CN101351185A - 防晒化妆品 - Google Patents

Abstract

本发明涉及防晒化妆品，其特征在于：含有4－(1，1－二甲基乙基)－4’－甲氧基二苯甲酰甲烷、下述通式(I)所示的苯并三唑衍生物和2－氰基－3，3－二苯基丙烯酸乙基己酯；本发明涉及防晒化妆品，其特征在于：含有二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯和下述通式(I)所示的苯并三唑衍生物(通式(I)中，R’＝C1～C6的直链烷基；R”＝C1～C3的直链烷基)。本发明的目的在于提供防止在衣服上因二次附着而引起的染色的防晒化妆品。

Description

防晒化妆品

技术领域

本发明涉及防晒化妆品。更详细而言，涉及防止在衣服上因二次附着而引起的染色的防晒化妆品。

背景技术

防晒化妆品的重要的紫外线吸收波长区是UV-A区(320～400nm)和UV-B区(290～320nm)。有人认为UV-A区的紫外线使皮肤变黑，但并不象UV-B区的紫外线那样引起晒斑、促进皮肤的老化。

但是近年来逐渐了解到：UV-B区的紫外线只到达皮肤的表面部分，而UV-A区的紫外线会到达皮肤深部，不仅促进皮肤的老化而且是诱发皮肤癌的原因。由此，防晒化妆品中特别是对UV-A区的紫外线吸收的要求日益增高。

混合在防晒化妆品中的紫外线吸收剂有多种。作为UV-A区的紫外线吸收剂之一，使用4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷。另外还使用二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯。

另一方面，有人开发了向混合有UV-B区的紫外线吸收剂一对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯的皮肤外用剂中混合通式(I)所示的苯并三唑衍生物、即使在UV-A区也具有优异的紫外线吸收、且防止对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯的着色性、提高了紫外线吸收效果的持续性的皮肤外用剂(专利文献1)。

专利文献1：日本特开2005-206473号公报

发明内容

发明所要解决的问题

[第1发明：权利要求1～2]

4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷是有用的UV-A区的紫外线吸收剂，但是将其混合在防晒化妆品中时，存在着在衣服上二次附着时容易染色的问题。因此，4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷在防晒化妆品中不能高比例混合。

本发明人等鉴于上述问题反复进行了深入的研究，结果发现：将4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷、特定结构的苯并三唑衍生物和2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基己酯混合在防晒化妆品中，可以提供4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷对衣服的染色性降低、且UV-A区和UV-B区的紫外线吸收特性极其优异的防晒化妆品，从而完成了本发明。

本发明的目的在于提供4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷对衣服的染色性降低、且UV-A区和UV-B区的紫外线吸收特性优异的防晒化妆品。

[第2发明：权利要求3～5]

二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯是有用的UV-A区的紫外线吸收剂，但是将其混合在防晒化妆品中时，存在着在衣服上二次附着时容易染色的问题。因此，二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯在防晒化妆品中不能高比例混合。

本发明人等鉴于上述问题反复进行了深入的研究，结果发现：将二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯和特定结构的苯并三唑衍生物混合在防晒化妆品中时，降低了二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯对衣服的染色性，从而完成了本发明。

本发明的目的在于提供二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯对衣服的染色性降低、UV-A区的紫外线吸收特性特别优异的防晒化妆品。

解决问题的方法

[第1发明]

即，本发明提供防晒化妆品，其特征在于：含有4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷、下述通式(I)所示的苯并三唑衍生物和2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基己酯，

通式(I)

[化学式1-1]

式中，R’＝C1～C6的直链烷基；R”＝C1～C3的直链烷基。

本发明还提供上述防晒化妆品，其特征在于：上述苯并三唑衍生物为选自2-[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-异丁氧基苯基)-2H-苯并三唑的一种或两种以上。

[第2发明]

即，本发明提供防晒化妆品，其特征在于：含有二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯和下述通式(I)所示的苯并三唑衍生物，

通式(I)

[化学式2-1]

式中，R’＝C1～C6的直链烷基；R”＝C1～C3的直链烷基。

本发明还提供上述防晒化妆品，其特征在于：上述苯并三唑衍生物为选自2-[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-异丁氧基苯基)-2H-苯并三唑的一种或两种以上。

本发明又提供上述防晒化妆品，其特征在于：还含有2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基己酯。

发明效果

[第1发明和第2发明]

(1)本发明的防晒化妆品降低了4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷对衣服的染色性。因此，可以在防晒化妆品中高比例混合4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷。

(2)本发明的防晒化妆品在UV-A、UV-B的宽范围区发挥高的紫外线吸收性能。

附图简述

图1是染色性的测定方法的说明图。

图2是显示第1发明的染色性测定结果的图。

图3是显示第2发明的染色性测定结果的图。

实施发明的最佳方式

以下对本发明进行详述。

[第1发明]

“4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷”

用于本发明的二苯甲酰甲烷衍生物为下式所示的4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷。在本发明中可以使用市售品(パルソ-ル1789：DSM Nutritional Products制)。

[化学式1-2]

“通式(I)所示的苯并三唑衍生物”

通式(I)的苯并三唑衍生物是公知的化合物，如下合成。即，将邻硝基苯胺用亚硝酸钠等制成重氮盐，与苯酚偶联合成单偶氮化合物，然后还原制成苯并三唑，这是常规方法。

(A法)

步骤1

[化学式1-3]

步骤2

[化学式1-4]

步骤3

[化学式1-5]

步骤4

[化学式1-6]

式中，2，3-DCN表示2，3-二氯-1，4-萘醌。

步骤5

[化学式1-7]

式中，R＝H或CH3；R’＝C1～C6的直链烷基；R”＝C1～C3的直链烷基。

(B法)

步骤1

[化学式1-8]

步骤2

[化学式1-9]

步骤3

[化学式1-10]

步骤4

[化学式1-11]

步骤5

[化学式1-12]

式中，R’＝C1～C6的直链烷基；R”＝C1～C3的直链烷基。应说明的是，2，3-DCN表示2，3-二氯-1，4-萘醌。

另外，若将对应的苯并三唑与卤化烷基在甲基异丁基酮和二甲基甲酰胺的混合溶剂中进行回流，则可以以特别高的收率制备通式(I)的化合物。

更具体而言，将6-(2H-苯并三唑-2-基)间苯二酚加入到具备温度计和回流冷凝器的四颈烧瓶中，加入甲基异丁基酮和二甲基甲酰胺进行搅拌。向其中加入碳酸钠和2-乙基己基溴，边搅拌边加热至回流温度。边保持回流温度边搅拌预定时间，然后在常压下回收甲基异丁基酮，将残留的油进行水洗，除去过量的碳酸钠和生成的无机物，可以以高收率得到液状的2-[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-2H-苯并三唑。“2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基己酯”

2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基己酯为下式所示的公知的紫外线吸收剂。在本发明中可以使用市售品(Octocrylene(奥克立林)：DSMニユ-トリシヨン(株)制)。

[化学式1-13]

4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷的混合量可以根据目标产品来适当确定，相对于防晒化妆品总量优选为0.5～5％质量，进一步优选为1～3％质量。特别是2％质量以上的高配比时，本发明的意义更大。

通式(I)所示的苯并三唑衍生物的混合量可以根据目标产品来适当确定，相对于防晒化妆品总量优选为0.5～10％质量，进一步优选为1～5％质量。

2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基己酯的混合量可以根据目标产品来适当确定，相对于防晒化妆品总量优选为0.5～10％质量，进一步优选为1～5％质量。

[第2发明]

“二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯”

用于本发明的二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯为下式所示的UV-A区的紫外线吸收剂。在本发明中可以使用市售品(ユビナ-ルApuls：BASF制)。

[化学式2-2]

“通式(I)所示的苯并三唑衍生物”

通式(I)的苯并三唑衍生物与[第1发明]的说明相同。

“2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基己酯”

2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基己酯为下式所示的公知的UV-B区紫外线吸收剂。通过进一步混合该紫外线吸收剂，可以提供UV-A区的紫外线吸收性能特别优异、且在直至UV-B的宽范围区发挥高的紫外线吸收性能的防晒化妆品。在本发明中可以使用市售品(奥克立林：DSMニユ-トリシヨン(株)制)。

[化学式2-13]

二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯的混合量可以根据目标产品来适当确定，相对于防晒化妆品总量优选为0.5～5％质量，进一步优选为1～3％质量。特别是2％质量以上的高配比时，本发明的意义更大。

通式(I)所示的苯并三唑衍生物的混合量可以根据目标产品来适当确定，相对于防晒化妆品总量优选为0.5～10％质量，进一步优选为1～5％质量。

2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基己酯的混合量可以根据目标产品来适当确定，相对于防晒化妆品总量优选为0.5～10％质量，进一步优选为1～5％质量。

[第1发明和第2发明]

本发明的防晒化妆品，除上述必须成分以外，还可以根据需要适当混合通常化妆品中使用的成分，例如美白剂、保湿剂、抗氧化剂、油性成分、其他紫外线吸收剂、表面活性剂、增稠剂、醇类、粉末成分、色剂、水性成分、水、各种皮肤营养剂等，按照常规方法制备。具体可以列举以下混合成分。

鳄梨油、夏威夷果油、玉米油、橄榄油、菜子油、月见草油、蓖麻油、葵花油、茶籽油、米糠油、霍霍巴油、可可脂、椰子油、鱼鲨烯、牛油、木蜡、蜂蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、鲸蜡、羊毛脂、液体石蜡、聚氧乙烯(8mol)油基醇醚、单油酸甘油酯、环二甲基硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等油分。

辛基醇、月桂基醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、胆甾醇、植物甾醇等高级醇。

癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、羊毛脂脂肪酸、亚油酸、亚麻酸等高级脂肪酸。

聚乙二醇、甘油、山梨醇、木糖醇、麦芽糖醇、粘多糖、透明质酸、硫酸软骨素、壳聚糖等保湿剂。

甲基纤维素、乙基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙烯醇等增稠剂。

乙醇、1，3-丁二醇等有机溶剂。

丁基羟基甲苯、生育酚、植酸等抗氧化剂。

苯甲酸、水杨酸、山梨酸、对羟基苯甲酸酯(对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯等)、六氯酚等抗菌防腐剂。

甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、天冬氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、牛磺酸、精氨酸、组氨酸等氨基酸和盐酸盐。

酰基肌氨酸(例如月桂酰基肌氨酸钠)、谷胱甘肽、柠檬酸、苹果酸、酒石酸、乳酸等有机酸。

维生素A及其衍生物、维生素B6盐酸盐、维生素B6三棕榈酸酯、维生素B6二辛酸酯、维生素B2及其衍生物、维生素B12、维生素B15及其衍生物等维生素B类；抗坏血酸、抗坏血酸磷酸酯(盐)、抗坏血酸二棕榈酸酯等维生素C类；α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、维生素E乙酸酯、维生素E烟酸酯等维生素E类；维生素D类、维生素H、泛酸、潘特生等维生素类。

烟酰胺、烟酸苄酯、γ-骨维素、尿囊素、甘草酸(盐)、甘草亭酸及其衍生物、日扁柏醇、螺粘液杀菌素、红没药醇、桉油醇、百里酚、肌醇、皂苷类(柴胡皂苷、人参皂苷、丝瓜皂苷、无患子皂苷等)、泛酰乙基醚、乙炔基雌二醇、凝血酸、顶花防己碱、胎盘提取物等各种药物。

羊蹄、苦参、日本萍蓬草、橙、鼠尾草、百里香、欧蓍草、锦葵、川芎、日本当药、当归、桧树、桦树、问荆、丝瓜、七叶树、虎耳草、山金车花、百合、艾蒿、芍药、芦荟、栀子、花柏等用有机溶剂、醇、多元醇、水、水性醇等提取的天然提取物。

硬脂基三甲基氯化铵、苯扎氯铵、月桂基氧化胺等阳离子表面活性剂。

依地酸二钠、依地酸三钠、枸橼酸钠、聚磷酸钠、偏磷酸钠、葡萄糖酸等金属封闭剂。

香料、洗涤剂、纯净水等。

本发明的防晒化妆品的特别优选的基质为：十甲基环五硅氧烷、异壬酸异壬基酯、二甲基聚硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基硅酸、液体石蜡、角鲨烷、异辛酸鲸蜡酯、异辛酸三甘油酯、琥珀酸二2-乙基己酯的油分。本发明特别优选利用于以十甲基环五硅氧烷作为主要成分基质的防晒化妆品中。

本发明的防晒化妆品例如可以是软膏、乳膏、乳液、洗液等产品形态。其剂型也没有特别限定。

实施例

以下通过实施例来具体说明本发明。但本发明并不受这些实施例的限制。

[第1发明]

<通式(I)所示的苯并三唑衍生物的合成例>

“合成例1-1：2-[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-2H-苯并三唑的合成”

将按照常规方法合成的45.4g(0.20mol)6-(2H-苯并三唑-2-基)间苯二酚加入到具备温度计、回流冷凝器的500ml四颈烧瓶中，加入50ml甲基异丁基酮、4.0g二甲基甲酰胺进行搅拌。向其中加入25.4g(0.24mol)碳酸钠和77.2g(0.40mol)2-乙基己基溴，边搅拌边加热至回流温度。边保持回流温度边搅拌15小时，然后在常压下回收甲基异丁基酮，将残留的油进行水洗，除去过量的碳酸钠和生成的无机物。由该油中进行减压蒸馏，得到52.1g 220～225℃/0.2～0.3mmHg的黄色透明馏分。该化合物在常温区为液状，收率为76.7％，HPLC纯度为99.0％。

“合成例1-2：2-(2-羟基-4-异丁氧基苯基)-2H-苯并三唑的合成”

使用等摩尔量异丁基溴代替2-乙基己基溴，与合成例1同样进行合成。以收率72.5％得到微黄灰白色的粉末状晶体。m.p.120.0～120.8℃，λmax＝345.6nm，ε＝21750。

按照常规方法制备“表1-1”所示的W/O型防晒剂，研究二次附着而引起的染色性。

[表1-1]

*1：2-[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-2H-苯并三唑

[染色性的测定方法]

如图1所示，在手臂上厚厚地涂布样品，转印到密织平纹的中央(转印量约0.06g)，在室内放置一天后，用普通洗衣剂洗涤，使用分光测色计(ミノルタ(株)：现コニカミノルタセンシング(株)制CM-2002)测定ΔE和ΔYI。结果如图2所示。

由图2可知：通过混合通式(I)的苯并三唑衍生物，4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷的染色性降低。而且，即使高比例混合时，其染色性也较没有混合时降低。

以下列举本申请发明的防晒化妆品的配方例。这些防晒化妆品对衣服的染色性均降低，并在UV-A、UV-B的宽范围区发挥优异的紫外线吸收性能。

“实施例1-4：防晒化妆品W/O乳液”

                                                       ％质量

1.二甲基聚硅氧烷                                       1

2.十甲基环五硅氧烷                                     25

3.三甲基甲硅烷氧基硅酸                                 5

4.聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷共聚物                         1

5.月桂基PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧        1

烷

6.异壬酸异壬基酯                                       5

7.二丙二醇                                             5

8.甘草酸二钾                                           0.02

9.谷胱甘肽                                             1

10.硫代牛磺酸                                          0.05

11.苦参提取物                                          1

12.对羟基苯甲酸酯                                      适量

13.苯氧乙醇                                            适量

14.对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯                            7.5

15.二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石                            0.5

16.球状聚丙烯酸烷基酯粉末                              5

17.丁基乙基丙二醇                                      0.5

18.4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷          2

19.2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基己酯                    5

20.合成例2的苯并三唑衍生物                             5

21.疏水处理的氧化锌                                    15

22.纯净水                                              余量

制备方法

向油相中缓慢添加水相，添加结束后使用搅拌机制备成均匀的乳化颗粒。

“实施例1-5：防晒化妆品O/W乳液”

                                                       ％质量

1.聚氧乙烯氢化蓖麻油                                   1

2.聚二甲基硅氧烷共聚醇                                 0.5

3.十甲基环五硅氧烷                                     15

4.异硬脂酸                                             0.5

5.苯基三甲基硅氧烷                                     1

6.疏水处理的氧化钛                                     5

7.4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷           3

8.2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基己酯                     5

9.对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯                             5

10.合成例1的苯并三唑衍生物                             2

11.二氧化硅                                            1

12.枸橼酸                                              0.01

13.枸橼酸钠                                            0.09

14.对羟基苯甲酸酯                                      适量

15.苯氧乙醇                                            适量

16.乙醇                                                5

17.特种甘油                                            1

18.琥珀酰葡聚糖                                        0.2

19.纤维素胶                                            1

20.离子交换水                                          余量

制备方法

制备11～20的水相，然后缓慢添加到1～10的油相中，最后使用均质混合器进行搅拌。

“实施例1-6：防晒化妆品O/W/O乳液”

                                                       ％质量

1.聚氧乙烯(50)聚氧丙烯(40)嵌段共聚物二甲基乙酯         0.5

2.异硬脂酸                                             0.2

3.对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯                             7.5

4.合成例2的苯并三唑衍生物                              2.0

5.4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷           2.0

6.2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基己酯                     5.0

7.十甲基环五硅氧烷                                     35

8.聚氧丁烯聚丙二醇                                     2.0

9.二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石                             0.5

10.疏水处理的氧化钛                                    12.0

11.枸橼酸                                              0.04

12.枸橼酸钠                                            0.06

13.二丙二醇                                            2.0

14.甲基葡萄糖                                          1.0

15.特种甘油                                            1.0

16.食盐                                                0.1

17.对羟基苯甲酸甲酯                                    适量

18.苯氧乙醇                                            适量

19.离子交换水                                          余量

制备方法

向11～19的水相中缓慢添加1～6的油相，得到O/W制剂。将该制剂缓慢添加到7～10的油相中，然后用均质混合器进行搅拌，得到目标乳液。

“实施例1-7：仿晒化妆品”

                                                       ％质量

A部分

1.1，3-丁二醇                                          5

2.甘油                                                 2

3.二羟基丙酮                                           5

4.依地酸二钠                                           0.05

5.对羟基苯甲酸酯                                       适量

6.离子交换水                                           余量

B部分

7.硬脂酸甘油酯                                          4

8.山嵛醇                                               3

9.硬脂醇                                               2

10.硅油                                                1

11.棕榈硬化油                                          2

12.液体石蜡                                            7

13.合成例2的苯并三唑衍生物                             2

14.4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷          2

15.2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基己酯                    5

16.香料                                                适量

制备方法

将对羟基苯甲酸酯加热溶解于依地酸二钠、二羟基丙酮、甘油、1，3-丁二醇中，再添加到A部分的离子交换水中溶解。充分溶解B部分的各成分并加热，添加到A部分中进行乳化。将其冷却，得到仿晒霜。

[第2发明]

<通式(I)所示的苯并三唑衍生物的合成例>

“合成例2-1：2-[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-2H-苯并三唑的合成”

将按照常规方法合成的45.4g(0.20mol)6-(2H-苯并三唑-2-基)间苯二酚加入到具备温度计、回流冷凝器的500ml四颈烧瓶中，加入50ml甲基异丁基酮、4.0g二甲基甲酰胺进行搅拌。向其中加入25.4g(0.24mol)碳酸钠和77.2g(0.40mol)2-乙基己基溴，边搅拌边加热至回流温度。边保持回流温度边搅拌15小时，然后在常压下回收甲基异丁基酮，将残留的油进行水洗，除去过量的碳酸钠和生成的无机物。从该油中减压蒸馏，得到52.1g 220～225℃/0.2～0.3mmHg的黄色透明馏分。该化合物在常温区为液状，收率为76.7％，HPLC纯度为99.0％。

“合成例2-2：2-(2-羟基-4-异丁氧基苯基)-2H-苯并三唑的合成”

使用相同摩尔量的异丁基溴代替2-乙基己基溴，与合成例1同样进行合成。以收率72.5％得到微黄灰白色的粉末状晶体。m.p.120.0～120.8℃、λmax＝345.6nm、ε＝21750。

按照常规方法制备“表2-1”所示的W/O防晒剂，研究二次附着而引起的染色性。

[表2-1]

*1：2-[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-2H-苯并三唑

[染色性的测定方法]

如图1所示，在手臂上厚厚地涂布样品，并转印到密织平纹的中央(转印量约0.06g)，在室内放置一天后，用普通洗衣剂洗涤，使用分光测色计(ミノルタ(株)：现コニカミノルタセンシング(株)制CM-2002)测定ΔE和ΔYI。结果如图3所示。

由图3可知：通过混合通式(I)的苯并三唑衍生物，二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯的染色性降低。而且，即使高比例混合时，其染色性也较没有混合时降低。

以下列举本申请发明的防晒化妆品的配方例。这些防晒化妆品对衣服的染色性均降低，并发挥优异的紫外线吸收性能。

“实施例2-4：防晒化妆品W/O乳液”

                                                       ％质量

1.二甲基聚硅氧烷                                       1

2.十甲基环戊硅氧烷                                     25

3.三甲基甲硅烷氧基硅酸                                 5

4.聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷共聚物                         1

5.月桂基PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基            1

硅氧烷

6.异壬酸异壬基酯                                       5

7.二丙二醇                                             5

8.甘草酸二钾                                           0.02

9.谷胱甘肽                                             1

10.硫代牛磺酸                                          0.05

11.苦参提取物                                          1

12.对羟基苯甲酸酯                                      适量

13.苯氧乙醇                                            适量

14.对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯                            7.5

15.二甲基二硬脂基铵锂蒙脱                              0.5

16.球状聚丙烯酸烷基酯粉末                              5

17.丁基乙基丙二醇                                      0.5

18.二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯                    2

19.合成例2的苯并三唑衍生物                             5

20.疏水处理的氧化锌或疏水处理的氧化钛                  15

21.纯净水                                              余量

制备方法

向油相中缓慢添加水相，添加结束后使用搅拌机制备成均匀的乳化颗粒。

“实施例2-5：防晒化妆品O/W乳液”

                                                       ％质量

1.聚氧乙烯氢化蓖麻油                                   1

2.二甲基硅氧烷共聚醇                                   0.5

3.十甲基环五硅氧烷                                     15

4.异硬脂酸                                             0.5

5.苯基三甲基硅氧烷                                     1

6.疏水处理的氧化钛                                     5

7.二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯                     3

8.对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯                             5

9.合成例1的苯并三唑衍生物                              2

10.二氧化硅                                            1

11.枸橼酸                                              0.01

12.枸橼酸钠                                            0.09

13.对羟基苯甲酸酯                                      适量

14.苯氧乙醇                                            适量

15.乙醇                                                5

16.特种甘油                                            1

17.琥珀酰葡聚糖                                        0.2

18.纤维素胶                                            1

19.离子交换水                                          余量

制备方法

制备10～19的水相，然后缓慢添加到1～9的油相中，最后使用均质混合器进行搅拌。

“实施例2-6：防晒化妆品O/W/O乳液”

                                                       ％质量

1.聚氧乙烯(50)聚氧丙烯(40)嵌段共聚物二甲基乙酯         0.5

2.异硬脂酸                                             0.2

3.对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯                             7.5

4.合成例2的苯并三唑衍生物                              2.0

5.二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯                     2.0

6.十甲基环五硅氧烷                                     35

7.聚氧丁烯聚丙二醇                                     2.0

8.二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石                             0.5

9.疏水处理的氧化钛                                     12.0

10.枸橼酸                                              0.04

11.枸橼酸钠                                            0.06

12.二丙二醇                                  2.0

13.甲基葡萄糖                                1.0

14.特种甘油                                  1.0

15.食盐                                      0.1

16.对羟基苯甲酸甲酯                          适量

17.苯氧乙醇                                  适量

18.离子交换水                                余量

制备方法

将1～5的油相缓慢添加到10～18的水相中，得到O/W制剂。将该制剂缓慢添加到6～9的油相中，然后用均质混合器进行搅拌，得到目标乳液。

“实施例2-7：仿晒化妆品”

                                           ％质量

A部分

1.1，3-丁二醇                               5

2.甘油                                      2

3.二羟基丙酮                                5

4.依地酸二钠                                0.05

5.对羟基苯甲酸酯                            适量

6.离子交换水                                余量

B部分

7.硬脂酸甘油酯                               4

8.山嵛醇                                     3

9.硬脂醇                                     2

10.硅油                                      1

11.棕榈硬化油                                2

12.液体石蜡                                  7

13.合成例2的苯并三唑衍生物                   2

14.二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯          2

15.香料                                      适量

制备方法

将对羟基苯甲酸酯加热溶解于依地酸二钠、二羟基丙酮、甘油、1，3-丁二醇中，再添加到A部分的离子交换水中溶解。充分溶解B部分的各成分并加热，添加到A部分中进行乳化。将其冷却，得到仿晒霜。

“实施例2-8：防晒化妆品W/O乳液”

                                                       ％质量

1.二甲基聚硅氧烷                                       1

2.十甲基环五硅氧烷                                     25

3.三甲基甲硅烷氧基硅酸                                 5

4.聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷共聚物                         1

5.月桂基PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧        1

烷

6.异壬酸异壬基酯                                       5

7.二丙二醇                                             5

8.甘草酸二钾                                           0.02

9.谷胱甘肽                                             1

10.硫代牛磺酸                                          0.05

11.苦参提取物                                          1

12.对羟基苯甲酸酯                                      适量

13.苯氧乙醇                                            适量

14.对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯                            7.5

15.二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石                            0.5

16.球状聚丙烯酸烷基酯粉末                              5

17.丁基乙基丙二醇                                      0.5

18.二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯                    2

19.2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基己酯                    5

20.合成例2的苯并三唑衍生物                             5

21.疏水处理的氧化锌或疏水处理的氧化钛                  15

22.纯净水                                              余量

制备方法

向油相中缓慢添加水相，添加结束后使用搅拌机制备成均匀的乳化颗粒。

“实施例2-9：防晒化妆品O/W乳液”

                                                       ％质量

1.聚氧乙烯氢化蓖麻油                                   1

2.二甲基硅氧烷共聚醇                                   0.5

3.十甲基环五硅氧烷                                     15

4.异硬脂酸                                             0.5

5.苯基三甲基硅氧烷                                     1

6.疏水处理的氧化钛                                     5

7.二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯                     3

8.2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基己酯                     5

9.对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯                             5

10.合成例1的苯并三唑衍生物                             2

11.二氧化硅                                            1

12.枸橼酸                                              0.01

13.枸橼酸钠                                            0.09

14.对羟基苯甲酸酯                                      适量

15.苯氧乙醇                                            适量

16.乙醇                                                5

17.特种甘油                                            1

18.琥珀酰葡聚糖                                        0.2

19.纤维素胶                                            1

20.离子交换水                                          余量

制备方法

制备11～20的水相，然后缓慢添加到1～10的油相中，最后使用均质混合器进行搅拌。

“实施例2-10：防晒化妆品O/W/O乳液”

                                                       ％质量

1.聚氧乙烯(50)聚氧丙烯(40)嵌段共聚物二甲基乙酯         0.5

2.异硬脂酸                                             0.2

3.对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯                             7.5

4.合成例2的苯并三唑衍生物                              2.0

5.二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯                     2.0

6.2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基己酯                     5.0

7.十甲基环五硅氧烷                                     35

8.聚氧丁烯聚丙二醇                                     2.0

9.二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石                             0.5

10.疏水处理的氧化钛                                    12.0

11.枸橼酸               0.04

12.枸橼酸钠             0.06

13.二丙二醇             2.0

14.甲基葡萄糖           1.0

15.特种甘油             1.0

16.食盐                 0.1

17.对羟基苯甲酸甲酯     适量

18.苯氧乙醇             适量

19.离子交换水           余量

制备方法

向11～19的水相中缓慢添加1～6的油相，得到O/W制剂。将该制剂缓慢添加到7～10的油相中，然后用均质混合器进行搅拌，得到目标乳液。

产业实用性

[第1发明]

根据本发明，可以提供4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷对衣服的染色性降低、且UV-A区和UV-B区的紫外线吸收特性优异的防晒化妆品。

[第2发明]

根据本发明，可以提供2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基己酯对衣服的染色性降低、且UV-A区或UV-A～B区的紫外线吸收特别优异的防晒化妆品。

[第1发明和第2发明]

由于4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷对衣服的染色性降低，因此可以将其高比例混合，可以提高SPF(Sun Protection Factor(防晒因子)：UVB防御性能)、PA(Protection Grade of UVA：UVA防御性能)。

Claims (5)

1.防晒化妆品，其特征在于：含有4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷、下述通式(I)所示的苯并三唑衍生物和2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基己酯，

通式(I)

[化学式1-1]

式中，R’＝C1～C6的直链烷基；R”＝C1～C3的直链烷基。

2.权利要求1的防晒化妆品，其特征在于：上述苯并三唑衍生物为选自2-[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-异丁氧基苯基)-2H-苯并三唑的一种或两种以上。

3.防晒化妆品，其特征在于：含有二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯和下述通式(I)所示的苯并三唑衍生物，

通式(I)

[化学式2-1]

式中，R’＝C1～C6的直链烷基；R”＝C1～C3的直链烷基。

4.权利要求3的防晒化妆品，其特征在于：上述苯并三唑衍生物为选自2-[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-异丁氧基苯基)-2H-苯并三唑的一种或两种以上。

5.权利要求3或4的防晒化妆品，其特征在于：还含有2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基己酯。

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