CN101371817A - 增白产品 - Google Patents
增白产品 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101371817A CN101371817A CNA2008101290519A CN200810129051A CN101371817A CN 101371817 A CN101371817 A CN 101371817A CN A2008101290519 A CNA2008101290519 A CN A2008101290519A CN 200810129051 A CN200810129051 A CN 200810129051A CN 101371817 A CN101371817 A CN 101371817A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- layer
- peroxide
- disintegratable
- water
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/22—Peroxides; Oxygen; Ozone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/73—Polysaccharides
- A61K8/731—Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8123—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers, e.g. PVC, PTFE
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
- A61K8/8176—Homopolymers of N-vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
- A61K8/922—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
- A61K8/927—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of insects, e.g. shellac
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Insects & Arthropods (AREA)
- Zoology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
本发明总地涉及具有屏障层以及受控崩解性能的膜,更具体地涉及受控的水可崩解膜。
Description
相关申请的交叉参考
本申请是2007年2月12日提交的申请人较早的共同待批的美国专利申请11/705,263的部分继续申请,并要求该申请的优先权,本申请和美国专利申请11/705,263又都是2005年3月22日提交的申请人较早的共同待批的美国专利申请11/086,517的部分继续申请,并要求该申请的优先权,美国专利申请11/086,517是2005年1月7日提交的申请人较早的美国专利申请11/030,846的部分继续申请,并要求该申请的优先权,美国专利申请11/030,846是2004年3月3日提交的申请人较早的美国专利申请10/792,362的部分继续申请,并要求其优先权,所有这些申请的内容都以参考的方式结合在本说明书中。
发明领域
本发明涉及包含可崩解膜层的增白产品或装置,所述膜层具有受控的渗透性和崩解性能,更具体地涉及具有能提供受控的水渗透性的可崩解膜的装置。
发明背景
许多人希望能够增白牙齿和“提亮”微笑。牙齿变色常常被认为是愚钝的表现并且在美容学上不受欢迎。不幸的是,没有合适的预防或治疗手段,牙齿变色是牙齿材料的吸收性所导致的不可避免的结果。日常活动如抽烟或其他口服使用烟草产品以及进食、咀嚼或饮用某些食品和饮料(尤其是咖啡、茶和红酒)可导致不希望的牙齿表面着色。着色也可能是微生物活动,包括与牙斑有关的微生物活动的结果。这些材料的色原体或产生颜色的物质成为表膜层的一部分并可渗透釉质层。即使有规律地刷牙和牙缝拉线,多年色原体的累积也可导致明显的牙齿变色。
近来,为了能解决上述问题,已有许多家用牙齿增白产品被引入市场。
近来引入的牙齿增白产品的例子包括:负载有牙齿增白组合物的带或盘,所述带(或带残留物)或盘使用后留在口中,需要随后取出。
也引入了其他牙齿增白产品,使用期间增白组合物的带或载体层在口中溶解。然而,这些产品一般由水溶性聚合物形成带或载体层,以实现使用期间产品的溶解。
尽管这些尝试旨在改善家用牙齿增白产品的方便性,但仍然需要能提供更好受控溶解和崩解性能的牙齿增白产品。
为了解决这些缺陷,本发明的发明者发现,包括可崩解膜层和崩解促进剂的牙齿增白装置能提供保护性能、并具有改善的水渗透性和崩解控制性能,其中,所述可崩解膜层包含所选择的水不溶性聚合物,所述崩解促进剂选自增塑剂、水不溶性微粒、或其混合物。
因此,本发明的一方面提供了牙齿增白产品,其包括可崩解膜层,所述膜层具有在水性环境中的受控的(或延迟型或延长的)崩解性能和/或溶解性能。
本发明的另一方面提供了牙齿增白产品或装置,该产品或装置在加工期间触碰时是干燥的,而在应用于牙齿后在口腔中逐渐消蚀。
本发明的另一方面提供了用于递送牙齿增白活性剂的可崩解的膜产品,其中,所述膜在水性环境中60分钟内,任选地45分钟内,任选地30分钟内,任选地15分钟内发生崩解。
发明概述
在一个实施方式中,本发明牙齿增白装置包括双层膜的第一层或可崩解层,第二层包含牙齿增白活性剂和水溶性聚合物膜层,例如Leung等的美国专利6,596,298和Xu等的美国专利6,419,903中所述,这两份专利的内容以参考的方式整体结合在本说明书中。然后将双层装置应用于牙齿,使其在口腔流体或其他水性介质的存在下随时间逐渐消蚀。
在另一实施方式中,本发明涉及多层牙齿增白装置,其包括:
i)第一层,其包含:
a)至少一种水不溶性聚合物;和
b)至少一种选自下组的崩解促进剂:水不溶性微粒、增塑剂、及其混合物;和
ii.)第二层,其包含:
a)至少一种牙齿增白活性剂;和
b)至少一种水溶性聚合物,
其中,所述装置在水性环境中可逐渐消蚀。
类似地,本发明可崩解膜可结合到多层膜中,如上所述用于实现本发明的效益。
本发明还描述了上述膜组合物的使用方法。
附图简要说明
结合如下附图将能更好地理解本发明的详细说明部分,其中,相同的数字代表相同的元件。
图1是本发明一种示例性可崩解膜产品的透视图。
图2是本发明另一种示例性可崩解膜产品的透视图,其中,本发明可崩解膜形成双层膜的第一层或可崩解层。
图3是类似于图2所示的可崩解膜产品的透视图,只是本发明该可崩解膜的厚度不均一。
图4是类似于图3所示的可崩解膜产品的透视图,只是本发明该可崩解膜没有完全覆盖双层膜的第二层。
图5是根据本发明的原理,具有示范性定位特征的示例性膜产品的平面图。
图6是类似于图5所示的膜产品的平面图,只是具有不同的示范性定位特征。
图7是类似于图5所示的膜产品的平面图,只是具有不同的示范性定位特征。
图8是类似于图5所示的膜产品的平面图,只是具有不同的示范性定位特征。
图9是具有类似于图7所示的示范性定位特征的另一种示例性膜产品的平面图。
图10是另一种示例性膜产品的透视图,具有另一种类型的示范性定位特征。
发明详述
本发明可崩解的膜组合物可包含下述物质、或由它们组成、或基本由它们组成:本文所述的本发明必需元件和限制条件,以及本文所述的任何附加或任选的成分、组分或限制条件。
除非另有说明,所有百分比、份数和比率是基于本发明湿润膜层组合物的总重量。除非另有说明,关于所列成分的所有这些重量都是基于有效成分含量,因此不包括市售材料中可能包含的载体或副产物。
本文所用术语“安全有效量”是指在本发明技术人员的合理判断范围内,化合物或组合物如局部或系统活性剂的量足以明显诱导正效益如牙齿增白,但又足够低以避免严重的副作用,即提供合理的效益-风险比。。
本文所用术语“干燥”是指含水量等于或小于约15%,任选地等于或小于约10%,任选地等于或小于约5%。
本文所用术语“粘合剂”是指能够粘附于局部应用部位或施予部位的任何材料或组合物,包括但不限于:压敏型粘合剂(施加压力后粘附)、可润湿型粘合剂(在水的存在下发生粘附)、以及发粘或胶粘型粘合剂(与表面直接接触后即粘附)。
本文所用术语“消蚀”或“可消蚀的”是指,由于溶解(或分散性)和崩解的双重作用所导致的牙齿增白装置的“消耗”。具体地说,本发明牙齿增白产品应用于牙齿后从口腔中消除的总机制,必须包括崩解组分。所述另一种方式是,本发明牙齿增白产品只有当产品的一些部分在口腔流体中崩解时才发生“消蚀”。例如,本发明多层牙齿增白产品只有当至少一层发生崩解而不是在口腔流体中溶解时才在口腔中“消蚀”掉。
任选地,本发明膜组合物是澄清的。本文所限定的术语“澄清”包括肉眼观察为透明到半透明。
下面将更详细地描述包含必需和任选成分的本发明膜组合物。
水不溶性聚合物
本发明可崩解的膜组合物包含水不溶性聚合物。合适的水不溶性聚合物包括但不限于:氢化蓖麻油;聚氯乙烯;虫胶;纤维素衍生物如纤维素或乙基纤维素;蜡。在某些实施方式中,干燥蒸发溶剂后水不溶性聚合物会发脆。
适用于本发明的蜡的例子包括但不限于:石蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、甘蔗蜡、蜂蜡、十六烷基酯蜡、褐煤蜡、糖蜡(glycowax)、蓖麻蜡、鲸蜡、虫胶蜡、微晶蜡及其混合物。
在某些实施方式中,水不溶性聚合物的分子量约为300-700,任选地约390-480道尔顿。
也可使用任意上述成分的混合物。
在某些实施方式中,水不溶性聚合物是虫胶。合适的市售虫胶是由MH公司(Mantrose Haeser)(马萨诸塞州的Attleboro)以商品名“药用釉料”(Pharmaceutical Glaze)销售供应的。
以用于形成可崩解膜层的液体组合物在干燥之前的重量计,水不溶性聚合物的浓度约为5%-80%,任选地约10%-50%,任选地约15%-25%。
干燥之后,以干燥的可崩解膜层的重量计,水不溶性聚合物的含量约为35%-90%,任选地约45%-80%,任选地约60%-70%。
崩解促进剂
增塑剂
本发明可崩解膜组合物还包含至少一种选自下组的崩解促进剂:增塑剂、水不溶性微粒、或其混合物。
合适的增塑剂的例子包括但不限于:柠檬酸烷基酯、甘油酯如单油酸甘油酯和单硬酯酰甘油酯、邻苯二甲酸烷基酯、癸二酸烷基酯、蔗糖酯、脱水山梨糖醇酯、乙酰化甘油一酯、甘油、脂肪酸酯、二醇、丙二醇和聚乙二醇200-12,000以及它们的混合物。具体的增塑剂包括但不限于:月桂酸、柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙酯、三醋精(三乙酸甘油酯)、泊洛沙姆、烷基芳基磷酸酯、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二丁酯、聚山梨酸酯、聚乙二醇的系列(联合碳化物公司(Union Carbide Corporation))以及它们的混合物。
在某些实施方式中,增塑剂可包括由美国成分公司(American Ingredients,堪萨斯城,MO.)以商品名大气300提供的单油酸酯和二油酸酯的混合物;辛酸/癸酸甘油三酯(或辛酸癸酸甘油三酯),例如由斯戴潘公司(Stepan)(芝加哥,依利诺斯州)以商品名Neobee1053提供的产品,以及由露赞有限公司(Lonza Ltd.)(FairLawn,新泽西州)提供的食用脂肪或食用油的甘油一酯和甘油二酯或由伊斯门化学品公司(Eastman Chemical Company)(Kingsport,田纳西州)提供的伊斯门三醋精(Eastman Triacetin)(食品级)。大气300和Neobee1053还可用作剥离剂(releasingagents),以帮助崩解层在流延到流延片材上进行干燥后从流延片材(如聚丙烯片材)脱落。
如果可崩解膜层中含有增塑剂,则以用于形成可崩解膜层的液体组合物在干燥之前的重量计,增塑剂的含量约为0.01%-10%,优选约0.05%-8%,最优选约0.1%-5%。
在上述情况下,干燥之后,以干燥的可崩解膜层的重量计,增塑剂的含量约为0.1%-25%,优选约0.5%-15%,最优选约0.7%-10%。
水不溶性微粒
崩解促进剂也可以是水不溶性微粒。各种类型的有机粉末和无机粉末可用作水不溶性微粒。
适用于本发明的无机粉末包括但不限于:氧化铝的微细颗粒或细粒、滑石粉、硬脂酸镁、二氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、硅砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、各种无机氧化物颜料、三氧化二铬、氧化铈、三氧化二锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、二氧化硅(胶体或热解法)、碳化硅、氮化硅、碳化硼、碳化钛以及它们的混合物。
适用于本发明的有机粉末的包括例如:交联和非交联的聚合物粉末、有机颜料、电荷控制剂和蜡。交联和非交联的树脂粉末包括但不限于:苯乙烯型、丙烯酸型、甲基丙烯酸型、聚乙烯型、聚丙烯型、硅酮型、聚酯型、聚氨酯型、聚酰胺型、环氧化物型、聚乙烯基丁缩醛型的树脂粉末。也可使用任意上述有机或无机粉末的混合物。其他适用于本发明的微粒参见美国专利6,475,500;US5,611,885;或US4,847,199、其内容以参考的方式整体结合在本说明书中。
通常,本发明水不溶性微粒的粒度或聚集体粒度小于10微米,任选地约为0.01微米-5微米,任选地约0.1微米-1微米,任选地约0.1-0.5微米。
在某些实施方式中,不溶性微粒包括由卡波公司(依利诺斯州Tuscola的Cabot)提供的胶态氧化硅M-5(热解法未处理二氧化硅)。
如果可崩解膜层中包含水不溶性微粒,则以用于形成可崩解膜层的液体组合物在干燥之前的重量计,水不溶性微粒的含量约为0.1%-20%,任选地约0.5%-10%,任选地约1%-7%。
在上述情况下,干燥之后,以干燥的可崩解膜层的重量计,水不溶性微粒的含量约为0.1%-35%,任选地约5%-20%,任选地约10%-15%。
第一层或可崩解膜层的厚度任选地约为1微米-20微米,任选地约3微米-15微米,任选地约5微米-12微米。任何附加层的厚度可以等于第一层或可崩解层的厚度范围,或者约为30微米-150微米,任选地约45微米-130微米,任选地约70微米-120微米。
干燥之前,用于形成可崩解层的组合物包含水不溶性聚合物和崩解促进剂的溶剂。适用于本发明的溶剂是本领域技术人员公知的。合适的溶剂包括但不限于:水;低级链醇如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙酸乙酯、甲基乙基酮、乙醚、己烷以及它们的混合物。优选在用于形成本发明膜层的组合物中的溶剂含量是:足以在干燥之前溶解与其混合的各个组分。
增白组合物层
增白组合物层可位于或层叠在可崩解膜组合物的表面上。在某些实施方式中,通过将液体增白组合物层流延到可崩解层上然后将该双层产品进行干燥,以使增白组合物层固定在预先成形的可崩解层上。
在某些实施方式中,增白组合物层或至少一层增白组合物层(在多层带中)通常被配置成牙齿增白活性剂的干燥非粘性载体层。
此外,由于水不溶性聚合物的脆性,在某些实施方式中,本发明可崩解层常常缺乏结构完整性。在这种情况下,可崩解层必须由支持层(如聚丙烯或聚乙烯内衬层)或本发明的增白组合物层支撑,然后进行操作或操控而不会导致可崩解层剥落或断裂。
可崩解层的总重量约为1-25mg,任选地约5-15mg,任选地约12mg。可崩解层避免操作期间增白组合物层与手指的接触。由水不溶性聚合物形成可崩解层能延长可崩解层的保留时间。具体地说,可崩解层在使用期间能减缓但不是阻止粘合剂层的水合,不会阻止唾液或周围软组织与增白组合物层的接触。可崩解层中使用水不溶性聚合物还可避免典型地与采用水溶性聚合物形成膜层有关的唇、舌和其他口腔软组织上的胶粘感。
当增白组合物层在口中水合时,可崩解层的水渗透性得以提高。
典型地,可崩解层由增白组合物层支撑,因为可崩解层的结构完整性不足以进行操作,除非粘附于增白组合物层或其他支持物。施用于牙齿之后,可崩解层由于破裂和崩解而不能恢复至其最初的形状和大小。除虫胶外的可崩解层中各个组分的功能也能促进唾液通过可崩解层和进入增白组合物层。
当结合到增白组合物层上时,一旦增白组合物水合,可崩解层的水渗透性就增加。不受理论的限制,认为可崩解层渗透性的增加可能是以下一种或多种因素的结果:
■水不溶性微粒如热解法二氧化硅的芯吸作用;
■水合的增白组合物层的毛细作用;以及
■沿流延可崩解层的表面而存在的大量不连续空区域(即,没有水不溶性聚合物,参见图4)。
并且,不受理论的限制,还认为因为许多水不溶性聚合物的总体脆性、可崩解层单薄性、水不溶性微粒的存在、以及流延过程期间可崩解层的滚压/展开,导致可崩解层具有破裂的可能。这种破裂在一定程度上也有助于提高可崩解层的水渗透性。
虽然不受理论的限制,还认为上述因素与唇、舌和其他软组织机械作用一起,也导致可崩解层的崩解性能的改善。
增白组合物层包含一种或多种牙齿增白活性剂。合适的牙齿增白活性剂选自:草酸盐,过氧化物,金属亚氯酸盐,过硼酸盐,过碳酸盐、过氧酸及其混合物。合适的过氧化物包括:过氧化氢,过氧化钙、过氧化钠、过氧化氢脲、过氧化脲、过碳酸钠及其混合物。任选地,过氧化物是过氧化氢。合适的金属亚氯酸盐包括:亚氯酸钙、亚氯酸钡、亚氯酸镁,亚氯酸锂,亚氯酸钠和亚氯酸钾。其他增白活性剂可以是次氯酸盐和二氧化氯。优选的亚氯酸盐是亚氯酸钠。增白活性剂的效力可任选地通过催化剂的方式提高,即过氧化物-催化剂两组分系统。有用的增白剂催化剂可参见McLaughlin,Gerald的美国专利US 6,440,396,其内容以参考的方式结合在本说明书中。
增白组合物层可任选地采取:含过氧化物的凝胶的形式。合适的凝胶可基于包含过氧化物如过氧化氢或有机过氧化物的甘油。合适的凝胶是US-A-3,657,413中描述,例如嵌段药物公司公司(The Block Drug Company,美国)(从GlaxoSmithKline上市公司(plc)获得)以商品名PROXIGEL销售的凝胶。其他合适的含过氧化物的凝胶例如是上述参考的本领域已知的凝胶。
通常,以干燥后的牙齿增白组合物层的重量计,牙齿增白活性剂的含量约为0.1%-30%,任选地约1%-25%,任选地约5%-15%。
如果包含过氧化物活性剂,则本发明增白组合物层可任选地包含过氧化物活性稳定剂。适用于本发明的过氧化物活性稳定剂包括但不限于:聚乙二醇如PEG40或PEG 600;锌盐如柠檬酸锌;聚氧化烯嵌段聚合物(如,聚丙二醇与环氧乙烷的加聚物(Pluronics));氨基羧酸或其盐;甘油;染料如1号蓝或3号绿;磷酸盐如磷酸、磷酸钠、或酸式焦磷酸钠;亚锡盐如氯化亚锡;锡酸钠;柠檬酸;依替膦酸;卡波姆或羧基聚亚甲基如吸力,丁基化羟基甲苯(BHT),乙二胺四乙酸(EDTA)及其混合物。
增白组合物层还包含一种或多种水溶性聚合物。在某些实施方式中,干燥时水溶性聚合物无粘性,一旦水合(例如,通过牙齿上的唾液)即发粘或粘着。合适的水溶性聚合物的例子包括但不限于:聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、角叉菜胶、刺槐豆胶、瓜尔胶、羟乙基纤维素、黄原胶、黄蓍胶、支链淀粉、淀粉及其混合物。有用的还有Kim等的美国专利6780401所述的亲水玻璃聚合物,其内容以参考的方式结合在本说明书中。
在某些实施方式中,水溶性聚合物是PVP,采用光散射方法测定,其重均分子量约为3,000-2,000,000,任选地约10,000-1,600,000和任选地约100,000-1,500,000道尔顿。
合适的PVP由ISP公司以商品名聚维酮提供。在某些实施方式中,使用分子量1,300,000道尔顿的PVP K-90(采用光散射方法测定的重均分子量)。
如果本发明增白组合物层中包含水溶性聚合物,则以用来形成增白组合物层的液体组合物在干燥之前的重量计,水溶性聚合物的含量约为0.1%-30%,任选地约1%-25%,任选地约5%-20%。
在上述情况下,干燥之后,以干燥的增白组合物层的重量计,水溶性聚合物的含量约为20%-80%,任选地约30%-60%,任选地约40%-50%。
任选地,牙齿增白装置的增白组合物层中可包含增塑剂。合适的增塑剂包括前述物质。以润湿膜组合物的重量计,增塑剂的含量约为0.01%-3%,任选地约0.1%-1%。
在某些实施方式中,增白组合物层包含其他口腔护理活性剂。以干燥之后增白组合物层的重量计,本发明口腔护理活性剂的含量通常约为0.01%-40%,或任选地约0.1%-20%。
本发明增白组合物层中可包含或结合有精油。适用于本发明的精油在Leung等的美国专利6,596,298中详细描述,其内容以参考的方式结合在本说明书中。
本发明膜组合物中还可加入其他载体材料。这些材料可以附加成分的形式加入以实现不同于前文所提及的性能,包括润湿剂,包括甘油、山梨糖醇、聚乙二醇等。膜组合物可包含所述物质本身、以及一种或多种物质促进剂,例如催化剂和/或增效剂,以调节所述物质的释放和/或活性。
本发明增白组合物层还可包含其他物质如调味剂、着色剂等,这些物质可沉积在增白组合物层的表面上(或者牙齿增白装置的表面)、或浸渍到增白组合物层(或牙齿增白装置)本身内。
还可加入pH调节剂来优化凝胶的储存稳定性、并使用于口腔组织的物质安全。这些pH调节剂或缓冲剂可以是适用于调节口腔护理物质的pH的任意材料。合适的材料包括:碳酸氢钠、磷酸钠、氢氧化钠、氢氧化铵、锡酸钠、三乙醇胺、柠檬酸、盐酸、柠檬酸钠及其组合。加入的pH调节剂的量要足以在干燥之前将增白组合物层的pH调节至适当的值,例如约4.5-11,优选约5.5-8.5,更优选约6-7。以用于形成增白组合物层的组合物在干燥之前的重量计,pH调节剂的含量约为0.01%-15%,优选约0.05%-5%。
例如,牙齿增白凝胶可以层形式直接沉积到上述可崩解层的表面上。或者,凝胶可吸收到可崩解层中,或者浸渍到膜材料本体内,或者沉积在多层膜的层之间。
将物质分别沉积到各层表面或大致如上所述的牙齿增白装置表面的方法是已知的,例如刷涂、如料槽筛网刷涂、通过浸渍的辊之间、配量、泵送或喷嘴喷出、喷雾、浸渍等。使物质浸渍到膜材料本体内的方法也是已知的,例如将物质混入带材料内,然后形成带,或者在能使物质浸渍到带内的条件下使带与物质接触。或者,膜材料的一个例子是泡沫材料,尤其是具有开放式单元的泡沫材料,通过将物质引入泡沫材料的单元内而使物质浸渍到带材料内。
在另一实施方式中,本发明可崩解膜层形成双层结构的第一层,在第一层上干燥第二层,所述第二层是包含水溶性聚合物的增白组合物层,例如Leung等的美国专利6,596,298和Xu等的6,419,903中所述,这两份专利的内容以参考的方式结合在本说明书中。然后将双层膜应用于牙齿,使其在唾液或其他水性介质的存在下随时间溶蚀。
此外,可采用热熔挤压技术制造本发明膜层,例如Repka等的美国专利6,375,963 B1所述,其内容以参考的方式结合在本说明书中。
本发明装置可标有一种或多种可见符号,例如主题内容、商标、公司标志、颜色区域、或对齐特征如可看见的线或凹口等,帮助使用者以正确对齐的方式将该装置应用于牙齿。这些对齐特征包括:告诉使用者将装置应用于牙齿时哪边朝上,或者一对装置中哪个用于上牙齿、哪个用于下牙齿。这样制造的装置视觉上更加吸引人和/或更易于使用。这些符号可通过常规印刷或压纹过程(例如丝网印刷、喷墨打印等)施加到与结合吸收材料层的表面相对的塑料可变形材料的表面上。
如果这种可视符号施加在表面上,任选地可将覆盖层施加到符号上,来保护该符号。覆盖层可以是透明或半透明的,以使可视符号通过该层可被看见。这种覆盖层可任选地通过将覆盖层的材料压制(例如滚压)成与膜相接触而施加到膜上。
回到附图,图1-4示出了示例性的膜10、20和50,图5-10示出了示例性的膜产品100、200、300、400、500和600。
图1示出了本发明的单层膜实施方式。图中显示了由水不溶性聚合物12和崩解促进剂14构成的膜10。崩解促进剂14可完全掺入水不溶性聚合物12内,可仅仅位于膜10的表面16上,或者如该实施方式所示,在完全掺入水不溶性聚合物12内的同时,还可位于膜10的表面16上。图1显示了均匀分布在水不溶性聚合物12内的崩解促进剂14。然而,应理解,崩解促进剂14在不溶性聚合物12中的分布可以是非均匀的。膜10的表面16上或不溶性聚合物12的本体内部,可存在较多或较少的崩解促进剂14。
图2-4显示了本发明双层膜实施方式20和50。图2显示了膜20,其包括第一层30和第二层(即,活性组合物层)40。第一层30由水不溶性聚合物32和崩解促进剂34构成。崩解促进剂34可完全掺入水不溶性聚合物32,可仅位于第一层30的表面上,或者如该实施方式所示,在完全掺入水不溶性聚合物32内的同时,还出现在第一层30的表面36上。第二层40可由聚合物构成。在另一实施方式中,第二层40是水溶性聚合物42膜层内的口腔护理活性剂,如Leung等的美国专利6,596,298和Xu等的6,419,903所述,这两份专利的内容以参考的方式结合在本说明书中。然后,将该双层膜应用于牙齿,并使其在唾液或其他水性介质的存在下,以及在唇、舌和其他软组织的机械作用下,随时间发生溶蚀。
图3和4显示了本发明可选的双层膜实施方式50。图3显示了膜50,它包括第一层60和第二层70。第一层60由水不溶性聚合物62和崩解促进剂64构成。崩解促进剂64可完全掺入水不溶性聚合物62内,同时位于第一层60的表面66上。第二层70由过氧化物活性剂和水溶性聚合物72构成。在图3和4所示的实施方式中,第一层60厚不均一,导致第一层60形成非均一表面66。图3显示的实施方式中,第一层60完全覆盖第二层70,不留裸露部分。图4显示的实施方式中,第一层60没有完全覆盖第二层70,留下裸露或实际裸露的部分74。
虽然只示出了本发明的单层和双层膜实施方式,但是应理解,本发明膜实施方式也可以是多层膜的形式,其中,将一层或多层本文所述的膜层压到其他膜、泡沫材料、或凝胶上来构建膜产品。
上述单层和多层膜将在多种膜产品中使用。示例性的膜产品100、200、300、400、500和600如图5-10所示,分别具有示例性的定位特征110、210、310、410、510和610。在下面是描述中,类似于图5-10的实施方式的元件或部件(虽然不一定具有相同的特征)用相同的附图标记来表示,只是每幅图的数字增加100,以避免重复说明。应理解,膜产品可以是任何所需的形状或形式,可由任何所需的材料或组合物构成。因此,虽然图5-8中示出的示例性膜产品100、200、300和400为矩形,应理解本发明的原理也适用于任何其他所需形状的膜产品,例如圆形、方形、三角形、梯形、不规则形状等。例如,膜产品可具有曲线边,如图9所示的膜产品500。
还应理解,根据本发明的原理,膜产品上的定位特征可以是能够区别或区分膜产品的特征或方位的任何所需的形状或形式,以实现膜产品的适当使用和/或应用和/或起作用。例如,优选定位特征能够识别膜产品本身的具体取向,例如识别哪个表面面向使用者、哪个表面面向治疗部位。可选地或额外地提供定位特征仅仅是为了实现在治疗部位对齐和/或相对于治疗部位对齐的目的。提供定位特征的方式(如形式或位置)并不限于图5-10所示的示例性实施方式。相反,应理解,无需限制定位特征的精确形式即可实现定位特征区别或区分膜产品的特征或方位的基本功能。
参考图5-10示例性实施方式,根据本发明原理形成的定位特征可以任何方式形成,包括但不限于:机械/结构标识符、表面上的可视指示、或表面上的质地特征。膜产品可以以这样的方式提供定位特征:被形成成形状、或用形状、切割、图案、颜色、全息图标记、文字、质地或其他标志来标记,这些特征能独特地标识出关于膜产品的足够信息,以便按照要求操作和/或取向,和/或一般的使用信息。定位特征的类型以及位置能指示区别性的特征,并指出定位特征的功能。
根据本发明的原理,定位特征的一种实施方式是机械或结构标识符(下文中为方便起见,将之简写为“机械标识符”,但不是限制该术语),例如图5-9中的定位特征110、210、310、410、510。通过机械改变膜产品100、200、300、400、500的结构,来形成定位特征110、210、310、410、510。例如,沿膜产品的边缘可形成一不规则形状,如图5和6所示,或者离开膜产品边缘一段距离形成穿过膜的切口,如图7-9所示。更具体地说,沿膜产品边缘的不规则形状可以是任何所需的形状,例如缺口110(图5)或切角210(图6)。类似地,切口可以形成任何所需的形状,例如圆孔310、510(图7和9)、或其他形状的孔,例如不规则形状如L-形孔410(图8)。
机械标识符形式的定位特征本质上能指示膜产品相对于治疗部位的取向。然而,简单的机械标识符不一定能确定地指出膜产品表面本身的取向。这是因为仅仅根据这种机械标识符不能提供给使用者足够的数据,让使用者能够区分至少一些膜产品的特征。例如,如果膜产品关于对称轴对称,则沿对称轴定位的机械标识符(尤其是本身关于对称轴对称的机械标识符)不一定能够区分膜产品的相对表面。另一个例子是,圆形膜产品中用作定位特征的圆孔不一定能提供区分膜产品相对表面的足够的信息。
能够让机械标识符形式的定位特征更确定地区分膜产品的表面的一种方式是,将机械标识符设置在膜产品本身易于识别的位置上。通常,通过在膜产品形状上选择机械标识符的位置,以促进机械标识符区分膜产品表面的能力。一种有用的原则是将机械标识符设置在偏离任意和所有对称轴的位置上。如上所述,如果机械标识符沿膜产品对称轴对称,则难以(如果不是不可能)区分膜产品的相对表面。另一种有用的原则是,机械标识符的形状可用于进一步指示其上具有机械标识符的膜产品的取向。参考图5-8的示例性实施方式将更好地理解这些原则,现在将描述这些实施方式。
示例性的膜产品100、200、300和400具有围绕水平中心轴线对称和围绕垂直中心轴线对称的形状。因此,希望将机械标识符形式的定位特征110、210、310、410设置在偏移水平中心轴线和垂直中心轴线的位置上,以使机械标识符能够区分膜产品的对称面。参考图5的膜产品100来阐述该原理。膜产品100具有两对相对边缘:相对边缘112和114(根据图5所示膜产品100的取向,分别是顶边和底边)、以及相对边缘116和118(根据图5所示膜产品100的取向,分别是左侧边缘和右侧边缘)。在偏离垂直中心轴线V的位置沿顶边112形成定位特征110。换言之,定位特征110不是位于沿顶边112长度的中心点。而且,因为顶边112本身偏离水平中心轴线H,如果定位特征110设置在顶边112沿线时必然也偏离水平中心轴线H。因此,观察膜产品100时,如果定位特征110位于膜产品100顶边112的右侧,此时使用者能够确定图5所示的表面120即在该点面向使用者的表面。平面内膜产品100的旋转不会改变这种清楚定位的能力。例如,如果定位特征100位于左侧低边沿线,也可清楚地明确表面120是面向使用者的表面。相反,如果定位特征110出现在顶边112的左侧,则显然与该表面相对的表面120是面向使用者的表面。
相反,图9的示例性膜产品500示出了仅关于一个对称轴对称的膜产品(垂直中心轴线V)。膜产品500的不对称边本身是相互区别的。因此,定位特征510仅需设置成偏离对称轴线V。当凸边512为“顶边”,凹边514为“底边”时,只要定位特征510出现在膜产品500的左侧,即说明图9所示膜产品500的表面520即是在该点面向使用者的表面。
当然,例如在圆形膜产品中,完全对称使得上述在圆形膜产品中提供圆孔作为定位特征变得复杂。膜产品400宜采用图8所示不对称的定位特征,如L-形状的定位特征410,以使不对称定位特征的取向能够区分各对称侧,从而区分对称膜产品的表面。
如上所述,不同于提供机械标识符形式的定位特征,根据本发明原理,定位特征可以形成为改变膜产品表面的表面特征。如果定位特征在膜产品的表面上形成,则该定位特征有助于区分膜产品的相对表面。通常,与结构特征相反,表面特征较佳地不穿过膜产品材料。这种膜特征可以是能够以视觉或触觉区分膜产品表面的任何所需的形式。例如,可采用视觉指示件如可见符号、印刷的标记、点刻、阴影或着色以便于视觉区分具有该视觉指示件的表面。这种视觉指示件可以任何所需的技术施加,包括但不限于:印花、着色、切割、滚花、雕刻、标记、印刷(通过喷墨、影像喷射、或苯胺印刷术,或本领域已知的任何其他所需的技术)、成形、压印。此外或可选地,也可采用改变表面触觉特征的表面质地,例如形成非光滑、不光滑、或粗糙区域(为方便起见在后文中称为“质地”而不是限制作用),通过触感来区分膜产品的表面。
表面特征形式的定位特征通常适用于仅在一个表面上负载有特定活性剂、并且仅通过该表面传送活性剂的膜产品。这种定位特征尤其在表面不易于相互区分的情况下有用。具有不易于区分的表面的膜产品的例子包括:采用干粘合剂的膜产品,使得不需要可剥离的剥离带或内衬来保护粘性粘合剂的表面,因而不能提供哪个表面具有粘合剂且适合应用于治疗部位的指示。
采用表面特征作为定位特征的一个示例性实施方式如图10所示。图10的膜产品600折起以显示相对的表面620和630。应理解,定位特征610是仅在膜产品600的一个表面上提供的表面特征。因此,具有定位特征610的表面620可容易地与表面630相区分。
因此,应理解,通过让使用者根据本发明的原理定位或识别膜产品上提供的定位特征,本发明有利于膜产品的使用和/或应用。一旦定位或识别定位特征,使用者就能够区分或区别至少一个膜产品的特征。使用者可利用该信息来按照需要,使用和/或操控和/或取向和/或应用膜产品。根据本发明的原理,结合有定位特征的膜产品可连同使用说明一起销售,这些使用说明涉及识别定位特征,和识别定位特征后基于可获得的信息鉴定所需的膜产品的特征。使用说明还可包括关于膜产品的使用以及定位特征的识别的指导。
如上所述,应理解,膜产品100、200、300、400、500可以是任何类型的膜产品,优选地被构造成能够在所需的治疗部位提供治疗效果。体现本发明原理的膜产品的一个例子是,用于将全身或局部活性剂递送至治疗部位的含药带。这种含药带的一个更具体的例子是应用于牙齿以增白牙齿的含药带。本发明的定位特征在帮助使用者确定含药带的取向以适当应用于他/她的牙齿的过程中尤其有用。一种示例性的牙齿增白带采用干燥可润湿的粘合剂,因此在除去保护包装或包装袋后可直接应用于使用者的牙齿,而不需要揭去可释放的释放带/内衬或改变牙齿增白带的结构或材料。在牙齿增白带上提供定位特征有助于确定增白带的取向,如果仅有一个表面能递送增白剂的话,这是必须的。然而,应理解本发明的原理适用于除口腔应用之外的其他膜或带产品。
制备过程
本发明增白带的制备过程如下:混合可崩解层的组分、和单独混合增白组合物层的组分。将可崩解层流延到聚丙烯(或类似的)非粘性表面或片材/内衬上,由此干燥可崩解层。使混合的可崩解层的组分通过匀浆器来改善可崩解层的透明度。
流延和干燥可崩解层之后,卷起具有可崩解层的聚丙烯片材/内衬用于后续加工。然后,当可崩解层的展开时,将增白组合物层倾倒到可崩解层的顶面上。干燥增白组合物层之后,通过机械剥离除去聚丙烯片材或内衬,然后包装。直到粘合剂被干燥而获得完整结构,可崩解层必须由聚丙烯片材或内衬支撑。任选地,可加入缺口或一些其他位置取向符号,来帮助使用者确定增白带的位置,以便在使用期间增白组合物层接触牙齿。
递送增白活性剂的方法
本发明可用于需要保留活性剂以实现增白或漂白活性的情况。通常,牙齿增白活性剂的递送包括:将含有安全有效量活性剂的本发明增白产品以美国专利5,894,017;5,891,453;6,045,811;和6,419,906所述的方式局部应用于牙齿,这些专利的内容以参考的方式结合在本说明书中。在某些实施方式中,牙齿增白装置的尺寸刚好匹配牙齿,这样可以施加在牙龈线上或牙龈线下。优选地,牙齿增白装置的增白组合物层不直接施加牙龈。施加的频率和使用周期可广泛变化,取决于所需或所希望的治疗水平,如所需的牙齿增白程度。
实施例
下面的实施例所描述的牙齿增白产品或装置阐述了本发明牙齿增白装置的具体实施方式,但它们不是限制性的。本领域技术人员能够在不背离本发明的精神的范围的情况下进行其他改进。液体膜层的量是指用于形成液体膜层的组合物在干燥之前的量。
所有示例性的膜组合物可通过常规配制和混合技术制备。
实施例I
下面是本发明双层牙齿增白装置的实施例。
增白组合物层
成分 | 量(重量%)液体膜层 |
黄原胶1 | 0.0174%w/w |
刺槐豆胶,澄清2 | 0.0348%w/w |
角叉菜胶3 | 0.1740%w/w |
支链淀粉4 | 4.1000%w/w |
聚维酮,USP K-905 | 12.4000%w/w |
三氯蔗糖6 | 0.7000%w/w |
磷酸二氢钾NF | 0.0700%w/w |
纯化水,USP/EP | 72.4948%w/w |
过氧化氢35%7 | 5.7100%w/w |
调味剂 | 2.5890%w/w |
聚山梨酸酯80 NF/EP8 | 0.3550%w/w |
乳化剂9 | 0.3550%w/w |
甘油USP专用 | 1.0000%w/w |
可崩解层
药用釉料,4-LB CUT NF10 | 55.0000%w/w |
二氧化硅11(热解法未处理) | 4.0000%w/w |
醇USP/EP | 40.0000%w/w |
硬脂酸甘油酯SE12 | 1.0000%w/w |
1CP凯勒公司(CP Kelco)(芝加哥,依利诺斯州)以商品名Keltrol T供应。
2德固赛织物系统公司(Degussa Texturant Systems)(亚特兰大,佐治亚州)以商品名Viscogum BCR 20/80销售。
3FMC生物聚合物公司(,费城,宾夕法尼亚州)以商品名Viscarin SD339供应。
4海牙巴拉公司(Hayashibara)供应的PI-20级。
5聚乙烯基吡咯烷酮,USP K-90,国际专用品公司(ISP)(韦恩,新泽西州)。
7ALB CG 35%过氧化氢溶液,阿特法纳(Atofina)公司,费城,宾夕法尼州。
8吐温80,探索公司(Quest)(霍夫曼依斯特,依利诺斯州)。
9美国成分公司(堪萨斯城,Mo)以商品名大气300供应的单油酸酯和二油酸酯的混合物。
10MH公司(Mantrose Haeser Co)(马萨诸塞州的Attleboro)供应的35.5%虫胶。
12露赞公司(Lonza Inc.)(新泽西州的Fair Lawn)以脂肪和油(可处置级别)的甘油一酯和甘油二酯形式供应。
在一合适的烧杯中(烧杯A),加入水、三氯蔗糖、磷酸二氢钾,混合直到均匀。
在另一烧杯中(烧杯B),以干混物的形式混合黄原胶、刺槐豆胶、角叉菜胶、支链淀粉和聚维酮K-90,直到混合物均一。将烧杯B中的物质混入烧杯A中,快速混合或搅拌。将合并的混合物混合直到胶被水合。在该合并的混合物中,搅拌下缓慢加入过氧化氢。
在另一烧杯中(烧杯C),混合调味剂、聚山梨酸酯80、甘油和乳化剂直到溶解并均一。然后将烧杯C中的物质倒入烧杯A中,混合直到混合物均一。然后用1.0N氢氧化钠将pH调节至约5.5。
在另一烧杯中(烧杯D),混合药用釉料、胶态氧化硅、醇和硬脂酸甘油酯直到均一。
室温下将烧杯D中的物质以所需的厚度流延到非粘性片材或表面上,在温热空气下干燥,形成双层的牙齿增白膜的可崩解层。
然后在室温下将烧杯A中的物质以所需的厚度流延到可崩解层上,在温热空气下干燥,形成双层的牙齿增白膜的第二层。
实施例II
下面是本发明双层增白装置的实施例。
增白组合物层
成分 | 量(重量%)液体膜层 |
黄原胶1 | 0.02308%w/w |
刺槐豆胶,澄清2 | 0.04616%w/w |
角叉菜胶3 | 0.2308%w/w |
聚维酮,USP K-904 | 16.426%w/w |
三氯蔗糖5 | 0.7000%w/w |
磷酸二氢钾NF | 0.0700%w/w |
纯化水,USP/EP | 72.4948%w/w |
过氧化氢35%6 | 5.7100%w/w |
调味剂 | 2.5890%w/w |
聚山梨酸酯80 NF/EP7 | 0.3550%w/w |
乳化剂8 | 0.3550%w/w |
甘油USP专用 | 1.0000%w/w |
可崩解层
药用釉料,4-LB CUT NF9 | 55.0000%w/w |
二氧化硅10(热解法未处理) | 4.0000%w/w |
醇USP/EP | 40.0000%w/w |
硬脂酸甘油酯SE11 | 1.0000%w/w |
1CP凯勒公司(CP Kelco)(芝加哥,依利诺斯州)以商品名Keltrol T供应。
2德固赛织物系统公司(Degussa Texturant Systems)(亚特兰大,佐治亚州)以商品名Viscogum BCR 20/80销售。
3FMC生物聚合物公司(费城,宾夕法尼亚州)以商品名Viscarin SD339供应。
4聚乙烯吡咯烷酮,USP K-90,国际专用品公司(ISP)(Wayne,新泽西州)。
6ALB CG 35%过氧化氢溶液,阿特法纳(Atofina)公司,费城,宾夕法尼亚州。
7吐温80,探索公司(Quest)(霍夫曼依斯特,依利诺斯州)。
8美国成分公司(堪萨斯城,Mo)以商品名大气300供应的单油酸酯和二油酸酯的混合物。
9MH公司(Mantrose Haeser Co.)(马萨诸塞州的Attleboro)供应的35.5%虫胶。
11露赞公司(Lonza Inc.)(新泽西州的Fair Lawn)以脂肪和油(可处置级别)的甘油一酯和甘油二酯形式供应。
在一合适的烧杯中(烧杯A),加入水、三氯蔗糖、磷酸二氢钾,混合直到均匀。
在另一烧杯中(烧杯B),以干混物的形式混合黄原胶、刺槐豆胶、角叉菜胶和聚维酮K-90直到混合物均一。将烧杯B中的物质混入烧杯A中,快速混合或搅拌。将合并的混合物混合直到胶被水合。在该合并的混合物中,搅拌下缓慢加入过氧化氢。
在另一烧杯中(烧杯C),混合调味剂、聚山梨酸酯80、甘油和乳化剂直到溶解并均一。然后将烧杯C中的物质倒入烧杯A中,混合直到混合物均一。然后用1.0N氢氧化钠将pH调节至约5.5。
在另一烧杯中(烧杯D),混合药用釉料、胶态氧化硅、醇和硬脂酸甘油酯直到均一。
室温下将烧杯D中的物质以所需的厚度流延到非粘性片材或表面上,在温热空气下干燥,形成双层的牙齿增白膜的可崩解层。
然后在室温下将烧杯A中的物质以所需的厚度流延到可崩解层上,在温热空气下干燥,形成双层的牙齿增白膜的第二层。
实施例III
下面是本发明双层牙齿增白装置的实施例。
增白组合物层
成分 | 量(重量%)液体膜层 |
黄原胶1 | 0.0674%w/w |
刺槐豆胶,澄清2 | 0.0848%w/w |
支链淀粉3 | 4.1740%w/w |
聚维酮,USP K-904 | 12.4000%w/w |
三氯蔗糖5 | 0.7000%w/w |
磷酸二氢钾NF | 0.0700%w/w |
纯化水,USP/EP | 72.4948%w/w |
过氧化氢35%6 | 5.7100%w/w |
调味剂 | 2.5890%w/w |
聚山梨酸酯80 NF/EP7 | 0.3550%w/w |
乳化剂8 | 0.3550%w/w |
甘油USP专用 | 1.0000%w/w |
可崩解层
药用釉料,4-LB CUT NF9 | 55.0000%w/w |
二氧化硅10(热解法未处理) | 4.0000%w/w |
醇USP/EP | 40.0000%w/w |
硬脂酸甘油酯SE11 | 1.0000%w/w |
1CP凯勒公司(CP Kelco)(芝加哥,依利诺斯州)以商品名Keltrol T供应。
2德固赛织物系统公司(Degussa Texturant Systems)(亚特兰大,佐治亚州)以商品名Viscogum BCR 20/80销售。
3海牙巴拉公司(Hayashibara)供应的PI-20级。
4聚乙烯基吡咯烷酮,USP K-90,国际专用品公司(ISP)(Wayne,新泽西州)。
6ALB CG 35%过氧化氢溶液,阿特法纳(Atofina)公司,费城,宾夕法尼亚州。
7吐温80,探索公司(Quest)(霍夫曼依斯特,依利诺斯州)。
8美国成分公司(堪萨斯城,Mo)以商品名大气300供应的单油酸酯和二油酸酯的混合物。
9MH公司(Mantrose Haeser Co.)(马萨诸塞州的Attleboro)供应的35.5%虫胶。
11露赞公司(Lonza Inc.)(新泽西州的Fair Lawn)以脂肪和油(可处置级别)的甘油一酯和甘油二酯形式供应。
在一合适的烧杯中(烧杯A),加入水、三氯蔗糖、磷酸二氢钾,混合直到均匀。
在另一烧杯中(烧杯B),以干混物的形式混合黄原胶、刺槐豆胶、直链淀粉和聚维酮K-90直到混合物均一。将烧杯B中的物质混入烧杯A中,快速混合或搅拌。将合并的混合物混合直到胶被水合。在该合并的混合物中,搅拌下缓慢加入过氧化氢。
在另一烧杯中(烧杯C),混合调味剂、聚山梨酸酯80、甘油和乳化剂直到溶解并均一。然后将烧杯C中的物质倒入烧杯A中,混合直到混合物均一。然后用1.0N氢氧化钠将pH调节至约5.5。
在另一烧杯中(烧杯D),混合药用釉料、胶态氧化硅、醇和硬脂酸甘油酯直到均一。
室温下将烧杯D中的物质以所需的厚度流延到非粘性片材或表面上,在温热空气下干燥,形成双层的牙齿增白膜的可崩解层。
然后在室温下将烧杯A中的物质以所需的厚度流延到可崩解层上,在温热空气下干燥,形成双层牙齿增白膜的第二层。
实施例IV
下面是本发明双层牙齿增白装置的实施例。
增白组合物层
成分 | 量(重量%)液体膜层 |
淀粉胶1 | 1.9674%w/w |
阿拉伯胶2 | 0.1848%w/w |
支链淀粉3 | 2.1740%w/w |
聚维酮,USP K-904 | 12.4000%w/w |
三氯蔗糖5 | 0.7000%w/w |
磷酸二氢钾NF | 0.0700%w/w |
纯化水,USP/EP | 72.4948%w/w |
过氧化氢35%6 | 5.7100%w/w |
调味剂 | 2.5890%w/w |
聚山梨酸酯80 NF/EP7 | 0.3550%w/w |
乳化剂8 | 0.3550%w/w |
甘油USP专用 | 1.0000%w/w |
可崩解层
药用釉料,4-LB CUT NF9 | 55.0000%w/w |
二氧化硅10(热解法未处理) | 4.0000%w/w |
醇USP/EP | 40.0000%w/w |
硬脂酸甘油酯SE11 | 1.0000%w/w |
1谷物加工公司(依阿华州的Muscatine)以商品名Pure-Cote B760供应。
2TIC胶公司(马里兰州的Belcamp)以商品名亮阿拉伯胶干喷雾FCC/NF粉末(Bright Gum Arabic Spray Dry FCC/NF Powder)供应。
3海牙巴拉公司(Hayashibara)供应的PI-20级。
4聚乙烯基吡咯烷酮,USP K-90,国际专用品公司(ISP)(Wayne,新泽西州)。
6ALB CG 35%过氧化氢溶液,阿特法纳(Atofina)公司,费城,宾夕法尼亚州。
7吐温80,探索公司(Quest)(霍夫曼依斯特,依利诺斯州)。
8美国成分公司(堪萨斯城,Mo)以商品名大气300供应的单油酸酯和二油酸酯的混合物。
9MH公司(Mantrose Haeser Co.)(马萨诸塞州的Attleboro)供应的35.5%虫胶。
11露赞公司(Lonza Inc.)(新泽西州的Fair Lawn)以脂肪和油(可处置级别)的甘油一酯和甘油二酯形式供应。
在一合适的烧杯中(烧杯A),加入水、三氯蔗糖、磷酸二氢钾,混合直到均匀。
在另一烧杯中(烧杯B),以干混物的形式混合淀粉胶、阿拉伯胶、直链淀粉和聚维酮K-90直到混合物均一。将烧杯B中的物质混入烧杯A中,快速混合或搅拌。将合并的混合物混合直到胶被水合。在该合并的混合物中,搅拌下缓慢加入过氧化氢。
在另一烧杯中(烧杯C),混合调味剂、聚山梨酸酯80、甘油和乳化剂直到溶解并均一。然后将烧杯C中的物质倒入烧杯A中,混合直到混合物均一。然后用1.0N氢氧化钠将pH调节至约5.5。
在另一烧杯中(烧杯D),混合药用釉料、胶态氧化硅、醇和硬脂酸甘油酯直到均一。
室温下将烧杯D中的物质以所需的厚度流延到非粘性片材或表面上,在温热空气下干燥,形成双层牙齿增白膜的可崩解层。
然后在室温下将烧杯A中的物质以所需的厚度流延到可崩解层上,在温热空气下干燥,形成双层牙齿增白膜的第二层。
实施例V
下面是本发明双层牙齿增白装置的实施例。
增白组合物层
成分 | 量(重量%)液体膜层 | 量(重量%)干燥膜层 |
黄原胶1 | 0.0200%w/w | 0.0695%w/w |
刺槐豆胶,澄清2 | 0.0400%w/w | 0.1389%w/w |
角叉菜胶3 | 0.200%w/w | 0.6945w/w |
支链淀粉 | 3.00 | 10.4179w/w |
聚维酮,USP K-904 | 14.0000%w/w | 48.6167w/w |
糖精钠USP | 0.5000%w/w | 1.7363w/w |
聚乙二醇(PEG)3350 NF | 0.500 | 1.7363w/w |
磷酸二氢钾NF | 0.2600%w/w | 0.9029w/w |
无水磷酸氢二钠NF | 0.0900%w/w | 0.3125w/w |
纯化水,USP/EP | 64.9726%w/w | 10.5931w/w |
过氧化氢35%5 | 12.7174%w/w | 11.9328w/w |
调味剂 | 2.5000%w/w | 8.6815w/w |
聚山梨酸酯20NF/EP6 | 0.350%w/w | 1.2154w/w |
乳化剂7 | 0.35000%w/w | 1.7363w/w |
甘油USP专用 | 0.5000%w/w | 1.7363w/w |
可崩解层
药用釉料,4-LB CUT NF8 | 54.8272%w/w | 67.1845w/w |
二氧化硅9(热解法未处理) | 4.0143%w/w | 13.8565w/w |
醇USP/EP | 35.6660%w/w | 0.0000w/w |
三醋精10 | 0.2452%w/w | 0.8464w/w |
大气30011 | 4.7495%w/w | 1.7183w/w |
辛酸癸酸甘油三酯12 | 0.4978%w/w | 16.3943w/w |
1CP凯勒公司(CP Kelco)(芝加哥,依利诺斯州)以商品名Keltrol T供应。
2德固赛织物系统公司(Degussa Texturant Systems)(亚特兰大,佐治亚州)以商品名Viscogum BCR 20/80销售。
3FMC生物聚合物公司(费城,宾夕法尼亚州)以商品名Viscarin SD339供应。
4聚乙烯基吡咯烷酮,USP K-90,国际专用品公司(ISP,Wayne,新泽西州)。
5ALB CG 35%过氧化氢溶液,阿特法纳(Atofina)公司,费城,宾夕法尼亚州。
6吐温80,探索公司(Quest)(霍夫曼依斯特,依利诺斯州)。
7美国成分公司(堪萨斯城,Mo)以商品名大气300供应的单油酸酯和二油酸酯的混合物。
8MH公司(Mantrose Haeser Co.)(马萨诸塞州的Attleboro)供应的35.5%虫胶。
10伊斯门化学品公司(田纳西州的Kingsport)供应的伊斯门三醋精(食品级)。
11美国成分公司(堪萨斯城,Mo)供应的单油酸酯和二油酸酯的混合物。
12斯戴潘公司(Stepan)(芝加哥,依利诺斯州)以商品名Neobee 1053供应。
在一合适的容器中(容器A),加入水、糖精钠、磷酸二氢钾、磷酸氢钠和PEG3350,混合30分钟直到混合物均匀。
然后,搅拌下将过氧化氢缓慢加入到容器A中。
在另一容器中(容器B),以干混物的形式混合黄原胶、刺槐豆胶、角叉菜胶、支链淀粉和聚维酮K-90直到混合物均一。将容器B中的物质混入容器A中,快速混合或搅拌。将合并的混合物混合2小时,直到胶被水合。
在另一容器中(容器C),混合调味剂、聚山梨酸酯80、甘油和乳化剂直到溶解并均一。然后将容器C中的物质倒入容器A中,混合直到混合物均一。然后在需要时用1.0N氢氧化钠将pH调节至约5.7。
然后用匀浆器如固定速率的5加仑-5D12T壶-李氏工业品公司(LeeIndustries,费城,宾夕法尼亚州),将容器A中的混合物匀浆化约10分钟(当然,匀浆化所用时间和设备可根据批量大小而变化,例如800kg批量大小需要采用Symex CML 2000匀浆容器,在约800-1300rpms的速率下匀浆化约60-75分钟)。然后将混合物转移至连续搅拌的容器。
在另一容器中(容器D),混合药用釉料、二氧化硅、醇、三醋精、大气300和辛酸癸酸甘油三酯1053,混合直到均一。
室温下将容器D中的物质以所需的厚度流延到非粘性聚丙烯片材上,在温热空气下干燥,形成双层牙齿增白膜的可崩解层。
然后在室温下将容器A中的物质以所需的厚度流延到可崩解层上,在温热空气下干燥,形成双层牙齿增白膜的第二层。
Claims (20)
1.一种用于增白牙齿的多层装置,其包括:
i.)第一层,其包含:
a)至少一种水不溶性聚合物;和
b)至少一种选自下组的崩解促进剂:水不溶性微粒、增塑剂、及其混合物;和
ii)第二层,其包含:
a)至少一种牙齿增白活性剂;和
b)至少一种水溶性聚合物
其中,所述装置在水性环境中可侵蚀。
2.如权利要求1所述的装置,其特征在于,所述水不溶性聚合物选自氢化蓖麻油、聚氯乙烯、虫胶、纤维素衍生物、蜡、或它们的混合物。
3.如权利要求2所述的装置,其特征在于,所述水不溶性聚合物是虫胶。
4.如权利要求3所述的装置,其特征在于,所述虫胶的分子量约为300-700道尔顿。
5.如权利要求1所述的装置,其特征在于,所述增塑剂选自:柠檬酸烷基酯、甘油酯、邻苯二甲酸烷基酯、癸二酸烷基酯、蔗糖酯、脱水山梨糖醇酯、乙酰化甘油一酯、甘油、二醇、脂肪酸酯、丙二醇、辛酸/癸酸甘油三酯、泊洛沙姆、烷基芳基磷酸酯、聚乙二醇200-12,000、以及它们的混合物。
6.如权利要求5所述的装置,其特征在于,所述增塑剂是辛酸/癸酸甘油三酯。
7.如权利要求1所述的装置,其特征在于,所述水不溶性微粒选自氧化铝、滑石粉、二氧化钛、硬脂酸镁、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、硅砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、各种无机氧化物颜料、氧化铬、氧化铈、三氧化二锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、二氧化硅、热解法二氧化硅、碳化硅、氮化硅、碳化硼、碳化钛、以及它们的混合物。
8.如权利要求7所述的装置,其特征在于,所述水不溶性聚合物是热解法二氧化硅。
9.如权利要求8所述的装置,其特征在于,以润湿的第一层组合物的重量计,所述热解法二氧化硅的浓度约为0.1-20%。
10.如权利要求1所述的装置,其特征在于,所述水溶性聚合物选自:聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、角叉菜胶、刺槐豆胶、瓜尔胶、羟乙基纤维素、黄原胶、黄蓍胶、支链淀粉、淀粉及其混合物。
11.如权利要求10所述的装置,其特征在于,所述水溶性聚合物是聚乙烯基吡咯烷酮。
12.如权利要求11所述的装置,其特征在于,以润湿的水溶性层的重量计,所述聚乙烯基吡咯烷酮的浓度约为0.1%-30%。
13.如权利要求12所述的装置,其特征在于,所述聚乙烯基吡咯烷酮的平均分子量约为3,000-2,000,000道尔顿。
14.如权利要求1所述的装置,其特征在于,所述牙齿增白活性剂选自:草酸盐、过氧化物、金属亚氯酸盐、过硼酸盐、过碳酸盐、过氧酸、及其混合物。
15.如权利要求14所述的装置,其特征在于,所述牙齿增白活性剂是过氧化物。
16.如权利要求15所述的装置,其特征在于,所述过氧化物选自过氧化氢、过氧化钙、过氧化钠、过氧化氢脲、过氧化脲、过碳酸钠及其混合物。
17.如权利要求16所述的装置,其特征在于,所述过氧化物是过氧化氢。
18.如权利要求1所述的装置,其特征在于,所述第一层的水渗透性在第二层水合时增大。
19.如权利要求1所述的装置,其特征在于,所述第一层在水性环境中可崩解,所述第二层可溶解或分散在水性环境中。
20.一种多层牙齿增白装置,其包括:
i.)第一层,其包含:
a.)至少一种水不溶性聚合物;和
b.)至少一种选自下组的崩解促进剂:水不溶性微粒、增塑剂、及其混合物;和
ii.)第二层,其包含:
a.)至少一种水溶性聚合物;和
b.)至少一种牙齿增白活性剂,
其中,所述第一层的水渗透性在第二层水合时增大。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US11/821,157 | 2007-06-20 | ||
US11/821,217 | 2007-06-21 | ||
US11/821,217 US20070269519A1 (en) | 2004-03-03 | 2007-06-21 | Whitening products |
US11/821,157 US20080003248A1 (en) | 2004-03-03 | 2007-09-11 | Whitening products |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101371817A true CN101371817A (zh) | 2009-02-25 |
Family
ID=39743786
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA2008101290519A Pending CN101371817A (zh) | 2007-06-20 | 2008-06-20 | 增白产品 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP2113238A1 (zh) |
JP (1) | JP2009001571A (zh) |
CN (1) | CN101371817A (zh) |
AU (1) | AU2008202547A1 (zh) |
BR (1) | BRPI0802146A2 (zh) |
CA (1) | CA2633781A1 (zh) |
RU (1) | RU2008125140A (zh) |
WO (1) | WO2008157033A1 (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102764199A (zh) * | 2011-05-03 | 2012-11-07 | 孙浩琛 | 一种牙齿美白剂 |
US11026868B2 (en) | 2015-10-06 | 2021-06-08 | Lg Household & Health Care Ltd. | Patch for tooth attachment able to be removed by tooth brushing |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2594257A1 (en) * | 2011-11-17 | 2013-05-22 | Labtec GmbH | Orodispersible films for the manufacturing of individualised medicine or for large scale production |
WO2013023775A1 (en) * | 2011-08-12 | 2013-02-21 | Labtec Gmbh | Orodispersible films for the manufacturing of individualised medicine or for large scale production |
KR20150100785A (ko) | 2012-12-24 | 2015-09-02 | 콜게이트-파아므올리브캄파니 | 구강 관리 조성물 |
RU2735525C1 (ru) | 2016-12-20 | 2020-11-03 | Колгейт-Палмолив Компани | Композиции для ухода за полостью рта |
JP6901540B2 (ja) * | 2019-11-14 | 2021-07-14 | 花王株式会社 | 口腔内シート |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3657413A (en) | 1969-08-28 | 1972-04-18 | Block Drug Co | Antiseptic composition containing peroxide glycerol and carboxypolymethylene polymer |
US4102340A (en) | 1974-12-09 | 1978-07-25 | Johnson & Johnson | Disposable article with particulate hydrophilic polymer in an absorbent bed |
US4847199A (en) | 1987-02-27 | 1989-07-11 | Eastman Kodak Company | Agglutination immunoassay and kit for determination of a multivalent immune species using a buffered salt wash solution |
BR9306921A (pt) | 1992-08-17 | 1999-01-12 | Weyerhaeuser Co | Processo para ligar partículas a fibras com um aglutinante e produto fibroso |
CN1061843C (zh) * | 1996-01-19 | 2001-02-14 | 黄力子 | 牙齿增白涂膜 |
US6108850A (en) | 1997-06-03 | 2000-08-29 | Mclaughlin; Gerald | Accelerated method and instrumentation for whitening teeth |
US5894017A (en) | 1997-06-06 | 1999-04-13 | The Procter & Gamble Company | Delivery system for an oral care substance using a strip of material having low flexural stiffness |
US6045811A (en) | 1997-06-06 | 2000-04-04 | The Procter & Gamble Company | Delivery system for an oral care substance using a permanently deformable strip of material |
US5879691A (en) | 1997-06-06 | 1999-03-09 | The Procter & Gamble Company | Delivery system for a tooth whitener using a strip of material having low flexural stiffness |
US6193991B1 (en) * | 1997-10-29 | 2001-02-27 | Atul J. Shukla | Biodegradable delivery systems of biologically active substances |
US6596298B2 (en) | 1998-09-25 | 2003-07-22 | Warner-Lambert Company | Fast dissolving orally comsumable films |
US6375963B1 (en) | 1999-06-16 | 2002-04-23 | Michael A. Repka | Bioadhesive hot-melt extruded film for topical and mucosal adhesion applications and drug delivery and process for preparation thereof |
EP1267812B1 (en) | 2000-03-17 | 2009-01-28 | LG Household & Health Care Ltd. | Patches for teeth whitening |
US6475500B2 (en) | 2000-07-10 | 2002-11-05 | The Procter & Gamble Company | Anhydrous cosmetic compositions |
US6419906B1 (en) | 2001-03-12 | 2002-07-16 | Colgate Palmolive Company | Strip for whitening tooth surfaces |
US6585997B2 (en) * | 2001-08-16 | 2003-07-01 | Access Pharmaceuticals, Inc. | Mucoadhesive erodible drug delivery device for controlled administration of pharmaceuticals and other active compounds |
US6419903B1 (en) | 2001-08-20 | 2002-07-16 | Colgate Palmolive Company | Breath freshening film |
AU2003283851A1 (en) * | 2003-04-30 | 2004-12-13 | Icure Pharmaceutical Corporation | Patch for tooth whitening |
US20050196355A1 (en) * | 2004-03-03 | 2005-09-08 | Constantine Georgiades | Film products having controlled disintegration properties |
TW200637582A (en) * | 2004-12-21 | 2006-11-01 | Corium Int Inc | Sustained release tooth whitening formulations and systems |
US20070264487A1 (en) * | 2006-05-12 | 2007-11-15 | Dean Georgiades | Treated film strips |
-
2008
- 2008-06-04 WO PCT/US2008/065697 patent/WO2008157033A1/en active Application Filing
- 2008-06-05 CA CA 2633781 patent/CA2633781A1/en not_active Abandoned
- 2008-06-10 AU AU2008202547A patent/AU2008202547A1/en not_active Abandoned
- 2008-06-19 JP JP2008160103A patent/JP2009001571A/ja active Pending
- 2008-06-19 EP EP08252121A patent/EP2113238A1/en not_active Withdrawn
- 2008-06-20 RU RU2008125140/15A patent/RU2008125140A/ru not_active Application Discontinuation
- 2008-06-20 BR BRPI0802146 patent/BRPI0802146A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2008-06-20 CN CNA2008101290519A patent/CN101371817A/zh active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102764199A (zh) * | 2011-05-03 | 2012-11-07 | 孙浩琛 | 一种牙齿美白剂 |
US11026868B2 (en) | 2015-10-06 | 2021-06-08 | Lg Household & Health Care Ltd. | Patch for tooth attachment able to be removed by tooth brushing |
US11229582B2 (en) | 2015-10-06 | 2022-01-25 | Lg Household & Health Care Ltd. | Patch for tooth attachment able to be removed by tooth brushing |
US11654090B2 (en) | 2015-10-06 | 2023-05-23 | Lg Household & Health Care Ltd. | Tooth-attachable patch capable of being removed by tooth brushing |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BRPI0802146A2 (pt) | 2009-02-10 |
EP2113238A1 (en) | 2009-11-04 |
AU2008202547A1 (en) | 2009-01-15 |
JP2009001571A (ja) | 2009-01-08 |
RU2008125140A (ru) | 2009-12-27 |
WO2008157033A1 (en) | 2008-12-24 |
CA2633781A1 (en) | 2008-12-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101371817A (zh) | 增白产品 | |
US8865202B2 (en) | Water soluble film for oral administration with instant wettability | |
US20070264487A1 (en) | Treated film strips | |
US20050196358A1 (en) | Film products having controlled disintegration properties | |
TW200533372A (en) | Stabilized peroxide compositions | |
JP2002506434A (ja) | 低曲げ剛性を有する材料片を使用した口腔ケア物質供給システム | |
JP2006528984A (ja) | 相分離を示すヒドロゲル組成物 | |
KR20030001297A (ko) | 여러 층으로 된 치아 미백 용 패취 | |
US20080003248A1 (en) | Whitening products | |
MX2009000414A (es) | Envases para productos blanqueadores de dientes. | |
CN1893917B (zh) | 递送漂白剂至牙齿的乳液组合物 | |
KR100458337B1 (ko) | 치아 미백 부착제 | |
US20070269519A1 (en) | Whitening products | |
EP1955689A1 (en) | Positioning feature for aiding use of film or strip product | |
EP1732507A1 (en) | Stabilized peroxide compositions | |
MXPA99011373A (en) | A delivery system for an oral care substance using a strip of material having low flexural stiffness |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 1129199 Country of ref document: HK |
|
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20090225 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: WD Ref document number: 1129199 Country of ref document: HK |