CN110381914A - 水包油型乳化化妆料 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于，提供一种不配合作为液态紫外线吸收剂的甲氧基肉桂酸乙基己酯及奥克立林而发挥高的紫外线防御能力，并且抑制极性油的配合量而使用感也优异的水包油型乳化化妆料。本发明为关于一种水包油型乳化化妆料，其含有：(A)包含(a1)含磺酸基的水溶性紫外线吸收剂、(a2)双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、(a3)二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、及(a4)乙基己基三嗪酮的紫外线吸收剂、(B)极性油、(C)高级醇、及(D)非离子性表面活性剂，且上述(a2)双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、(a3)二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、(a4)乙基己基三嗪酮、及(B)极性油的合计配合量为45质量％以下。

Description

水包油型乳化化妆料
技术领域
本发明涉及水包油型乳化化妆料。更详细而言，涉及不含作为以往通用的液态紫外线吸收剂的甲氧基肉桂酸乙基己酯及奥克立林，并且即便油分量较少而乳化稳定性也优异、显示高的紫外线防御效果的水包油型乳化化妆料。
背景技术
在显示紫外线防御效果的水包油型乳化化妆料、例如防晒化妆料中，由于一直以来为了有效地遮蔽自UVA(Ultraviolet Radiation A，长波紫外线)区域至UVB(Ultraviolet Radiation B，短波紫外线)区域的紫外线，将油性的紫外线吸收剂及粉末状的紫外线散射剂适宜组合而配合。然而，若大量配合油性的紫外线吸收剂，则赋予粘腻的感触，若紫外线散射剂的配合量多，则有成为粉乎乎的使用感而皮肤不自然地变白等问题。
在专利文献1中，记载有：通过配合特定的4种紫外线吸收剂，即便不配合紫外线散射剂或抑制配合量也可达成高的SPF(Sun Protection Factor，防晒系数)。
另一方面，指出有对作为紫外线吸收剂所通用的肉桂酸辛基甲氧酯(甲氧基肉桂酸乙基己酯)或奥克立林具有刺激性，也提出有代替它们而配合特定的紫外线散射剂(金红石型结晶氧化钛等)而确保紫外线防御效果的防晒化妆料(专利文献2)。
然而，上述的液态紫外线吸收剂不仅它们本身具有紫外线吸收能力，也可作为共同配合的固体或难溶性的紫外线吸收剂的良溶剂而发挥作用(例如，参照专利文献3)。因此，不配合这些液态紫外线吸收剂时，为了防止其他紫外线吸收剂的析出或不稳定化，不得不增加作为溶剂的极性油的量，作为其结果，有产生粘腻的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：WO2010/110020号公报
专利文献2：日本专利特开2015-124172号公报
专利文献3：日本专利特开2014-240382号公报
发明内容
发明要解决的问题
因此，本发明的课题在于，提供一种水包油型乳化化妆料，其不配合作为液态紫外线吸收剂的甲氧基肉桂酸乙基己酯及奥克立林，并且即便抑制极性油的配合量也发挥高的紫外线防御能力，乳化稳定性及使用感也优异。
用于解决问题的方案
本发明人对于上述课题进行深入研究，结果发现：作为紫外线吸收剂，将特定的水溶性吸收剂与油性固体吸收剂组合而配合，进而通过在乳化系中导入α凝胶结构，从而获得显示高的紫外线防御能力、且稳定性及使用性优异的水包油型乳化化妆料，由此完成本发明。
即，本发明提供一种水包油型乳化化妆料，其含有：
(A)包含(a1)含磺酸基的水溶性紫外线吸收剂、
(a2)双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、
(a3)二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、及
(a4)乙基己基三嗪酮的紫外线吸收剂、
(B)极性油、
(C)高级醇、及
(D)非离子性表面活性剂，且
上述(a2)双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、(a3)二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、(a4)乙基己基三嗪酮、及(B)极性油的合计配合量为45质量％以下。
发明的效果
本发明的水包油型乳化化妆料为不配合作为液态紫外线吸收剂的甲氧基肉桂酸乙基己酯及奥克立林，并且即便抑制极性油的配合量而乳化稳定性也优异，显示高的紫外线防御效果，并且无刺激而使用感触良好。
具体实施方式
本发明的水包油型乳化化妆料(以下，仅称为“乳化化妆料”)含有紫外线吸收剂(A成分)。本发明的紫外线吸收剂含有含磺酸基的水溶性紫外线吸收剂(a1成分)、双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪(a2成分)、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯(a3成分)、及乙基己基三嗪酮(a4成分)作为必需成分。
(a1)含磺酸基的水溶性紫外线吸收剂为分子内具有磺酸基的水溶性的紫外线吸收剂。
作为(a1)成分，虽无限定，但可优选使用具有磺酸基的苯基苯并咪唑衍生物或亚苄基樟脑衍生物等。
作为苯基苯并咪唑衍生物的具体例，可列举：苯基苯并咪唑磺酸(表示名称)等，可优选使用称为Eusolex 232(Eusolex 232)的商品名且由Merck株式会社市售的产品。
作为亚苄基樟脑衍生物，可列举：亚苄基樟脑磺酸、对苯二亚甲基樟脑磺酸等，均以来自Sysmex(Chimex)公司的MEXORYL SD(MEXORYL SD)及MEXORYL SX(MEXORYL SX)的商品名进行市售。
本发明的乳化化妆料中的含磺酸基的水溶性紫外线吸收剂(a1成分)的配合量优选为0.1～10质量％，更优选为0.3～8质量％，进而优选为0.5～5质量％。
(a2)双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪(表示名称)为油性的固体紫外线吸收剂，以TINOSORB S(TINOSORB S)的商品名由BASF公司进行市售。
本发明的乳化化妆料中的双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪(a2成分)的配合量优选为0.1～10质量％，更优选为0.3～8质量％，进而优选为0.5～5质量％。
(a3)二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯(表示名称)为油性且粘性液态或固体的紫外线吸收剂，以UVINUL A PLUS(UVINUL A PLUS)的商品名由BASF公司进行市售。
本发明的乳化化妆料中的二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯(a3成分)的配合量优选为0.1～10质量％，更优选为0.3～8质量％，进而优选为0.5～5质量％。
(a4)乙基己基三嗪酮(表示名称)为油性的固体紫外线吸收剂，以UVINUL T-150(UVINUL T-150)的商品名由BASF公司进行市售。
本发明的乳化化妆料中的乙基己基三嗪酮(a4成分)的配合量优选为0.1～10质量％，更优选为0.3～8质量％，进而优选为0.5～5质量％。
成分(a1)、(a2)、(a3)及(a4)的合计配合量优选设为1.0～20质量％，更优选为1.5～19质量％，进而优选为2.0～18质量％。只要将合计配合于上述范围内进行调整，则可获得充分的紫外线防御效果。
本发明的乳化化妆料中的紫外线吸收剂也可仅由上述(a1)～(a4)的紫外线吸收剂构成，除此以外，也可于不阻碍本发明的效果的范围内配合水溶性或油溶性的其他紫外线吸收剂。作为其他紫外线吸收剂，例如可列举：苯甲酸衍生物、水杨酸衍生物、肉桂酸衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物、丙烯酸β,β-二苯酯衍生物、二苯甲酮衍生物、亚苄基樟脑衍生物、苯基苯并咪唑衍生物、三嗪衍生物、苯基苯并三唑衍生物、蒽基衍生物、咪唑啉衍生物、丙二酸亚苄酯衍生物、4,4-二芳基丁二烯衍生物等。其中，不配合甲氧基肉桂酸乙基己酯及奥克立林。
需要说明的是，包含(a2)、(a3)及(a4)的油溶性紫外线吸收剂的合计配合量优选设为0.5～19.5质量％，更优选为0.8～17质量％，进而优选为1～15质量％。
本发明的乳化化妆料中所配合的极性油(成分B)只要为通常配合于化妆料等中的极性油即可，并无特别限定。具体而言，可优选使用酯油，尤其可优选使用IOB(Inorganicorganic Balance，无机性有机性平衡)值为0.1～0.5左右的酯油。
作为极性油(B成分)的具体例，并无特别限定，可列举：癸二酸二异丙酯、四乙基己酸季戊四醇酯、乙基己酸鲸蜡酯、霍霍巴油、月桂酰谷氨酸二(植物甾醇/辛基十二烷基)酯、三异硬酸脂、二异硬脂酸甘油酯、甘油三(乙基己酸)酯、植物甾醇/山萮醇二聚亚油酸酯、植物甾醇/异硬脂醇/鲸蜡醇/硬脂醇/异硬脂醇/鲸蜡醇/硬脂醇/山萮醇)二聚亚油酸酯、棕榈酸异丙酯、植物甾醇澳洲坚果油酸酯、四(山萮酸/苯甲酸/乙基己酸)季戊四醇酯、棕榈酸乙基己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸异丙酯、二新戊酸三丙二醇酯、新戊酸异癸酯等。进而，液态紫外线吸收剂也可包含于极性油(B成分)中。因此，本发明中，在算出A成分及B成分各者的合计配合量的情况等时，油溶性且极性的液态紫外线吸收剂设为包含于极性油(B成分)者。
本发明的乳化化妆料中的极性油(B成分)的配合量为必须将(a2)双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、(a3)二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、(a4)乙基己基三嗪酮及(B)极性油的合计配合量设为45质量％以下。若该合计配合量超过45质量％，则无法获得稳定的乳化物。所谓45质量％以下，不言而喻包含例如44质量％、43质量％、42质量％、41质量％、40质量％、39质量％以下、38质量％以下、37质量％以下、36质量％以下、及35质量％以下等所有值。需要说明的是，该合计量的下限值并无特别限定，例如可设为1质量％以上、3质量％以上、6质量％以上、或9质量％以上等。
极性油(B成分)的配合量只要满足上述的条件范围内，则并无特别限定，就对涂布后的皮肤赋予光泽的观点而言，优选设为6质量％以上。
本发明的乳化化妆料中，若将极性油(B成分)的配合量相对于(a2)双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、(a3)二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯及(a4)乙基己基三嗪酮的合计配合量的比率[(B)/(a2+a3+a4)]设为0.6以上，则稳定性进而改善，故而优选，更优选为1.0以上。该比率[(B)/(a2+a3+a4)]的上限值虽无特别限定，但就化妆料的使用性的观点而言，优选设为约6以下，更优选为约5以下。
(C)高级醇
作为本发明的乳化化妆料中所使用的高级醇(C成分)，只要为可用于化妆品、医药品、准药品等领域中的碳数6以上的高级醇，则并无特别限定，包含饱和直链一元醇及不饱和一元醇等。作为饱和直链一元醇，可列举：十二烷醇(月桂醇)、十三烷醇、十四烷醇(肉豆蔻醇)、十五烷醇、十六烷醇(鲸蜡醇)、十七烷醇、十八烷醇(硬脂醇)、十九烷醇、二十醇(花生醇)、二十一醇、二十二醇(山萮醇)、二十三醇、二十四醇(二十四烷基醇)、二十五醇、二十六醇(蜡醇)等。作为不饱和一元醇，可列举：反油醇等。本发明中，就经时稳定性的方面而言，优选为饱和直链一元醇。
(C)高级醇可使用上述的一种或两种以上。本发明中，优选为使用两种以上的脂肪族醇的混合物，就稳定性的方面而言，特别优选如该混合物的熔点成为50℃以上的组合的混合物。例如，可列举硬脂醇与山萮醇的组合作为特别优选的组合。
(C)高级醇的配合量相对于化妆料总量，优选为0.1～10质量％，进而优选为0.1～7质量％。若(C)高级醇的配合量不足0.1质量％或超过10质量％，则有无法获得充分的乳化稳定性的情况。
(D)非离子性表面活性剂
本发明的水包油型乳化化妆料中所使用的非离子性表面活性剂(D成分)并无特别限定。作为具体例，可列举：聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸甘油酯、聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物、脂肪酸聚氧乙烯山梨糖醇酐、聚氧乙烯烷基醚、麦芽糖醇羟基脂肪族烷基醚、烷基化多糖、烷基葡萄糖苷、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油甘油、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、四聚氧乙烯·四聚氧丙烯-乙二胺缩合物、聚氧乙烯-蜂蜡-羊毛脂衍生物、烷醇酰胺、聚氧乙烯-丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯-烷基胺、聚氧乙烯-脂肪酰胺、氧化烷基乙氧基二甲胺、三油基磷酸等。本发明的乳化化妆料中，可列举HLB(Hydrophile Lipophile Balance，亲水亲油平衡值)为8以上的亲水性的非离子性表面活性剂、例如山萮醇聚醚-20、聚山梨糖醇酯60、硬脂酸PEG-40等作为特别优选例。非离子性表面活性剂可使用一种或两种以上。
对于(D)非离子性表面活性剂的配合量，相对于化妆料总量，优选为0.1～20质量％，进而优选为0.3～5质量％。若(D)非离子性表面活性剂的配合量不足0.1质量％或超过20质量％，则有无法获得充分的乳化稳定性的情况。
(E)水
本发明的化妆料由于为水包油型乳化物，故而包含水(E成分)。本发明中，上述(C)高级醇与上述(D)非离子性表面活性剂及(E)水一同形成具有薄片状晶体结构的聚集体(也称为“α凝胶”)。(C)高级醇与(D)表面活性剂的配合比优选设为(C)：(D)＝2：1～25：1(摩尔比)的范围内。
本发明的乳化化妆料优选可于不阻碍本发明的效果的范围内配合可配合于具有防晒效果的通常的化妆料或准药品的其他任意成分。
作为其他任意成分，虽无限定，例如可列举：粉末成分、着色材料、保湿剂、油分((A)油性的紫外线吸收剂及(B)极性油除外)、增稠剂、分散剂、防腐剂、香料、各种化学试剂等。
作为粉末成分，可列举微粒状或颜料级的氧化钛及氧化锌作为代表例。此外，可列举：氧化钛及氧化锌以外的金属氧化物粉末、滑石、云母、高岭土等体质颜料、二氧化硅、硅酮粉末、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、尼龙粉末等聚合物粉末等。需要说明的是，本发明的乳化化妆料通过上述特定的紫外线吸收剂(a1～a4)的组合而成为具有充分的紫外线防御能力的防晒化妆料，故而也可不必配合氧化钛或氧化锌等紫外线散射剂。即，本发明的乳化化妆料也包含不含紫外线散射剂的形式。
作为着色材料，可使用：颜料、珠光颜料等在化妆用化妆料中通常配合者。具体而言，可列举：无机白色系颜料(二氧化钛、氧化锌)、无机红色系颜料(氧化铁(铁丹)、钛酸铁)、无机褐色系颜料(γ-氧化铁)、无机黄色系颜料(氧化铁黄、黄土)、无机黑色系颜料(氧化铁黑、碳、低价氧化钛)、无机紫色系颜料(芒果紫、钴紫)、无机绿色系颜料(氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴)、无机蓝色系颜料(群青、铁蓝)、珠光颜料(覆盖氧化钛的云母、覆盖氧化钛的氧氯化铋、覆盖氧化钛的滑石、覆盖着色氧化钛的云母、氧氯化铋、鱼鳞箔)、金属粉末颜料(铝粉末、铜粉末)、有机颜料(红色202号、红色205号、红色220号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、蓝色404号)、锆、钡、铝色淀的有机颜料(红色3号、红色104号、红色227号、红色401号、橙色205号、黄色4号、黄色202号、绿色3号、蓝色1号)、天然色素(叶绿素、类萝卜素系(β-胡萝卜素)、红花素、胭脂虫红、查耳酮、姜黄素、甜菜、黄酮醇、黄酮、花青素、蒽醌、萘醌)、功能性颜料(氮化硼、光致变色颜料、合成氟金云母、含铁的合成氟金云母、微粒复合粉体(混合精细粉末))等，但并不限定于它们，可将由上述中选择的一种或两种以上组合而配合。本发明的乳化化妆料中，这些着色材料也可在内油相或外水相的任一者中分散配合。
作为保湿剂，例如可列举：甘油、1,3-丁二醇、一缩二丙二醇、丙二醇等多元醇、透明质酸、硫酸软骨素等水溶性高分子等。
作为油分((A)油性的紫外线吸收剂及(B)极性油除外)，可列举：挥发性或不挥发性的液态油分、例如烃油、酯油、硅酮油、液体油脂等、及固体油分。
本发明的乳化化妆料并无特别限定，例如可通过如下的方法而制造：在将(C)高级醇、(D)非离子性表面活性剂、及油分在高温下溶解而制备溶解油分部分并对包含(E)水与其他水性成分的水相部分进行加温者中，添加上述溶解油分部分并通过常规方法进行乳化而使其冷却。
本发明的乳化化妆料在水包油型乳化物中具有特有的水润使用感触，并且通过特定的紫外线吸收剂的组合而发挥优异的紫外线防御效果。因此，本发明的乳化化妆料可以以乳霜状、乳液态、液态等各种剂型优选使用。作为制品形式，可制成包含防晒化妆料的护肤化妆料，或制成具有防晒效果的基底、粉饼等化妆用化妆料。
实施例
以下，列举实施例进而详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限定。配合量只要无特别说明，以相对于配合有其成分的组合物总量的质量％表示。
利用以下的表1(乳液)及表2(乳霜)所例示的处方而制备水包油型乳化防晒化妆料。关于各例的防晒化妆料(试样)，针对以下的项目(1)～(4)，依据下述的基准进行评价。
(1)乳化稳定性
评价基准：
A：未见析出或分离，为极其稳定
B：虽可乳化，但低温(0℃)下可见经时地析出
C：虽可乳化，但高温(37℃)下可见经时地乳化颗粒的增大
D：虽可乳化，但室温下可见经时地分离
(2)紫外线防御能力(吸光度)
将各例的试样以1.75mg/cm2涂布于PMMA制基板，使用(吸光度计：HITACHI U-4100Spectrophotometer)测定波长310nm下的吸光度。
(3)使用感
实施通过专业官能检查员的实际使用试验，就水润感及粘腻的有无的观点，利用以下的基准评价使用感。
+：优异
－：较差
(4)涂布后的光泽
实施通过专业官能检查员的实际使用试验，利用以下的基准评价涂布后的皮肤的光泽。
A：优异
B：普通
C：较差
[表1]
实施例1 实施例2 实施例3
苯基苯并咪唑磺酸(a1) 3 1 3
双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪(a2) 3 1 3
二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯(a3) 2 1 5
乙基己基三嗪酮(a4) 1 1 5
癸二酸二异丙酯(B) 15 6 26
硬脂醇 1 1 1
山萮醇 1 1 1
山萮醇聚醚-20 4 4 4
离子交换水 47.5 61.5 29.5
EDTA-3Na，2H<sub>2</sub>O 0.1 0.1 0.1
黄原胶 0.2 0.2 0.2
琥珀酰聚糖 0.2 0.2 0.2
1,3-丁二醇 5 5 5
甘油 5 5 5
一缩二丙二醇 5 5 5
三乙醇胺 2 2 2
乙醇 5 5 5
(a2)+(a3)+(a4)+(B) 21 9 39
(B)/(a2+a3+a4) 2.5 2.0 2.0
乳化稳定性 A A A
吸光度 1.011 0.613 1.374
使用感 + + +
[表2]
如由表1及表2所示的结果可知，对于满足所有本案权利要求记载的要件的实施例1～3及5～8即便为乳液或乳霜中任一者，稳定性也优异，发挥明显的紫外线防御能力，并且使用感也良好，且对涂布后的皮肤赋予光泽的效果优异。然而，对于(B)/(a2+a3+a4)的比率不足0.6、极性油的配合量不足6质量％的实施例4，若为短期间，则维持稳定的乳化状态、在实用上无问题，但有在低温下产生经时析出的情况，对皮肤的光泽赋予效果也处于普通水平、虽然没有问题，但未见明显的光泽改善。
另一方面，油性成分(a2+a3+a4+B)的配合量超过45质量％的比较例1及2虽然可乳化，但在高温下经时地发生不稳定。另外，利用不含形成α凝胶的成分(高级醇及非离子性表面活性剂)、且在水包油型乳化化妆料中通用的高分子乳化剂((丙烯酸酯/丙烯酸酯烷基(C10-30)酯)交联聚合物)尝试乳化的例子(比较例3及4)中，在室温下经时地分离而未能获得稳定的乳化物。
将本发明的乳化化妆料的另一处方例示于以下。
处方例1：

Claims (6)

1.一种水包油型乳化化妆料，其特征在于，含有：
(A)包含(a1)含磺酸基的水溶性紫外线吸收剂、(a2)双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、(a3)二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、及(a4)乙基己基三嗪酮的紫外线吸收剂、
(B)极性油、
(C)高级醇、及
(D)非离子性表面活性剂，且
所述(a2)双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、(a3)二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、(a4)乙基己基三嗪酮、及(B)极性油的合计配合量为45质量％以下。
2.根据权利要求1所述的乳化化妆料，其中，所述(B)极性油的配合量相对于(a2)双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、(a3)二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、及(a4)乙基己基三嗪酮的合计配合量的比率[(B)/(a2+a3+a4)]为0.6以上。
3.根据权利要求1所述的乳化化妆料，其中，(A)紫外线吸收剂仅包含(a1)苯基苯并咪唑磺酸、(a2)双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、(a3)二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、及(a4)乙基己基三嗪酮。
4.根据权利要求1至3中的任一项所述的乳化化妆料，其中，(B)极性油包含IOB＝0.1～0.5的酯油。
5.根据权利要求1至4中的任一项所述的乳化化妆料，其中，(C)高级醇包含硬脂醇与山萮醇的组合。
6.根据权利要求1至5中的任一项所述的乳化化妆料，其为防晒化妆料。
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