CN101473835B

CN101473835B - 具有杀灭香蕉叶斑病菌等有害真菌作用的组合物

Info

Publication number: CN101473835B
Application number: CN 200810032232
Authority: CN
Inventors: 毕强; 董建生; 施顺发; 徐里奇
Original assignee: Shengnong Biological-Chemical Products Co Ltd Shanghai
Current assignee: Shanghai biochemical products Limited by Share Ltd
Priority date: 2008-01-03
Filing date: 2008-01-03
Publication date: 2013-11-06
Anticipated expiration: 2028-01-03
Also published as: CN101473835A

Abstract

一种杀灭香蕉叶斑病菌等有害真菌的组合物，其特征在于：它含有氟环唑(化学名称：(2RS，3RS)-1-[3-(2-氯苯基)-2，3-环氧-2(4-氟苯基)丙基]-1-H-1，2，4-三唑)和多菌灵(化学名称：苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯)两种活性成分，其氟环唑和多菌灵两者的重量比在1∶0.01至1∶95之间。本发明组合物克服了现有技术存在的缺陷，表现出极其显著的增效作用，施用较小的剂量处理香蕉叶斑病菌等有害真菌，可显现出极强的抗菌和杀菌活性。

Description

具有杀灭香蕉叶斑病菌等有害真菌作用的组合物

技术领域

本发明涉及一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，该杀菌剂组合物能有效防治香蕉叶斑病菌等有害真菌，对作物具有保护和治疗作用，表现出极强的抗菌和杀菌活性。本发明属于农业植物保护领域。本杀菌剂组合物有别于现有的其它杀菌剂。

背景技术

香蕉叶斑病是为害香蕉最重要的病害之一。叶斑病主要为害香蕉叶片，引起蕉叶干枯，明显减少叶片的光合作用面积，导致植株早衰，影响果实充实，可减产30％～50％。此外，病株的果实品质欠佳、不耐贮藏，容易腐烂。对于此类病害，使用化学药剂防治是目前最有效的手段。过去常用的百菌清、托布津、甲基硫菌灵等常规杀菌剂，由于长期大剂量地使用，容易导致叶斑病病原菌种群对杀菌剂产生抗药性。

目前现有技术中已有多种用于杀灭有害真菌的组合物。如德国拜尔农作物科学股份公司2005年6月7日在中国申请的发明专利(CN 1976583A)“大豆拌种剂”，它含有至少一种或多种选自脱甲基反应抑制剂(DMI)杀真菌剂(例如氟环唑、丙环唑)的组合物作为大豆拌种剂抵抗大豆锈病，但仅适用于大豆拌种。

又如，广州市化学工业研究所1995年1月14日在中国申请的发明专利(CN1060014C)“一种防治植物病害的杀菌剂组合物”，其含有多菌灵、三唑酮和硫作为活性成分，对防治小麦、水稻、甜菜、蔬菜、水果、花生、橡胶树等多种作物的多种病害具有增效活性。但未见其对香蕉叶斑病试验效果。

针对现有技术的上述缺陷，本发明人广泛研究了多种杀灭有害真菌的组合物。结果发现，使用(2RS，3RS)-1-[3-(2-氯苯基)-2，3-环氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1，2，4-三唑(以下称氟环唑epoxiconazole)和1H-苯并咪唑-2-基-氨基甲酸甲酯(以下称多菌灵carbendazim)的组合物具有极显著的增效活性，而且使用较少剂量的该组合物对香蕉叶斑病菌具有极佳的杀灭效果，从而完成了本发明。

现已知道，本发明中使用的氟环唑对各种农业有害真菌具有防治活性，并在专利US4464381(1983)中有相应描述，而多菌灵是一种商业上可获得的化合物，且是农业用广谱内吸性杀真菌剂的活性成分，但在实际应用中未见有人用氟环唑和多菌灵为主要活性成分的组合物用作处理香蕉叶斑病的相同报道。

发明内容

本发明目的是提供一种防治香蕉叶斑病菌等农业有害真菌的组合物(下文称为本发明组合物)，以克服现有技术中存在抗性产生快的缺陷，同时增强了对有害真菌的杀灭活性。

本发明组合物的特征在于包含有(2RS，3RS)-1-[3-(2-氯苯基)-2，3-环氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1，2，4-三唑的化合物(氟环唑)和1H-苯并咪唑-2-基-氨基甲酸甲酯的化合物(多菌灵)两种活性成分，其组合物中氟环唑和多菌灵的混合比例，以“氟环唑∶多菌灵(重量比)”表示，通常为1∶0.01～95，优选1∶0.1～10，更优选1∶0.33～3。

本发明组合物的特征在于所包含的活性成分氟环唑是甾醇生物合成中C-14脱甲基化酶抑制剂。另一活性成分多菌灵的作用机制是干扰细胞的有丝分裂过程。二种不同作用机制的活性成分组成的组合物能够及时铲除病原菌种群中数量极少的抗药性菌株，减轻具抗药性菌系的选择压力，从而防止抗药性的产生，延缓抗药性发展的速度。

本发明组合物具有极佳的内吸性，其不仅具有很好的保护、治疗和铲除活性，而且具有较佳的残留活性。通过本发明组合物可以杀灭危害包括下面的作物的有害真菌：

葡萄、蕃茄：灰霉病

梨：黑星病

苹果：轮纹病

小麦：赤霉病

花生：褐斑病

白菜：白斑病

香蕉：叶斑病

本发明的技术方案：

本发明组合物的特征在于包含(2RS，3RS)-1-[3-(2-氯苯基)-2，3-环氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1，2，4-三唑的化合物(氟环唑)和多菌灵的活性成分。其组合物中氟环唑和多菌灵的混合比例，以“氟环唑∶多菌灵(重量比)”表示，优选1∶0.1～10，更优选1∶0.33～3。

虽然本发明组合物由氟环唑与多菌灵活性成分组成，但通常在实际应用时，用有效剂量的氟环唑和多菌灵活性成分与适当含有固体载体或液体载体、助剂及其它添加剂，经常规方法可制得其组合物制剂，可用来处理香蕉叶斑病菌等有害真菌或其寄主。本发明组合物制剂中所含的氟环唑和多菌灵两种活性成分两者的重量比在1∶0.01～1∶95，优选1∶0.1～1∶10，更优选1∶0.33～1∶3。

这些制剂形式可以是：乳油、悬浮剂、溶液、粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂等制剂。使用时，优选的剂型根据实际情况进行选择。

虽然氟环唑和多菌灵的用量可根据剂型的不同而变化，但通常的用量占制剂总重量的0.1％-80％。

这些制剂可通过任一常规的方法制得，例如将氟环唑和多菌灵与固体载体或液体载体混合，如果必要时，可加入其它助剂如乳化剂和固定剂，接着进一步混合，然后将混合物制成所需的剂型。可在制剂中使用的载体和助剂包括下列物质：

固体载体可包括：天然合成的矿物如粘土、高岭土、白碳黑、滑石、硫磺、活性炭、碳酸钙、硅藻土、锯末、甲基纤维素。

液体载体可包括：芳香族或脂肪族烃类如二甲苯、甲苯、煤油、轻质油、己烷和环己烷；卤代烃类如氯苯、二氯甲烷；醇类如甲醇、乙醇、异丙醇；醚类如乙醚、乙二醇二甲基醚；酯类如乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮类如丙酮、甲基乙基酮、环己酮；腈类如乙腈和异丁腈；亚砜类如二甲基亚砜；酸酰胺类如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺；植物油如豆油和棉籽油；以及水。

助剂可包括：非离子型乳化剂如聚氧乙烯脂肪酸酯和聚氧乙烯脂肪酸醇酯；离子型乳化剂如烷基磺酸盐、烷基硫酸盐和芳基磺酸盐；分散剂如木质素磺酸盐和甲基纤维素；固定剂如羰基甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；着色剂如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝、茜素染料、偶氮染料和酞菁染料。

本发明组合物还可含有增效剂，如胡椒基醚类。

本发明组合物通常直接施用于有害真菌上或间接施用于其栖息地。农业上使用本发明组合物时，其有效用量通常约为1-900g/ha，优选30-450g/ha。这里使用的“有效用量”除非另外指明，一般是指氟环唑和多菌灵的总量。

如果本发明组合物的制剂也使用相同的浓度。这些制剂和它们的水稀释剂可在植物叶面施用，如保护作物免受有害真菌的危害。

施用效果说明：

从表1所列本发明组合物氟环唑∶多菌灵的配比(重量比)1∶0.33、1∶0.5、1∶1、1∶2、1∶3的毒力测定EC₅₀均明显低于多菌灵单剂(EC₅₀0.1122μg/mL)和氟环唑单剂(EC₅₀0.5556μg/mL)，说明该组合物的杀真菌活性均高于多菌灵单剂和氟环唑单剂。

具体实施方式

通过下面的实施例进一步说明本发明组合物。然而，应该理解本发明不限于下列实施例。

实验实施例：

香蕉叶斑病菌，由田间发病叶片上分离获得，通过回接测定其致病力，室内纯化得到纯菌株。

将氟环唑和多菌灵原药分别用丙酮溶解，配制成1000μg/ml母液，按不同配比分设不同的浓度梯度，加蒸馏水配制成试验溶液。将试验溶液加入到定量熔化的PDA培养基中，倒入培养皿，制成各处理浓度的含药平板培养基，以不含药平板为对照，每个浓度重复5次。

用直径6mm打孔器沿培养好的菌落边缘打下菌块，取菌龄一致的菌丝块，用消毒接种针将菌丝块移植到培养基的平板中央，有菌丝的一面朝下，置于25℃条件下恒温培养，7d后测量结果。

以直尺交叉测量法测定菌丝块扩展直径，与不含药对照菌块菌丝扩展直径相比，求出药剂抑制生长率：

利用DPS分析软件对数据进行分析，计算出回归分析方程，求出EC₅₀和EC₉₀值。

下面列表提供氟环唑和多菌灵的配比分别为1∶0.33、1∶0.5、1∶1、1∶2、1∶3共5种不同配比的组合物实施例(参见表1)，说明本组合物增效作用极其显著。

表1 氟环唑与多菌灵混配对香蕉叶斑病菌菌丝生长的抑制作用

实施例	药剂	毒力回归方程	EC₅₀(μg/ml)	EC₉₀(μg/ml)
					对照1	氟环唑	Y＝5.4589+1.7981x	0.5556	2.8676
对照2	多菌灵	Y＝5.9604+1.0111x	0.1122	2.0779
					1	氟环唑∶多菌灵(1∶0.33)	Y＝6.0318+0.5616x	0.0145	2.7845
2	氟环唑∶多菌灵(1∶0.5)	Y＝6.0615+0.6677x	0.0257	2.1362
					3	氟环唑∶多菌灵(1∶1)	Y＝6.3418+0.7774x	0.0188	0.8367
4	氟环唑∶多菌灵(1∶2)	Y＝6.4521+1.0118x	0.0367	0.6783
					5	氟环唑∶多菌灵(1∶3)	Y＝7.6815+1.5371x	0.0180	0.6783

由EC₅₀计算出增效比值，各种配比均有增效作用，其中以氟环唑∶多菌灵(1∶0.33)配比的增效作用最为明显。其增效比值为1926，其次为氟环唑∶多菌灵(1∶1)，其增效比值为992(参见表2)。

表2 氟环唑与多菌灵混配对香蕉叶斑病菌联合毒力及增效值表

实施例	药剂	EC₅₀(μg/ml)	实测毒力指数	理论毒力指数	增效比值
						对照1	氟环唑	0.5556	100	/	/
对照2	多菌灵	0.1122	495	/	/
						1	氟环唑∶多菌灵(1∶0.33)	0.0145	3822	199	1926
2	氟环唑∶多菌灵(1∶0.5)	0.0257	2162	231.72	933
						3	氟环唑∶多菌灵(1∶1)	0.0188	2955	297.59	992
4	氟环唑∶多菌灵(1∶2)	0.0367	1514	363.45	416
						5	氟环唑∶多菌灵(1∶3)	0.0180	3086	396.38	778

制剂实施例(参见表3)：

实施例1：

30重量份氟环唑、10重量份多菌灵、10重量份农药常用助剂及50重量份二甲苯或高岭土等混合制得。

实施例2：

27重量份氟环唑、13重量份多菌灵、10重量份农药常用助剂及50重量份二甲苯或高岭土等混合制得。

实施例3：

20重量份氟环唑、20重量份多菌灵、10重量份农药常用助剂及50重量份二甲苯或高岭土等混合制得。

实施例4：

13重量份氟环唑、27重量份多菌灵、10重量份农药常用助剂及50重量份二甲苯或高岭土等混合制得。

实施例5：

10重量份氟环唑、30重量份多菌灵、10重量份农药常用助剂及50重量份二甲苯或高岭土等混合制得。

表3 制剂实施例

Claims

1.一种杀灭香蕉叶斑病菌的组合物，其特征在于：它含有氟环唑和多菌灵两种活性成分，两者的重量比为1∶0.33。

2.根据权利要求1所述的杀灭香蕉叶斑病菌的组合物，其特征在于，还包括固体载体或液体载体；固体载体为粘土、高岭土、白碳黑、滑石、硫磺、活性炭、碳酸钙、硅藻土、锯末或甲基纤维素；液体载体为二甲苯、甲苯、煤油、轻质油、己烷、环己烷、氯苯、二氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、乙醚、乙二醇二甲基醚、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙腈、异丁腈、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、豆油、棉籽油或水。

3.一种防治香蕉叶斑病菌的方法，它包括将权利要求1的组合物用来处理香蕉叶斑病菌或其栖息地。