CN101375188A - 多层偏振器 - Google Patents
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Abstract
本发明一般而言涉及多层偏振器领域,具体地,涉及被设计来通过光学干涉和反射使选定波长的光偏振的偏振器。该多层偏振器包括位于基底上的多个层。所述层和所述基底在200到2500nm波段范围内的至少一个预定的子波段上是透明的。所述层排列为使得第一偏振光基本被反射而第二偏振光基本透过该多层偏振器。所述的层中的至少一层由棒状超分子形成,该棒状超分子在层中至少部分地形成三维结构。
Description
技术领域
本发明一般而言涉及多层偏振器领域,具体地,涉及被设计来通过光学干涉和反射使选定波长的光偏振的多层偏振器。
背景技术
带有双折射层的多层偏振器是本领域公知的,并已在过去用于对选定波长的光进行偏振和过滤。例如,多层偏振器可用于折回(反射)特定偏振的窄波长范围的光线,而使剩余的入射光透过,用于减少来自其它光源的眩光,以及用做分束器。
许多天然产生的结晶性化合物具有双轴性质。例如,方解石(碳酸钙)晶体具有众所周知的双轴性质。但是,单晶材料昂贵且不易制成特定应用所要求的期望形状或构造。现有技术中还有通过将板状或片状双折射聚合物例如聚对苯二甲酸乙二醇酯并入到各向同性的基体聚合物中制成的双折射偏振器。
在许多情况下,聚合物可通过单轴拉伸取向而使聚合物在分子水平上取向。在现有技术中,也有包括交替的具有大的折射率差异的高双折射聚合物层和各向同性聚合物层的多层光学器件。
但是,这种器件需要使用特定的高双折射聚合物,这类聚合物的分子结构与电子密度分布之间具有某种数学关系。
因此,本领域中仍需要可利用现有技术和易获取的材料方便制备的多层偏振器。本领域中还存在对几乎不吸收光线的双轴多层偏振器的需求。此外,本领域中还存在对可制造以按需要使特定波长的光偏振的多层双轴偏振器的需求。
发明内容
本发明提供的多层偏振器包括基底和位于基底上的多个层。所述基底和层在200到2500nm波段范围内的至少一个预定子波段上是透明的。所述层排列为使得第一偏振光基本被反射而第二偏振光基本透过该多层偏振器。所述层中至少一层由棒状超分子形成,该棒状超分子能够在层中形成三维结构。
已对本发明进行了一般性的描述,参考特定的优选实施方案可更进一步地理解本发明,这里给出的实施方案仅作为举例说明,并不对所附权利要求的范围产生限制。
因此,本发明提供了一种多层偏振器,该偏振器包括位于基底上的多个层。所述层和基底在200到2500nm波长范围内的至少一个预定的波长子范围中是透明的。所述层排列为使得第一偏振光基本被反射而第二偏振光基本透过该多层偏振器;该第二偏振基本垂直于第一偏振。所述层中的至少一层由棒状超分子形成,该棒状超分子在层中形成至少部分三维结构。
所述超分子是由平面p-共轭分子堆叠而成的缔合物,缔合分子的数量由形成条件如温度、压力、添加剂等决定,而不是由分子结构或官能团组成进行精确和最终的控制。
在本发明的一个优选实施方案中,该棒状超分子由至少一种带有共轭π-体系和官能团的多环有机化合物构成,该官能团可在所述超分子之间形成非共价键。一个分子的官能团设计为使它们可相互作用形成相互堆叠的非共价键,从而形成完全饱和的非共价键三维网络。该多个层和基底可以只在200到2500nm波长范围内的一部分上而不是在整个范围内透过电磁辐射,而所述波段的这一部分称为子波段。对每种带有共轭π-体系和官能团的多环有机化合物,其子波段可由实验测定。
在本发明的另一个优选实施方案中,所述的至少一种有机化合物的分子包括杂环化合物。在本发明的又一个优选实施方案中,所述层中至少一层是不溶于水的。一个分子的官能团的组合设计为使非共价键网络阻止水混入作为超分子组成部分的分子晶体结构的三维结构中。
在本发明的另一个优选实施方案中,所述的层中至少一层是光学双轴的。在多层偏振器的又一个优选实施方案中,所述层中至少一层是光学单轴的。
在本发明的另一个优选实施方案中,所述的棒状超分子基本平行于或垂直于基底表面而取向。在本发明的又一个优选实施方案中,所述非共价键中至少一个是氢键。在本发明的再一个优选实施方案中,所述非共价键中至少一个是配位键。
在多层偏振器的一个实施方案中,所述的有机化合物具有结构通式I
其中,Het是共轭的平面杂环分子体系;X是羧基基团-COOH;m是0、1、2、3或4;Y是磺基基团-SO3H;n是0、1、2、3或4;Z是羧酰胺基团;p是0、1、2、3或4;Q是磺酰胺基团;v是0、1、2、3或4;K是反离子;s是反离子的数量,提供分子的中性状态;R是取代基,选自包括CH3、C2H5、NO2、Cl、Br、F、CF3、CN、OH、OCH3、OC2H5、OCOCH3、OCN、SCN、NH2和NHCOCH3的集合;w是0、1、2、3或4;如果整数m等于0,那么n和p不都等于0,如果整数n等于0,那么整数m大于或等于1。优选地,K选自包括H+、NH4 +、Na+、K+、Li+、Ba++、Ca++、Mg++、Sr++、Zn++的集合。
优选地,Het具有结构通式(II):
或结构通式(III)
在本发明公开的多层偏振器的一个优选实施方案中,所述的有机化合物是苊并喹喔啉(acenaphthoquinoxaline)衍生物。含有羧基的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的例子列于表1,具有对应于结构1-7的结构通式。
表1.含有羧基的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的例子
在本发明公开的多层偏振器的另一个实施方案中,所述的酸基团是磺基。含有磺基的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的例子列于表2,具有对应于结构8-19的结构通式。
表2.含有磺基的苊并喹喔啉磺酰胺衍生物的例子
在多层偏振器的另一个优选实施方案中,所述的有机化合物是6,7-二氢苯并咪唑[1,2-c]喹唑啉-6-酮衍生物,该衍生物含有羧基基团或酰胺基团作为官能团。
在本发明公开的多层偏振器的一个优选实施方案中,所述的6,7-二氢苯并咪唑[1,2-c]喹唑啉-6-酮衍生物具有至少一个氨羰基(CONH2)作为酰胺基团。在本发明公开的多层偏振器的另一个优选实施方案中,所述的6,7-二氢苯并咪唑[1,2-c]喹唑啉-6-酮衍生物具有至少一个氨磺酰基(SO2NH2)作为酰胺基团。表3中给出了包含至少一个羧基-COOH的6,7-二氢苯并咪唑[1,2-c]喹唑啉-6-酮衍生物的例子,其中整数m是1、2或3,并且所述衍生物具有选自包括结构20至32的集合的结构通式。
表3.含羧基的6,7-二氢苯并咪唑[1,2-c]喹唑啉-6-酮衍生物的例子
在本发明公开的多层偏振器的另一个优选实施方案中,所述的6,7-二氢苯并咪唑[1,2-c]喹唑啉-6-酮衍生物包含至少一个所述的磺基(-SO3H)作为酸基团。表4中给出了含有磺基-SO3H的6,7-二氢苯并咪唑[1,2-c]喹唑啉-6-酮衍生物的例子,其中整数n是1、2或3,并且所述衍生物具有选自包括结构33至41的集合的结构通式。
表4.含磺基的6,7-二氢苯并咪唑[1,2-c]喹唑啉-6-酮衍生物的例子
在本发明公开的一个优选实施方案中,所述的多个层包括光学双轴层和各向同性层交替的堆叠体。在多层偏振器的另一个实施方案中,所述的多个层包括光学单轴层和各向同性层交替的堆叠体。在本发明的又一个优选实施方案中,所述堆叠体中的至少一个各向同性层包括至少两个由具有不同折射率的材料制成的子层。在本发明的又一个优选实施方案中,所述的多个层能够使全部入射角范围内的光偏振。在本发明的另一个优选实施方案中,所述多个层的总厚度不超过5微米,其中每层的厚度大致等于四分之一波。在本发明的另一个优选实施方案中,所述多个层的总厚度不超过3微米,其中每层的厚度大致等于四分之一波。在本发明的另一个优选实施方案中,所述多个层的层数不超过20。在本发明的另一个优选实施方案中,层数不超过10。在本发明的又一个实施方案中,层数不超过5。
在本发明的一个实施方案中,所述的棒状超分子由所述多环有机化合物中的两种或更多种构成。
本领域中已知有三种多层无损偏振器。第一种类型的偏振器(参见例如美国专利6583930)是干涉偏振器,其中多个层中相邻层的光学厚度可以大致相当于目标电磁波谱范围内光波长的四分之一。第二种类型的偏振器(参见美国专利3610729和5122905)是反射偏振器,其中相邻厚层的光学厚度可超过数倍波长。第三种类型的多层无损偏振器(参见美国专利5122906)是反射-干涉偏振器,其中厚层和薄层交替。
本发明公开了所有三种主要类型的偏振器。
本发明公开了第一种类型的干涉偏振器,作为改进的光学干涉偏振器,其形式是多个具有数个期望性能的层交替排列,所述期望性能包括使选定波长的光偏振的性能。本发明公开的第一种类型的参考偏振器的基本光学原理涉及光线从具有不同折射率的薄层堆叠体中的反射。根据这些原理,效果既依赖于单层的厚度又依赖于其折射率。
干涉偏振器依赖于光线的光学干涉,在电磁波谱的可见光、紫外或红外区域产生强烈的光反射。这种干涉偏振器根据方程(i)有效地反射光线
λb=(2/b)·(N1D1+N2D2), (i)
其中,λb是光的波长,N1和N2是交替排列层的折射率,D1和D2是对应层的厚度,b是反射级数(b从1至5)。该方程适于光线沿垂直于膜表面的方向入射的情况。对倾斜入射,该方程必须修正以考虑入射角的影响。本发明的偏振器可作用于所有入射角的光线。
上述方程的每个解确定期望相对于周围区域而言是强反射的波长。反射强度是比率f的函数,f定义如下:
f=N1D1/(N1D1+N2D2). (ii)
通过适当地选择f值,可以在某种程度上控制各多级(high-order)反射的反射强度。例如,在从紫光(约0.38微米)到红光(约0.68微米)的可见光波长范围内,利用光学厚度在约0.075至0.25微米范围内的层可获得光的一级反射。
第二种类型的偏振器—本发明公开的反射偏振器,是由折射率相互不同的多个有机材料厚层交替排列制得的。通过适当地选择相邻层的材料,可以在偏振器的一个平面上提供显著不同的折射率。
与前面提到的多层薄膜干涉偏振器相比,本发明的多层反射偏振器包括交替排列的厚层系统。本发明公开的多层反射偏振器不显示鲜艳的彩虹色。实际上,重要的是避免使用与显著的彩虹色调对应厚度的层。通过使所有层保持足够的厚度,多级反射间隔非常紧密,致使人眼察觉到的反射基本上是银色和非彩虹色的。
根据本发明制作的多层反射偏振器表现出均匀的银色反射外观。本发明的多层反射偏振器的反射特征遵循如下方程:
Refl=(kr)/[1+(k-1)r]×100% (iii),
其中,Refl是反射光线的量(%),k是厚层的数量,以及
r=[(N1-N2)/(N1+N2)]2。
该方程表明,反射光强度Refl仅为上面定义的r和k的函数。十分近似地,Refl仅为两层的折射率之差和层间界面总数的函数。该关系与干涉偏振器的情况明显不同,干涉偏振器的反射率对层厚和观察角度高度敏感。
如果绝大多数单层的光学厚度大于或等于约0.45微米,那么从多层反射偏振器反射的光线的波长在宽范围内不依赖于单层厚度和结构总厚度。反射的均匀性是所提出的反射偏振器所固有的。此外,如果绝大多数单层的光学厚度大于或等于约0.45微米,那么反射偏振器结构的层厚梯度对偏振器的光学特征既无害也无利。
因此,本发明的反射偏振器中,所有层的光学厚度都为0.45微米或更厚并不是必须的。在宽广的波段内,可见光通过该系统后被偏振。大多数单层的光学厚度为至少0.45微米或更大。优选地,构成多层结构的各单层是基本连续的。然而,如果绝大多数层的光学厚度为至少0.45微米,也可获得高效反射偏振器,即使存在大的差异。
根据本发明的反射偏振器随层数的增加而表现出更好的对入射光的反射。
所述系统的反射率还依赖于使用的两种有机化合物之间的折射率差。也就是说,折射率的差值越大,偏振器的反射率越高。因此,可以看出,通过选择折射率显著不同的有机化合物和通过构造含有附加层的系统,可以对偏振器的反射性质进行控制。
公开的第三种类型的反射-干涉是由多个交替排列的折射率相互不同的厚层和薄层组成的。通过相邻层的多环有机化合物的选择,可以在偏振器的一个平面内提供显著不同的折射率。在宽广的波段内,可见光通过该系统后被偏振。大多数单层的光学厚度不大于0.09微米或不小于0.45微米。优选地,构成多层反射-干涉偏振器结构的各单层是基本连续的。
根据本发明的多层反射-干涉偏振器包括薄层和厚层交替排列的系统,与上面提到的多层薄膜干涉偏振器和多层厚膜反射偏振器不同。本发明公开的多层反射-干涉偏振器不显示鲜艳的彩虹色。实际上,重要的是避免使用与显著的彩虹色调对应厚度的层。通过使交替排列的层保持足以避免彩虹色的厚度和薄度,可以使反射基本上呈银色而非彩虹色。银色的外观是由于多级反射间隔非常紧密,以致于人眼察觉到的反射是非彩虹色的。
根据本发明的多层反射-干涉偏振器表现出均匀的银色反射外观。本发明公开的多层反射偏振器的反射特征遵循方程(iii)。
该方程表明,反射光强度Refl仅为上面定义的r和k的函数。十分近似地,Refl仅为两相邻层折射率之差和层间界面总数的函数。该关系与干涉偏振器的情况显著不同,干涉偏振器的反射率对层厚和观察角度高度敏感。
因此,如果绝大多数的各厚层的光学厚度大于或等于约0.45微米,而绝大多数的各薄层的光学厚度小于或等于约0.09微米,那么在宽广的范围内,由多层反射-干涉偏振器反射的光线的波长不依赖于各层的厚度和结构总厚度。反射的均匀性是所提出的反射偏振器所固有的。此外,如果绝大多数的单层的光学厚度大于或等于约0.45微米和小于或等于约0.09微米,那么反射-干涉偏振器结构的层厚梯度对偏振器的光学特征既无害也无利。
因此,在本发明的反射-干涉偏振器中,所有层的光学厚度都大于或等于0.45微米和小于或等于0.09微米并不是必须的。各层间厚度的差异可高达300%或更大。然而,如果绝大多数的层的光学厚度不超过0.09微米和不小于0.45微米,也可获得有用的反射-干涉偏振器,尽管存在如此大的差异。
根据本发明的反射-干涉偏振器随层数量的增加而表现出更好的对入射光的反射。
反射-干涉偏振器的反射率还依赖于使用的两种材料之间的折射率差。折射率的差值越大,反射-干涉偏振器的反射率越高。因此,可通过选择折射率显著不同的材料和通过含有附加层的设计对偏振器的反射性质进行控制。
附图说明
为更好地理解本发明,参照下列附图,这些附图意在对本发明做举例说明,但不限制本发明的范围,其中:
图1表示包含6,7-二氢苯并咪唑[1,2-c]喹唑啉-6-酮衍生物的层的折射率;
图2至5表示一个四分之一波腔结构的模拟反射谱,偏振器反射率作为波长的函数,其中低折射率固定在1.5,基底的折射率为1.52。
图2表示高折射率固定在1.8时,偏振器反射率与波长的函数关系。
图3表示高折射率固定在1.85时,偏振器反射率与波长的函数关系。
图4表示高折射率固定在2.0时,偏振器反射率与波长的函数关系。
图5表示高折射率固定在2.5时,偏振器反射率与波长的函数关系。
图6表示5层干涉腔的反射率和透射率实验图谱。
具体实施方式
图1表示由包含羧基和磺基的6,7-二氢苯并咪唑[1,2-c]喹唑啉-6-酮衍生物(见表3给出的结构式20)制成的层的折射率。
可通过操纵各单层的折射率和厚度以及总层数获得期望性能的多层偏振器。多层偏振器设计的一个重要方面是基础结构的选择。典型地,宽带多层偏振器可设计成在入射光的偏振平面上具有高和低的折射率的双层周期结构的形式。重复加入相同的层对,直至性能满足要求。结构形式为(HL)j-1H,其中H和L分别代表高和低的折射率层、双轴或单轴层和各向同性的清漆层,j是层对的数量。这里,我们将这种结构称为腔,其含有合计j个高折射率层。当光学厚度(物理厚度乘以折射率)等于光线四分之一波长(四分之一波厚度)的奇数倍时,该结构在特定波长处产生最大反射。
图2-5表示多层偏振器的模拟反射谱,代表了偏振平面内高和低折射率之差固定为0.3,高折射率层的数量在2至5之间变化的情况。虽然将偏振器设计用于单波长不是目的,但结果可以为宽带反射器的设计提供一些见识和指导。
图2表示一个包含2、3、4和5个H层(分别见曲线a、b、c和d)的四分之一波腔结构的偏振器反射率与波长的函数关系。高折射率固定在1.8,低折射率为1.5,基底的折射率固定为1.52。因此,图2表示层的数量对这种设计的系统性能的影响。假设材料沉积在折射率为1.5的玻璃基底上,并且光线是由空气入射,沿多层结构传播,并从基底射出。光学厚度是550nm的四分之一。在仅有4个高折射率层时,反射率可达约52%。随着层数的增加,反射率显著增加,并更突然地从高值下降至振荡水平(oscillatory level)。例如,如果高折射率层的数量增加到7,那么偏振器的反射率变得高达80%。进一步增加高折射率层的数量至10,导致反射率进一步地增加至约93%。
有必要指出,层的厚度对准确的制造控制来说可能过薄。在400至700纳米的可见光波长范围内,对折射率为1.8的层,其物理厚度为55至97纳米。光学厚度可增加到四分之一波长的奇数倍(如3或5)。然而,将层厚从1增加至3或5倍四分之一波长会降低带宽。
图3至5表示多层偏振器的模拟反射谱,代表了偏振平面内高和低折射率之差固定为0.5-1,高折射率层的数量在2至5之间变化的情况。
图3表示一个包含2、3、4和5个H层(分别见曲线a、b、c和d)的四分之一波腔结构的偏振器反射率与波长的函数关系。高折射率固定在1.85,低折射率为1.5,基底的折射率为1.52。
图4表示一个包含2、3、4和5个H层(分别见曲线a、b、c和d)的四分之一波腔结构的偏振器反射率与波长的函数关系。高折射率固定在2.0,低折射率为1.5,基底的折射率为1.52。
图5表示一个包含2、3、4和5个H层(分别见曲线a、b、c和d)的四分之一波腔结构的偏振器反射率与波长的函数关系。高折射率固定在2.5,低折射率为1.5,基底的折射率为1.52。与图2对比表明随折射率反差的增加,反射率和带宽都增加。
图6表示5层干涉腔的反射率和透射率实验图谱,其中层的光学厚度最优化为在550纳米处具有反射峰(折射率相差0.27)。透射系数Tpar和Tper分别对应平行于和垂直于涂层方向的偏振光。反射系数Rpar和Rper分别对应平行于和垂直于涂层方向的偏振光。5层腔使用折射率如图1所示的有机化合物制备。
Claims (28)
1.一种多层偏振器,其包括
基底和位于基底上的多个层,所述的基底和多个层在200到2500nm波长范围内的至少一个预定的波长子范围上是透明的,并且所述层排列为使得第一偏振光基本被反射而第二偏振光基本透过该多层偏振器,
其中,所述层中的至少一层包括棒状超分子,所述棒状超分子在层中至少部分地形成三维结构。
2.根据权利要求1所述的多层偏振器,其中所述棒状超分子包括至少一种带有共轭π-体系和官能团的多环有机化合物,所述官能团能够在所述超分子之间形成非共价键。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的多层偏振器,其中所述的至少一种有机化合物是杂环化合物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的多层偏振器,其中所述层中的至少一层是不溶于水的。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的多层偏振器,其中所述层中的至少一层是光学双轴的。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的多层偏振器,其中所述层中的至少一层是光学单轴的。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的多层偏振器,其中所述棒状超分子基本平行于或垂直于所述基底表面而取向。
8.根据权利要求2至7中任一项所述的多层偏振器,其中所述的非共价键中的至少一个是氢键。
9.根据权利要求2至8中任一项所述的多层偏振器,其中所述的非共价键中的至少一个是配位键。
10.根据权利要求2至9中任一项所述的多层偏振器,其中所述的有机化合物具有结构通式I:
其中,Het是至少部分共轭的平面杂环分子体系,
X是羧基-COOH,
m是0、1、2、3或4;
Y是磺基-SO3H,
n是0、1、2、3或4;
Z是羧酰胺基团,
p是0、1、2、3或4;
Q是磺酰胺基团,
v是0、1、2、3或4;
K是反离子;
s是反离子的数量,提供所述分子的中性状态;
R是取代基,选自包括CH3、C2H5、NO2、Cl、Br、F、CF3、CN、OH、OCH3、OC2H5、OCOCH3、OCN、SCN、NH2和NHCOCH3的集合,
w是0、1、2、3或4,
其中如果整数m等于0,那么n和p不都等于0,以及如果整数n等于0,那么整数m大于或等于1。
11.根据权利要求10所述的多层偏振器,其中所述的反离子选自包括H+、NH4 +、Na+、K+、Li+、Ba++、Ca++、Mg++、Sr++、Zn++的集合。
13.根据权利要求2至12中任一项所述的多层偏振器,其中所述的有机化合物是苊并喹喔啉衍生物。
16.根据权利要求2至12中任一项所述的多层偏振器,其中所述的有机化合物是6,7-二氢苯并咪唑[1,2-c]喹唑啉-6-酮衍生物。
19.根据权利要求1至5或7至18中任一项所述的多层偏振器,其中所述的多个层包括光学双轴层和各向同性层交替的堆叠体。
20.根据权利要求1至4或6至18中任一项所述的多层偏振器,其中所述的多个层包括光学单轴层和各向同性层交替的堆叠体。
21.根据权利要求19或20所述的多层偏振器,其中至少一个各向同性层包括至少两个由具有不同折射率的材料制成的子层。
22.根据权利要求1至21中任一项所述的多层偏振器,其中所述的多个层能够使全部入射角范围内的光偏振。
23.根据权利要求1至22中任一项所述的多层偏振器,其中每层的厚度大致等于四分之一波,并且所述多个层的总厚度不超过约5微米。
24.根据权利要求1至23中任一项所述的多层偏振器,其中每层的厚度大致等于四分之一波,并且所述多个层的总厚度不超过约3微米。
25.根据权利要求1至23中任一项所述的多层偏振器,其中所述的多个层的层数不超过20。
26.根据权利要求24所述的多层偏振器,其中所述的层数不超过10。
27.根据权利要求22至25中任一项所述的多层偏振器,其中所述的层数不超过5。
28.根据权利要求2至26中任一项所述的多层偏振器,其中所述的棒状超分子由所述多环有机化合物中的两种或更多种构成。
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