明的基本特征的其他添加剂。它们可选自加工母料，着色剂母料，至少一种不同于本发明掺合物的组分(a)的低密度乙烯均聚物、共聚物或互聚物，至少一种选自EVA、EMA、EAA的聚合物，至少一种不同于本发明掺合物的组分(b)的聚丙烯均聚物或聚丙烯互聚物。所述另外的成分可存在的范围为0-约30wt％或者优选3-30wt％，取决于目的包装用途以及所涉及的聚合物。通常被称为“母料”的加工添加剂包括可商购的用于各种加工目的的专用制剂。在本发明的实例中，加工添加剂选自增滑剂、防结块剂、着色剂和加工辅剂的多种组合。典型的加工添加剂母料可包括1-5重量％的芥酸酰胺增滑剂、10-50重量％的二氧化硅防结块剂、1-5重量％的含氟聚合物加工辅剂以及这些添加剂中两种或三种的组合。
本发明的其他方面包括用于容纳可流动物质的用上述膜制备的小囊和袋子。在使用前，可按照包装领域中熟知的标准步骤对袋子进行辐射。作为小囊制备方法的一部分，可用本领域技术人员可容易采用的已知方式来对膜进行辐射。所有类型的小囊和袋子还包括无菌包装。还考虑了改进的使用所述膜的小囊和袋子的制备方法。
源自本发明树脂组合物的膜可以使用膜制备工业中熟知的膜挤出方法来制备。实例包括使用空气冷却或其他冷却介质的基于单挤出器的膜吹塑或铸塑方法。熔融加工温度的范围可为150℃-260℃。对于吹塑薄膜方法，膜吹胀比(BUR)的范围可为1.5-2.8以具有一个稳定的过程和良好的膜品质。加工添加剂(如上文所述)可按提供时的原样掺入到树脂中，或者以添加剂浓缩物形式干掺混到树脂中或通过熔融混合方法熔融混合到树脂中。
所述树脂组合物可以构成吹塑或铸塑方法制成的多层共挤出膜的一层或多层。所述树脂组合物的膜还可以用下述方法与其他层结合，例如粘合叠层、热叠层、挤出叠层、挤出涂覆等。
例如，多层膜可以包含氧屏障层(例如镀金属聚酯、镀金属尼龙、箔材、双轴取向EVOH等)与由本发明制备的膜。
本发明的膜可本身用作单层膜或者用作制备袋子和小囊的多层膜中的一层。可制备至少一个膜层为本发明的单层膜或多层膜的多层袋子或小囊。所生产的单层膜的膜厚度可为约20-约150微米。优选地，单层膜厚度的范围可为约25-约140微米，并且更优选约30-约125微米。多层膜可以使用所述膜制备，通常具有处于相同范围的厚度。
单层膜通常用于制备小囊，其需要水气屏障而非强的氧屏障。多层袋子的内层——其可以被加入以改良装运和处理性能——通常为单层膜。多层膜可用于制备小囊或袋子，其需要更加复杂的性质组合，例如较强的氧屏障。多层袋子的外层通常是多层膜。中间层或内层也可能是多层膜，并且通常具有与外层不同的组成。
在多层聚合物膜中，各层通常在整个接触表面上彼此粘附，或者因为所述聚合物层固有地彼此粘附或者因为使用了适合粘合剂的中间层。多层袋子或小囊的各层不会彼此粘附，除了在所述袋子或小囊的热封口的边缘处、或配件区域。
可用本发明膜生产的袋子是预制的，然后通常通过配件来灌装食品。它们通常是经灭菌的并且例如可用本领域中已知的标准辐射条件以批量处理来辐射。还可对所述膜而非袋子进行灭菌。灭菌可以通过多种已知方式来实现，例如使膜或袋子暴露于过氧化氢溶液中。用于制备小囊的膜可以在包装成形前进行类似的处理。重要的是，所述膜和袋子可以禁受无菌包装条件。
用本发明组合物制备的袋子或小囊的性能可发生相当大的变化。通常，袋子的大小可为2-400加仑。通常，小囊可包含约250毫升-约20升的可流动物质。
使用本发明树脂掺合组合物的袋子或小囊还可以是经过表面处理的，然后通过使用本领域已知的技术例如在印刷前使用电晕处理来印刷。
可流动物质是指在重力作用下可流动的物质或者可以被抽吸的物质。这类物质通常不是气态的。考虑到了液体、粉末、糊剂、油、颗粒等形式的食用产品或成分，考虑到了具有不同粘度的上述物质。还认为制备和医药过程中所使用的物质也属于这类物质。液体被认为是特别受益于本发明的包装的物质。
袋子的制备
总体而言，本发明提供了一种改良的袋子制备方法，包括下述步骤：提供一种具有内层和外层的多层膜结构，其中至少一个层为本发明的膜；通过所述膜结构中的孔将喷管固定到膜结构的内层和外层上；穿过所述多层膜结构的宽边将各层横向密封在一起以形成一个袋子的顶部封口和所述袋子的底部封口以及一个临近的袋子的顶部封口；然后在膜两侧平行于袋子生产线的长边将各层密封在一起，并且在将袋子完全密封前将截留的空气移除；并且立即或临使用前将各个袋子分开。
现在参考附图的图12，通过一个制备具有喷管的两层饮料袋的流程来举例说明袋子的制备。将四个具有相同宽度的膜辊筒安装到展开架上(1)。两个最外面的辊筒构成袋子的正面和背面的外层。这些辊筒的膜组成通常是相同的。外层通常是袋子结构中最复杂的膜层。它们通常为具有屏障聚合物例如尼龙、聚酯或EVOH的核心层的叠层或共挤出物。还可以包括薄的非聚合物层，例如铝、氧化铝或氧化硅，通常作为所述叠层的核心层上的覆层。层叠的核心层材料通常也可以是单轴或双轴取向的。
两个最里面的辊筒构成袋子的正面和背面的内层。它们的组成通常是相同的，并且最常见的是聚乙烯的单层膜或共挤出膜。
在位置(2)处，在外层之一的外表面上印上时间码。在位置(3)处，通过构成袋子的一侧的外层和内层打一个孔。在位置(4)处，将一个喷管——其形式选自制袋领域中已知的标准形式中任一种——插过所述孔，并且通常将喷管的扩大的凸缘热密封到内膜层和外膜层上。在位置(5)处，横过膜的宽边施加一对热封条，形成一个袋子的底部封口和下一个袋子的顶部封口。在位置(6)处用刷子或其他工具移除膜层之间所截留的空气。位置(7)处，在膜的任一侧施加平行于袋子生产线的长边的密封。辊筒牵拉所述膜穿过袋子生产线，位于位置(8)处。
在位置(9)处，可以使用小刀或热密封棒在相邻横封之间将袋子完全分离开。或者，可以使用密封棒在相邻的袋子之间形成一个穿孔，使得它们可以被缠绕成一个连续的卷。位置(10)为传送带，用于将所述袋子或袋条推至袋子生产线的末端。在最后一个位置(11)处，将袋子包装入盒。该方法的许多变化是已知的，并且本领域技术人员可以按照所提出的应用的需要从那些方法中选择。
当例如制备集装袋时，可对该方法进行许多变化。在一个变化中，可以在进行横(横向)封口之前实施纵向封口(沿机器方向)。在另一个变化中，所述穿孔可以发生在纵向和横向封口步骤之间。这些变化适用于单个喷管置于袋上。对于某些袋子，可以在每个袋子上插入两个喷管。在这种情况下，可包括第二个打孔和喷管插入步骤(用于第二个喷管)，并且通常是在用于第一个喷管的打孔和喷管插入结束之后。
小囊的制备
总体而言，本发明提供了一种改良的小囊的制备方法，其包括下述步骤：提供一种本发明的单层膜；使所述膜形成管状元件；热封纵向边缘，然后用可流动物质灌装所述小囊；热封所述管状元件的第一横向末端以形成小囊；沿所述管状元件的第二横向末端密封并切割以形成灌装好的小囊；所述管状元件被连续地或断续地灌装；上方横向封口为下一个待成型且灌装的小囊的下方封口。
在本发明的图11中，示出了使用本发明膜制备的用于容纳液体的典型的小囊1。如图11，示出的小囊1为一个具有纵向的搭接封口4和横向封口3的管状元件，使得当所述小囊被灌装可流动物质时形成一个“枕形”的小囊2。
本发明制备的小囊通常是在本领域中熟知的所谓立式成型、灌装、封口(VFFS)机上制备的图11中所示的小囊。市售的VFFS机的实例包括Hayssen或Prepac制造的机器。VFFS机在下述参考文献中有描述：F.C.Lewis，“Form-Fill-Seal，”Packaging Encyclopedia，第180页，1980，其公开内容通过引用的方式纳入本说明书。使用VFFS机制备小囊的方法在美国专利4,503,102和4,521,437中有概括性的描述，其公开内容通过引用的方式纳入本说明书。
测试方法和步骤
下述描述详细阐明了用于表征和选择本发明薄膜用的树脂掺合物的各种测试。
热封强度
热封是热封口在刚密封之后而仍处于热的状态——即冷却至室温并到达最终强度之前——时的强度。本发明膜的热封强度是按照ASTMF1921-98的方法用JB热封测试仪测试，设置参数如下：
 
测试设备 JB热封测试仪
样品宽度 25.4mm
停顿时间 0.5秒
密封压力 0.27N/mm2(40psi)
延迟时间 0.2秒
剥离速度 250mm/秒
每个温度下的样本数 5
温度升高间隔 5℃
热封初始温度
热封初始温度被定义为在本文所述的热封强度测试中达到2N/英寸热封强度时所需的最低温度。测试中所选择的温度范围选择为可涵盖工业袋子制备或小囊过程的典型温度范围以及典型的蒸汽灭菌温度。
GELBO挠曲测试
该测试方法在确定软包装材料和薄膜耐挠曲形成的小孔缺陷的性能方面很有用。该测试方法不测量与挠曲缺陷的任何磨损成分。完全穿过结构的物理孔是本测试的有色松节油部分所测量的唯一缺陷。
对Glebo挠曲测试仪进行设置以按照ASTM F392测试。该设备基本上由直径为3.5＂(90mm)的固定心轴和3.5＂的可移动心轴组成，后者在行程起始位置处(即最大距离)与固定心轴的相对距离为7＂(180mm)。膜样品的侧边被缠绕在所述圆状心轴上从而在两个心轴之间形成一个中空的圆筒。移动心轴的运动受其所连接的带刻槽的轴的控制。所述轴被设计成可产生440度的扭转运动，并且同时向固定心轴方向移动以碾压膜，从而使对向的心轴之间达到最短距离1＂时停止。机器的运动是往复的，一个完整循环由进程和回程组成。机器每分钟运行45个循环。
除非另有说明，柔性材料的样品在标准大气条件(23C和50％的相对湿度)下进行挠曲。根据所测试的膜结构的耐挠裂性，挠曲循环数可变。耐小孔的膜在挠曲多个循环(至少10000个)时只会产生非常少的小孔(少于5个)。
由该机器产生的挠曲动作由扭转运动构成，例如反复扭转和碾压膜。挠裂缺陷通过测量膜中形成的小孔来确定。这些小孔通过用有色松节油涂覆测试膜样品的一侧(面积为300cm2)并且使其透过所述孔在白色衬纸或吸墨纸上着色来确定。小孔形成是为测量缺陷所提出的标准指标，但是其他测试例如气体透过率也可用于取代所述小孔测试或者与所述小孔测试共同使用。所报道的结果为四次重复的平均值。
二甲苯提取步骤
聚丙烯互聚物的非晶态分数可以通过使用本提取方法测量聚合物的二甲苯可溶分数来加以评估：
将2.5g聚合物样品在250ml圆底烧瓶中的100ml混合的二甲苯中加热至回流并且所述样品溶解。加热搅拌烧瓶，同时使用加热罩将烧瓶上部隔热。然后关闭加热罩并且使烧瓶缓慢冷却(隔热层位于原位)至室温过夜。称量烧瓶及内容物以确定最终溶剂的重量。首先使内容物滤过200目(75微米)的不锈钢筛，然后滤过200目(38微米)的筛。将称重过的20ml等分滤液置于25ml顶部盖有隔膜的小瓶中。将小瓶置于热阻上(80℃)并且用氮气吹扫(200ml/分钟)至干燥。由残余物的干重来计算二甲苯可溶分数。
分子量测定
相关聚合物的分子量分布使用尺寸排阻色谱法(SEC或GPC)测定。
使用Polymer Laboratories的PL 210高温液体色谱进行SEC/MALS/Visc分析。所使用的溶剂为购自Burdick & Jackson(B&J Brand)的三氯苯(TCB)，并且使用时未经进一步纯化。将0.043wt％(2.5g于4升TCB中，20℃下密度为1.454g/cm3)的丁基化羟基甲苯(BHT)加入到流动相中以使氧化降解最少。所述TCB溶剂通过一个在线脱气设备，然后通过注射室和柱。所述柱被放入一个维持在140℃的一体化加热器中。在2mL未盖紧的小瓶中使用相同的溶剂制备5.0-7.5mg/mL的样品溶液，然后将所述小瓶在140℃的热阻中放置过夜。然后将小瓶盖紧并且再次称重以确定最终浓度，然后上样到样品旋转传送盘(carousel)上。TCB在140℃的密度为1.32g/cm3。所述旋转传送盘被放置在降低的100℃温度下以使在升高的温度下的氧化降解最少，因为一些小瓶在分析前会在所述旋转传送盘放置数小时。在注射前数小时，将小瓶旋转到高温室，然后注射。
所使用的柱为四根Polymer Laboratories的30cm长的MixedA-LS SEC柱。多角光散射仪器为Wyatt Technology的高温Dawn DSP。从柱流出的洗脱液经过一个小内径的加热传输线到达外部光散射仪器，然后返回至PL210柱室以进入其他检测器。所述加热传输线和光散射仪器均维持在140℃，并且受Wyatt仪器的控制。然后返回的洗脱液流过T-分流器到达Viscotek差动粘度计(位于加热的柱室中)并且到达示差折射仪(也位于加热的柱室中)，然后从仪器中排出成废液。检测器之间的体积通过重叠窄分布PE标准品的折射率、光散射和粘度测定色谱来确定。光散射检测仪与粘度计之间的检测器间体积为0.3μL；粘度计与示差折射仪之间的检测器间体积为0.3μL。整个仪器以及热阻均位于通风箱中。
使用Wyatt Technology的Astra IV软件获得数据。用AUX1信道获得来自示差折射仪的信号，用AUX2信道获得来自差动粘度计的数据。18个散射角均为独立获得，致使每次注射有20张色谱图。通常，仅显示90°散射角的色谱图，但是利用了所有角度的散射以在分布的每个“薄层断面”上使用在该高稀释度下有效的常规光散射方程来选取数据，在所述高稀释度下浓度影响可忽略不计。
每个散射角上的检测器具有不同的响应因子。这些通过分析3个低分子量窄分布线型聚乙烯来归一化。这些方法的精确度使用几种聚乙烯标准品来确定，包括3个NIST标准品以及其他高分子量线型聚乙烯标准品。分子量与NIST确证数据的符合度在5％以内。
熔体指数(MI)
该测量值从聚合物树脂供应商处获得，并且通常按照已知的标准步骤——一般是ASTM D1238——测量，其中聚乙烯和聚丙烯的MI分别在190℃和2.16kg负载下、以及230℃和2.16kg负载下测量。
密度测定
该测量值从聚合物树脂供应商处获得，并且通常按照已知的标准步骤——一般是ASTM D792——测量。
13C NMR
用于确定聚丙烯均聚物和互聚物中丙烯的重量百分数的13C-NMR法是J.C.Randall在其论文“Sequence Distributions versus CatalystSite Behavior of inSitu Blends of Polypropylene and Poly(ethylene-co-propylene)”，Journal of Polymer Science：Part A：Polymer Chemistry，Vol.36，1527-1542(1998)中所述的方法，其全部内容均通过引用的方式纳入本说明书。
DSC(ASTM E794/E793)
差示扫描量热法(DSC)将与材料转变相关的温度和热流量以时间和温度的函数确定。将DSC cell用流速为50ml/分钟的氮气吹扫。加热和冷却速率均为10℃/分钟。对于聚乙烯膜样品，测试起始于-50℃并且进行至高达200℃。每个样品均被熔化、固化和再熔化。所述测试方法考虑到了在-50℃的初始平衡，以及在由加热至冷却的转变之前五分钟稳定基线的温度当量，反之亦然。数据使用所述测量仪器的软件加以分析。对首次加热、冷却和二次加热循环分别做图。表格中报道的熔点峰值来自于第二次加热循环。
实施例
下述实施例用于举例说明本发明且不应用于限制所附权利要求的范围。除非另有说明，所有的份和百分数均为按重量计。
在下表1中，描述了本发明的掺合物中所使用的各种市售聚合物的相关性质。
表1：聚合物-相关性质
 
供应商 ID 说明 熔体指数 密度
(g/10分钟) (g/cc)
Nova ULDPE1 乙烯-辛烯ULDPE互聚物 0.90 0.912
Dow ULDPE2 乙烯-辛烯ULDPE互聚物 1.0 0.902
Equistar LLDPE1 乙烯-丁烯LLDPE 1 0.918
Nova LLDPE2 乙烯-辛烯LLDPE互聚物 0.55 0.918
Basell PP1 聚丙烯非均相互聚物 0.65 0.890
Basell PP2 聚丙烯非均相互聚物 0.60 0.890
Huntsman PP3 丙烯均聚物 0.5 0.900
Huntsman PP4 聚丙烯均相互聚物 2.0 0.900
Basell PP5 聚丙烯非均相互聚物 0.45 0.900
Huntsman PP6 聚丙烯非均相互聚物 0.7 0.900
下表2中，列出了所测量的市售聚丙烯的性质。
表2：聚丙烯-测量的性质
 
ID 丙烯含量(摩尔％) 非晶态分数(二甲苯可溶物的重量％) 总Mw 二甲苯可溶物的Mw 二甲苯不可溶物的Mw
PP1 83.0 37.95 472000 475000 454000
PP2 72.9 65.73 505000 526000 269000
PP3 100.0 0.95 605000 154000 620000
PP4 96.0 2.55 403000 65700 421000
PP5 86.0 12.22 549000 404000 556000
PP6 79.6 19.8 280000 230000 305000
PP1和PP2为本发明所需的独特的非均相聚丙烯互聚物的典型实例。PP3为聚丙烯均聚物。PP4为均相聚丙烯互聚物。PP5和PP6为非均相聚丙烯互聚物，其不具有本发明的掺合物所需的独特性质。
PP1和PP2可以与表格中的其他聚丙烯互聚物区别开，它们是唯一的非晶态分数为至少30重量％的聚丙烯互聚物。此外，PP1和PP2具有比其他聚丙烯互聚物更高的非晶态部分Mw，比PP3、PP4和PP6高得多。PP1和PP2确实属于一类非常独特的聚丙烯共聚物。
在表3中，给出本发明的实施例1-5和比较实施例1-8的结果。这些实施例为本发明膜的表征提供了基础。
Figure A200780033016D00221
表3中所示的所有膜组合物均通过将主要树脂组分与添加剂母料掺混而制备。本发明中所有的实施例膜以及所有的比较实施例膜均在Brampton Engineering吹膜生产线上使用下述过程变量制备：
螺杆 D = 1 1 4 英寸
BUR＝2.47
料筒温度：180至230℃
熔融温度：220℃
平均生产量：42kg/hr
平均膜规格：51微米
从表3中可以看出，所有的实施例膜均满足提高耐挠裂性和耐热性的目标性能性质，即在Gelbo挠曲测试中低于5个小孔/300cm2和极少的鳄鱼皮。所有的比较实施例样品均缺乏这些关键性质中的一个或两个。
图7示出了实施例膜1、2和3以及比较实施例膜1和5的热封强度曲线。可以看出比较膜1的热封初始温度低于100℃并且在100-150℃温度范围内的某些温度下其热封强度高于5N/英寸。再次参考表3，可以看出由于比较膜1的热封特征使其有严重的鳄鱼皮，这是耐热性差的一个表现。图7中的比较实施例5的热封初始温度(高于140℃)之高使其在100-150的温度范围内的大多数温度下不能达到足够的热封强度。当将该薄膜在典型的制造设备上在标准操作条件下制成小囊或袋子时，膜的密封性较弱。
图7中，实施例膜1-3全部具有100-140℃的热封初始温度以及在100-150℃的温度范围内其热封强度低于5N/英寸。表3示出所有这些实施例膜均具有优良的耐小孔性并且具有极少或没有鳄鱼皮。在典型的袋子或小囊制备设备上以及标准操作条件下，它们均表现良好。
实施例膜2和比较实施例膜1的51微米厚的单层膜被置于镀金属聚酯(metPET)叠层背衬上并且在灌装机器上在135℃下用蒸汽处理10秒，该metPET叠层位于蒸汽和实施例膜之间。从图8a和8b的照片中可以看到，本发明的膜表现出比比较膜更好的耐热性(较少的皱折或鳄鱼皮)。
实施例膜1和2以及比较实施例膜1和比较实施例膜3(用100％的LLDPE制备)的51微米厚单层膜被用作3层袋子的内层和中间层。外层为镀金属聚酯(metPET)叠层。所述袋子的边缘使用标准热密封棒密封。将一个配件热密封到袋子上以使得可以与灌装机连接。对袋子进行蒸汽处理，如下：蒸汽的初始温度为约127℃，当进入所述袋子中时被冷却；对袋子吹入第一股蒸汽约1秒，暂停2秒，然后再吹入第二股蒸汽约1秒。在袋子的底角切一个小切口以排出所述蒸汽，并防止袋子过度膨胀和爆裂。如图9a和9b的照片所示，与用比较薄膜制备的袋子相比，所述实施例膜所制备的袋子在镀金属聚酯叠层表面上具有少得多的皱折。此外，使用所述实施例膜制备的袋子的各层之间的粘附最小。
图10示出了实施例膜4和5以及比较实施例膜2的热封曲线。可以看出比较实施例膜2的热封初始温度低于100℃，而实施例膜4和5的热封初始温度为100-140℃。因此，表3示出了比较实施例膜2具有严重的鳄鱼皮或皱折，而实施例膜4和5显示出极少的鳄鱼皮。
比较实施例膜3和4为主要是用LLDPE聚乙烯单独而无聚丙烯制备的典型的市售袋子薄膜。它们具有差的耐挠裂性和差的耐热性(表3)。比较实施例膜1和2为用ULDPE聚乙烯而非聚丙烯制备的典型的其他的市售袋子薄膜。它们具有可接受的耐挠裂性，但是耐热性较差。
在比较实施例膜7和8的每一个中，位于本发明所述范围之外的非均相聚丙烯互聚物与ULDPE-1一起被用于所述掺合物中。从表3中可以看出，所获得的膜具有提高的耐热性，但是Gelbo挠曲性能劣化到不可接受的水平(高于5个小孔/300cm2)。

Claims (25)

1.一种可流动物质包装膜，包括至少一种下述物质的树脂掺合物：(a)约33wt％-约80wt％的至少一种乙烯与C4-C10-α-烯烃的互聚物，其熔体指数为0.4-1.5g/10分钟(190℃，2.15kg)，密度为0.900-0.916g/cc；和(b)约67wt％-约20wt％的至少一种丙烯与乙烯或乙烯和丁烯的非均相互聚物，包括约71mol％-约86mol％的丙烯以及约29mol％-约14mol％的乙烯或乙烯和丁烯，所述互聚物的总重均分子量(Mw)为至少约400,000，二甲苯可溶相不少于30％(wt)，同时所述二甲苯可溶相的Mw为至少约275,000并且所述聚丙烯的非均相互聚物的密度为0.875-0.91g/cc；当将所述膜制成约50微米的厚度、并且使用设定为0.5秒停顿、0.2秒延迟时间、40psi密封条压力和250毫米/秒剥离速度的JB仪器热封测试仪测试时，所述膜的热封初始温度为约100℃-约140℃且在约100℃-约150℃的温度范围内其热封强度不超过约5N/英寸；并且所述膜所具有的耐挠裂性为在按照ASTM F392测量时其在10000个Gelbo挠曲测试循环中产生5个或更少的小孔/300cm2。
2.权利要求1的可流动物质包装膜，其中所述可流动物质为液体。
3.权利要求1的可流动物质包装膜，其中所述树脂掺合物含有(a)约33wt％-约75wt％的至少一种乙烯与C4-C10-α-烯烃的互聚物和(b)约67wt％-约25wt％的至少一种丙烯与乙烯或乙烯和丁烯的非均相互聚物。
4.权利要求1的可流动物质包装膜，其中所述树脂掺合物含有(a)约50wt％-约75wt％的至少一种乙烯与C4-C10-α-烯烃的互聚物和(b)约50wt％-约25wt％的至少一种丙烯与乙烯或乙烯和丁烯的非均相互聚物。
5.权利要求1的可流动物质包装膜，其中所述热封强度范围为在约120℃-约150℃的温度范围内约1-约5N/英寸。
6.权利要求1的可流动物质包装膜，其中所述C4-C10-α-烯烃选自丁烯、己烯和辛烯。
7.权利要求1的可流动物质包装膜，包括一种或多种用于抗氧化、紫外线稳定、防结块、增滑、共混相容和便于加工的膜加工添加剂。
8.权利要求7的可流动物质包装膜，其中所存在的附加成分选自加工母料，着色剂母料，至少一种不同于本发明掺合物的组分(a)的低密度乙烯均聚物、共聚物或互聚物，至少一种选自EVA、EMA、EAA的聚合物，至少一种不同于本发明掺合物的组分(b)的聚丙烯均聚物或聚丙烯互聚物，并且所述附加成分存在的范围为0-约30wt％。
9.权利要求8的可流动物质包装膜，其中所述附加成分存在的范围为约3-约30wt％。
10.一种用于制备包装可流动物质用的袋子或小囊的单层膜，包括权利要求1的膜并且厚度为约20-约150μm。
11.一种用于制备包装可流动物质用的袋子或小囊的多层膜，包括至少一层权利要求1的膜并且厚度为约20-约150μm。
12.一种用于制备包装可流动物质用的袋子或小囊的多层膜结构，包括至少一层权利要求10的单层膜。
13.一种用于制备包装可流动物质用的袋子或小囊的多层膜结构，包括至少一层权利要求11的多层膜。
14.一种用于容纳可流动物质的袋子或小囊，包括权利要求10的膜并且厚度为约20-约150μm。
15.一种用于容纳可流动物质的袋子或小囊，包括权利要求11的膜并且厚度为约20-约150μm。
16.一种用于容纳可流动物质的袋子或小囊，包括权利要求12的多层膜结构，其中所述单层膜为中间层、内层和外层的至少一层。
17.一种用于容纳可流动物质的袋子或小囊，包括权利要求13的多层膜结构，其中所述多层膜为中间层、内层和外层的至少一层。
18.权利要求14的袋子或小囊，其中所述膜是经灭菌的。
19.权利要求15的袋子或小囊，其中所述膜是经灭菌的。
20.权利要求16的袋子或小囊，其中所述膜或袋子是经灭菌的。
21.权利要求17的袋子或小囊，其中所述膜或袋子是经灭菌的。
22.一种改进的小囊制备方法，包括下述步骤：提供一种包含权利要求1的膜的单层膜或多层膜；使所述膜形成管状元件；热封纵向边缘，然后用可流动物质灌装所述小囊；热封所述管状元件的第一横向末端以形成小囊；沿所述管状元件的第二横向末端密封并切割以形成灌装好的小囊；所述管状元件被连续地或断续地灌装；所述上方横向封口为下一个待成型及灌装的小囊的下方封口。
23.权利要求22的方法，包括一个对用于形成所述小囊的膜灭菌的步骤。
24.一种改进的袋子制备方法，包括下述步骤：提供一种膜结构，其中至少一层为权利要求1的膜；通过所述膜结构中的孔将一个喷管固定到所述膜结构上；穿过所述膜结构的宽边将所述膜结构横向密封在一起；在所述膜的任一侧平行于袋子生产线的长边将所述膜结构密封，将截留的空气移除然后将所述袋子完全密封，以及立即或在临使用前将所述袋子分开。
25.权利要求24的方法，包括一个对所述膜或袋子灭菌的步骤。
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WO (1) WO2008028288A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011054133A1 (en) * 2009-11-09 2011-05-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymeric films and methods to manufacture same
CN107001735A (zh) * 2014-12-09 2017-08-01 陶氏环球技术有限责任公司 膜、制造膜的方法、包含膜的包装以及制造包装的方法
CN107667141A (zh) * 2015-06-24 2018-02-06 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 含lldpe的冲击改性剂聚烯烃组合物
CN110730798A (zh) * 2017-05-10 2020-01-24 埃克森美孚化学专利公司 包含宽分子量分布聚丙烯的聚合物组合物和由其制造的制品
CN113195366A (zh) * 2018-12-28 2021-07-30 陶氏环球技术有限责任公司 聚乙烯小袋和其制造方法

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008028288A1 (en) * 2006-09-05 2008-03-13 Liqui-Box Canada Inc. Polyethylene and polypropylene blends for liquid packaging films
EP2243713A1 (en) * 2009-04-25 2010-10-27 Nestec S.A. A disposable very lightweight package
BR122014000896B1 (pt) * 2009-10-09 2021-08-31 Volm Companies, Inc Bolsa
US8375686B2 (en) * 2009-12-22 2013-02-19 Cryovac, Inc. Aseptic packaging system, packaging process and package with external fitment
US8387348B2 (en) * 2009-12-22 2013-03-05 Cryovac, Inc. Aseptic packaging system, packaging process and package with internal fitment
BR112012025478A2 (pt) * 2010-04-16 2019-09-24 Liqui Box Corp filme multicamadas para produzir bolsas para conter materiais dispersíveis e processo para produzir bolsas preenchidas com um material dispersível
US8978346B2 (en) 2010-04-16 2015-03-17 Liqui-Box Corporation Multi-layer, ethylene polymer-based films with high-density polyethylene based stiffening layer
BR112012025934A2 (pt) 2010-04-16 2016-06-28 Liqui Box Corp filme multicamadas para produzir bolsas para conter materiais dispersíveis e processo para produzir bolsas preenchidas com um material dispersível
US10033014B2 (en) 2013-03-15 2018-07-24 Pixelligent Technologies Llc. Advanced light extraction structure
WO2014197728A1 (en) * 2013-06-05 2014-12-11 Ameriglobe, Llc Method of production of fabric bags or containers using heat fused seams
US10050236B2 (en) 2013-07-08 2018-08-14 Pixelligent Technologies Llc Advanced light extraction structure
WO2017127584A1 (en) * 2016-01-19 2017-07-27 Dr. Py Institute Llc Pouch with fitment and method of making same
CN108699269B (zh) 2016-03-25 2021-05-14 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯膜
MX2019005341A (es) 2016-11-08 2019-11-12 Ameriglobe Llc Bolsa a granel sin puntadas con costuras fusionadas por calor y método de producción.
EP3559108A4 (en) 2016-12-22 2020-09-02 Bemis Company, Inc. PACKAGING FILMS WITH IMPROVED HOT ADHESIVE PERFORMANCE
WO2018208398A1 (en) * 2017-05-10 2018-11-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer compositions comprising broad molecular weight distribution polypropylene and articles therefrom
MX2020005058A (es) 2017-11-14 2020-08-17 Liqui Box Corp Bolsas asepticas a granel resistentes al agrietamiento por flexion y resistentes termicamente para envasado flexible.

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4076698A (en) 1956-03-01 1978-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocarbon interpolymer compositions
CA849081A (en) 1967-03-02 1970-08-11 Du Pont Of Canada Limited PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES
US4168330A (en) * 1977-10-13 1979-09-18 Rca Corporation Method of depositing a silicon oxide layer
US4503102A (en) 1982-01-20 1985-03-05 Du Pont Of Canada, Inc. Pouches of ethylene-α-olefin copolymer/ethylene-vinyl acetate copolymer blends
AU565262B2 (en) 1982-06-02 1987-09-10 Du Pont Canada Inc. Pouches of copolymer film
US4937299A (en) 1983-06-06 1990-06-26 Exxon Research & Engineering Company Process and catalyst for producing reactor blend polyolefins
US4804620A (en) 1987-09-15 1989-02-14 Eastman Kodak Company Photographic material containing a novel polymeric dye-forming coupler
US5288531A (en) 1991-08-09 1994-02-22 The Dow Chemical Company Pouch for packaging flowable materials
US5206075A (en) 1991-12-19 1993-04-27 Exxon Chemical Patents Inc. Sealable polyolefin films containing very low density ethylene copolymers
CA2085813C (en) * 1992-12-18 2001-06-12 Bankim B. Desai Formulation of high abuse, high shrink barrier bags for meat packaging
US5331047A (en) 1993-02-17 1994-07-19 Himont Incorporated Olefin polymer films
US5360648A (en) 1993-06-24 1994-11-01 The Dow Chemical Company Pouch for packaging flowable materials
GB9321254D0 (en) 1993-10-14 1993-12-01 Du Pont Canada Pouches of ethylene copolymer film containing a flowable material
GB9402430D0 (en) 1994-02-08 1994-03-30 Du Pont Canada Multilayer ethylene copolymer film
GB9406106D0 (en) 1994-03-28 1994-05-18 Bxl Plastics Ltd Multi-layered composite
MY114798A (en) * 1995-09-12 2003-01-31 Dow Global Technologies Inc Pouches for packaging flowable materials
US5879768A (en) * 1995-10-06 1999-03-09 The Dow Chemical Company Pouches for packaging flowable materials
IT1276120B1 (it) 1995-11-14 1997-10-24 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili basati su lldpe
IT1276121B1 (it) 1995-11-14 1997-10-24 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili
IT1277014B1 (it) 1995-12-01 1997-11-04 Montell Technology Company Bv Composizioni poliolefiniche e film soffiati da esse ottenuti
US5721025A (en) 1995-12-05 1998-02-24 The Dow Chemical Company Pouches for packaging flowable materials in pouches
JP2000502450A (ja) * 1995-12-22 2000-02-29 アボツト・ラボラトリーズ 蛍光偏光免疫アッセイによる診断法
IT1282672B1 (it) 1996-02-23 1998-03-31 Grace W R & Co Pellicole di materiale termoplastico con proprieta' barriera ai gas
US5911665A (en) * 1996-04-03 1999-06-15 Tetra Laval Holdings & Finance Sa Fatigue crack resistant liquid packaging pouch
JPH09309926A (ja) * 1996-05-17 1997-12-02 Dow Chem Co:The エチレン共重合体の製造方法
US5804620A (en) * 1996-06-18 1998-09-08 Montell North America Inc. Embrittlement-resistant polyolefin composition and flexible articles therefrom
US20010028929A1 (en) * 1996-12-26 2001-10-11 Breck Alan K. Films having improved sealing properties
IT1292138B1 (it) 1997-06-12 1999-01-25 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili
US6416833B1 (en) 1997-08-22 2002-07-09 Dupont Canada Inc. Interpolymer film pouch
US6015854A (en) 1997-10-24 2000-01-18 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polypropylene impact copolymers with high clarity
US6430898B1 (en) * 1998-12-18 2002-08-13 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Method of packaging a thermoplastic composition with a film having a low complex viscosity and corresponding packaged article
US20020009579A1 (en) * 1999-05-17 2002-01-24 Yves Quintin Multi-layer film structure for use with a high-speed pouch forming, filling and sealing machine
EP1276611B1 (en) 2000-01-24 2004-04-21 Dow Global Technologies Inc. Composition and films thereof
US20020006482A1 (en) 2000-01-24 2002-01-17 Falla Daniel J. Multilayer blown film structure with polypropylene non-sealant layer and polyethylene sealant layer
US7294674B2 (en) * 2002-03-12 2007-11-13 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Soft polyolefin compositions with improved flow
US20050124753A1 (en) * 2002-04-26 2005-06-09 Mitsubishi Chemical Corporation Polypropylene type aqueous dispersion, polypropylene type composite aqueous emulsion composition and its use
EP1391295B1 (en) 2002-08-20 2010-03-17 Curwood, Inc. Packaging film, package and process for aseptic packaging
US20040051189A1 (en) 2002-09-04 2004-03-18 Meier Terrence P. Two material over-molded fitment
WO2004072176A2 (en) * 2003-02-04 2004-08-26 Dow Global Technologies Inc. Film layers made from polymer blends
AU2004247669B2 (en) * 2003-06-10 2010-03-25 Dow Global Technologies Llc Film layers made from ethylene polymer blends
EP1675720B1 (en) 2003-10-17 2011-11-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Adhesion of foil to thermoplastic polymers
US8394474B2 (en) * 2005-04-07 2013-03-12 Cryovac, Inc. Sterilizable coextruded film for aseptic packaging
ATE534699T1 (de) * 2006-04-26 2011-12-15 Liqui Box Canada Inc Knickbruchbeständige folien aus polyethylen niederer dichte
WO2008028288A1 (en) * 2006-09-05 2008-03-13 Liqui-Box Canada Inc. Polyethylene and polypropylene blends for liquid packaging films

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011054133A1 (en) * 2009-11-09 2011-05-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymeric films and methods to manufacture same
CN107001735A (zh) * 2014-12-09 2017-08-01 陶氏环球技术有限责任公司 膜、制造膜的方法、包含膜的包装以及制造包装的方法
CN107001735B (zh) * 2014-12-09 2021-01-01 陶氏环球技术有限责任公司 膜、制造膜的方法、包含膜的包装以及制造包装的方法
CN107667141A (zh) * 2015-06-24 2018-02-06 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 含lldpe的冲击改性剂聚烯烃组合物
CN107667141B (zh) * 2015-06-24 2021-03-02 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 含lldpe的冲击改性剂聚烯烃组合物
CN110730798A (zh) * 2017-05-10 2020-01-24 埃克森美孚化学专利公司 包含宽分子量分布聚丙烯的聚合物组合物和由其制造的制品
CN113195366A (zh) * 2018-12-28 2021-07-30 陶氏环球技术有限责任公司 聚乙烯小袋和其制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
GB2457177A (en) 2009-08-12
CN101511932B (zh) 2012-05-30
HK1135127A1 (en) 2010-05-28
US20110033135A1 (en) 2011-02-10
US20110033644A1 (en) 2011-02-10
WO2008028288A1 (en) 2008-03-13
US8563102B2 (en) 2013-10-22
GB0905628D0 (en) 2009-05-13
US20080090062A1 (en) 2008-04-17
CA2660159C (en) 2015-04-21
US8196373B2 (en) 2012-06-12
US8211533B2 (en) 2012-07-03
CA2660159A1 (en) 2008-03-13
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