CN101338519A - 驱虫织物及其制造方法 - Google Patents

驱虫织物及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101338519A
CN101338519A CN 200810130446 CN200810130446A CN101338519A CN 101338519 A CN101338519 A CN 101338519A CN 200810130446 CN200810130446 CN 200810130446 CN 200810130446 A CN200810130446 A CN 200810130446A CN 101338519 A CN101338519 A CN 101338519A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fabric
worm
expelling
manufacture method
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 200810130446
Other languages
English (en)
Other versions
CN101338519B (zh
Inventor
忻浩忠
费宾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hong Kong Polytechnic University HKPU
Original Assignee
Hong Kong Polytechnic University HKPU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hong Kong Polytechnic University HKPU filed Critical Hong Kong Polytechnic University HKPU
Publication of CN101338519A publication Critical patent/CN101338519A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101338519B publication Critical patent/CN101338519B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • D06M23/12—Processes in which the treating agent is incorporated in microcapsules

Abstract

本发明涉及一种驱虫织物及其制造方法。所述驱虫织物的制造方法包括下列步骤：将多聚糖溶于水溶液中；加热所述多聚糖溶液；将杀虫剂成分加入到所述多聚糖溶液中；在所述杀虫剂成分和多聚糖的混合溶液中引发接枝聚合；将所述接枝聚合后的混合溶液应用到织物上。所述驱虫织物经聚合纳米微囊乳剂处理而成，所述纳米微囊的大小为100纳米至1000纳米，所述微囊是通过多聚糖在含杀虫剂成分的水溶液中接枝聚合形成。使用本发明的驱虫织物，不但在多次洗涤之后或是长久曝露在日光下以后依然具有良好的驱虫功效，还使用方便，可用于任何布料，并且对环境友好。

Description

驱虫织物及其制造方法
技术领域
本发明涉及纺织物，更具体地说，涉及一种经聚合纳米微囊乳剂处理的耐用驱虫织物及其制造方法。
背景技术
拟除虫菊酯(pyrethroid)，包括天然化合物和它们的合成类似物，都可有效地控制各种害虫，比如，扁虱、螨虫、蟑螂、家蝇、蚊子、黑蝇、跳蚤以及其他飞行昆虫或爬行昆虫。它们表现出对昆虫的击倒活性和杀虫活性。除虫菊酯对植物、食品、动物或人类没有害处，并且没有有害剩余物。因此，在各个国家，它们均可用于衣物。尽管具有如此之多的有益特性，但是由于其相对较短的杀虫活性，除虫菊酯的应用受到很大限制。这是由于将其涂上衣物后，耐洗特性较差，并且在有氧和紫外光的情况下，除虫菊酯容易分解成无活性的、不具有杀虫能力的产物。
在现有技术中，Samson等人的美国专利5198287披露了一种带有防火和阻燃性涂层的帐篷织物，该涂层中还有除虫氯菊酯。Samson等人的美国专利5252387教导，通过在氯菊酯之外设置一个阻挡层，可将氯菊酯(permethrin)保存在驱虫织物中。然而，现有技术中的难题是：在连续的洗涤循环之后，怎样将氯菊酯保留在可洗涤的衣物中。
McNally的美国专利5089298披露了一种在连续洗涤循环时，在衣服中保存氯菊酯的方法，该专利指出，在多次洗涤循环后，氯菊酯依然保留在氯菊酯和支链淀粉(一种水溶性淀粉)浸渍的衣服中。
Whitcomb的美国专利4130450描述了一种浸渍了杀虫剂的、开放式的、低密度的网，其提供了一个可承载杀虫剂的扩展面，包括除虫菊酯和合成杀虫剂。Whitcomb优选使用微囊化的氯菊酯来避免将其暴露在紫外线和氧气中时的不稳定性。Whitcomb提到，可将这个网悬挂起来以使得活性成分蒸发驱虫。
Running等人的美国专利4765982是一个使用微囊化活性成分来达到维持昆虫控制功效的例子。不管是天然的除虫菊酯还是合成的除虫菊酯，都在此发明中可用。Running等人的杀虫设备可悬挂在开放空间中来达到从巢或类似的特定区域驱走昆虫的效果。
本发明通过用聚合微囊来解决现有技术中的驱虫织物暴露于阳光后和洗烫后难以维持杀虫功效的缺陷，这样的纳米微囊具有除虫菊酯的成分，甚至在暴露于阳光后和不断的洗烫后也能有效地延长杀虫持续时间。
发明内容
为解决现有技术中的驱虫织物暴露于阳光后和洗烫后难以维持杀虫功效的缺陷，提供一种暴露于阳光后和不断的洗烫后也能有效地延长杀虫持续时间的驱虫织物。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：构造一种驱虫织物，通过在纳米微球中包含除虫菊酯成分使得此织物具有杀虫性。
本发明解决其技术问题提供的又一技术方案是：构造一种驱虫织物的制造方法，通过该方法制造出来的织物能够在多次洗涤和太阳下暴露也能具有杀虫性。
本发明的各种优点、各个方面和创新特征，以及其中所示例的实施例的细节，将在以下的说明书(描述)和附图中进行详细介绍。
附图说明
下面将结合附图及实施例对本发明作进一步说明，附图中：
图1是本发明的驱虫织物的制造方法的流程图；
图2是本发明中所用的纳米微囊的直径的分布图；
图3是经过多次洗涤后的驱虫织物的吸光率。
具体实施方式
下面对本发明的一些实施例的描述是为了阐述本发明而不是为了限制本发明的应用。在下列的描述中，术语“纳米微囊”是指与大颗粒相比具有不同物理性质的用大颗粒物质制得的纳米级微粒。
现在，参考图1至图3对本发明作进一步的说明。
本发明涉及一种制造包括聚合物纳米微囊的织物的方法，所述纳米微囊含有除虫菊酯成分。即使在多次洗涤和太阳暴晒后，该驱虫织物仍然具有更好驱虫效果。
图1是本发明的驱虫织物的制造方法的流程图。本发明的方法包括以下步骤：在步骤101中溶解多聚糖化合物，在步骤103中加热所得的多聚糖化合物溶液，在步骤105中制作杀虫剂混合物，在步骤107中将所述杀虫剂混合物加到所述多聚糖化合物溶液中，在步骤109中，在杀虫剂和多聚糖化合物的混合溶液中进行接枝聚合，在步骤111中将溶液涂覆到织物上。
首先，在步骤1中将多聚糖化合物溶于水溶液中，例如，溶于水中(去离子化、蒸馏等手段处理过的)或者溶于含有碱(如NaOH)或酸(如醋酸)溶液中。多聚糖化合物可从支链淀粉(amylopectin)、阿拉伯胶(Arabian gum)、角叉胶(carrageenan)、动物纤维素(cellulin)、壳聚糖(chitosan)、几丁质(chitin)、纤维素(cellulose)，(例如，甲基纤维素(methyl cellulose)、羧甲基纤维素(carboxymethyl cellulose)、羟乙基纤维素(hydroxyethyl cellulose))、结冷胶(gellan gun)、天然胶树胶(natural gum)、果胶(pectin)、多聚糖肽(polysaccharidepeptide)、淀粉(starch)、黄原胶(xanthan gum)和木葡聚糖(xyloglucan)中获得。多聚糖的溶解量可为0.5克至5克。水可以为大约70毫升至100毫升，当水中含酸或碱时，可以为1毫升至3毫升。在一个实施例中，边搅拌边溶解。当多聚糖全部溶解后，在步骤103中将此溶液加热到一定温度，可以加热至大约60℃至80℃。在一个实施例中，加热是在一个具有冷凝器的烧瓶中进行的。加热过程中可通入惰性气体，例如，氮气。加热可进行15分钟至45分钟。
在步骤105中制得杀虫剂/乙烯基单体混合物。此混合物中含有作为杀虫剂的拟除虫菊酯化合物，这个拟除虫菊酯化合物选择从下列化合物中：除虫菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)。合适的乙烯基单体可以是如下形式：乙烯基(vinyl)、二烯烃(diene)、丙烯酸脂(acrylate)单体，或者是丙烯酰胺(acrylamide)单体。乙烯基单体的例子包括下列通式：R1R2C＝CH2，其中，R1是氢或醇基，且R2是烷基、芳基、杂芳基、卤带氰基(halocyano)，或者是其它适合的疏水基团。R1的基团包括氢和甲基。R2的基团包括C1-C6的烷基、苯基、具有4至8个杂环原子的单环杂芳基，优选地是具有5个或6个杂环原子的杂芳基，和具有1、2或3个杂环原子的杂芳基，优选地是具有1个、2或更多个杂环原子的杂芳基，所述杂环原子选自氮、氧、硫、氯和氰基。二烯烃的例子包括具有通式为CH2＝C(R1)-C(R2)＝CH2，其中R1是氢或卤素或烷基，并且R2是氢或烷基，比如C1-C6的烷基。R1的基团包括氢、氯、甲基。R2的基团包括氢和甲基。丙烯酸脂单体的例子包括通式CH2＝CR3-COOR4，其中的R3是氢或醇基，其中的R4是烷基或烯丙基取代基或另外的合适的疏水基团。R3的基团包括氢和甲基。R4的基团包括C1-C16烷基，例如C1-C12的直链烷基或支链烷基，可采用一个或多个取代基取代这些基团，这些取代基可选自未被取代的氨基(nosubstituted amino)、单取代氨基(monosubstituted amino)、二取代氨基(disubstituted amino)，羟基、羰基或另外的常规的丙烯酸脂取代基。丙烯酸脂单体包括甲基丙烯酸甲酯(methylmethacrylate)、乙基丙烯酸甲酯、异丙基丙烯酸甲酯、正丁基丙烯酸甲酯和类似物。丙烯酰胺的单体的实施例具有下列通式：CH2＝CR3-COONHR4，其中，R3和R4如上所述。另外的合适的乙烯基单体包括醋酸乙烯、苯乙烯(styrene)和马来酐(maleic anhydride)。
表1中列出了乙烯基单体的可能类型。
表1
Figure A20081013044600101
混合物的浓度在0.1M至3M的范围。
在步骤107中，将混合物与引发剂(initiator)一起加到溶液中。适合添加到溶液中的引发剂包括适合于引发自由基聚合反应(radical polymerization)的引发剂。本领域的技术人员熟知，自由基聚合反应需要存在能够与单体发生反应的自由基。合适的引发剂包括下列过氧化物，例如，苯甲酰(benzoyl)过氧化物、+-丁基过氧化物、+-丁基过氧化氢、仲丁基过氧化二碳酸酯(sec-butylperoxydicarbonate)、偶氮二异丁腈(azobisisobutyronitrile)、过硫酸铵(ammoniumpersulfate)、过硫酸钾(potassium persulfate)、2，2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二氢氯化物(2，2’-azobis(2-methyl propion amidine)dihydrochloride)(V-50)和铈。在一个实施例中，可在溶液中加入更少的试剂，例如，可加入还原态的锰离子。还原剂的实施例包括Fe2+、Co+、Cr2+和V2+。在实验室规模内，可加入大约0.5克至大约9克引发剂。本领域的技术人员熟知，工业规模水平的混合物则需要更多的引发剂。
在步骤109中，通过加热溶液来引发接枝聚合。溶液可在5小时至9小时内加热从55℃加热到85℃。
所述方法产生的颗粒的大小在100纳米至1000纳米之间。在一个优选实施例中，颗粒的大小在400纳米至900纳米之间。
在步骤111中，将溶液中的颗粒涂覆到织物上，所述织物可以是棉花织物、聚酯织物、棉花/聚酯混纺织物、羊毛织物、尼龙织物、丝和麻。乳剂(溶液中含有的颗粒)可通过现有技术中的方法应用在织物上，比如，浸渍、喷雾和浸蘸以及辊轧等。在这个实施例中，通过将织物浸渍在乳剂中而将乳剂涂覆到织物上。可将织物的单面和双面暴露于乳剂中。可将通过乳剂涂覆处理后的织物做进一步的处理，如辊轧、干燥和焙烘处理之类。
实施例1
将97毫升去离子水与1毫升醋酸混合，并溶解0.5克壳聚糖。滤除不溶杂质后，用带冷凝器的烧瓶将溶液加热至80℃，同时通入N2、搅拌半小时。之后，将2毫升乙烯醋酸酯和1.0克氯菊酯加入到上述溶液中，接着加入2毫升20mM的叔丁基过氧化氢(tert-Butyl hydroperoxide，TBHP)溶液。维持在70℃反应6小时。所得颗粒的大小在500-700纳米之间。然后将所得乳剂涂覆到棉花/聚酯织物上。
实施例2
在带有冷凝器的烧瓶中混合80毫升去离子水与0.1克NaOH，在70℃加入5g支链淀粉，将该支链淀粉转化成胶凝状态。当支链淀粉胶凝之后，在支链淀粉溶液中加入0.2克马来酐以中和NaOH。向溶液中通入氮气半小时。然后向溶液中加入10毫升的苯乙烯和5克苯醚菊酯的混合物，然后加入0.5克的过硫酸铵。在70℃维持反应8小时。所得颗粒的大小在500-1000纳米之间。然后将所得乳剂通过浸渍/涂覆到棉花/聚酯织物上。
实施例3
在72毫升去离子水中溶解5克羟乙基纤维素。在带有冷凝器的烧瓶中将溶液加热至60℃，边搅拌边通入氮气半小时。然后向溶液中加入10毫升的丙烯酸乙酯和5克的除虫菊酯，然后在溶液中加入8克的硝酸铈铵(ammoniumcerium nitrate)。在60℃维持反应8小时。所得的聚合物纳米微囊的大小范围是400纳米至900纳米。然后将乳剂通过浸渍的方式涂覆到织物上。
实施例4
用87毫升去离子水溶解5克阿拉伯胶。在带有冷凝器的烧瓶中将溶液加热至70℃，边搅拌边通入氮气半小时。然后向溶液中加入5毫升的丙烯酸丁酯和3克的氯氰菊酯，然后加入0.3克的2，2’-偶氮双(2-甲基丙脒)盐酸盐(V-50)。在70℃维持反应8小时。所得的聚合物纳米微囊的大小范围是400纳米至750纳米。
图2示出的采用本发明的驱虫织物的制造方法制得的纳米微囊颗粒的粒径大小。如图所示，粒径的大小一般在50纳米至1000纳米，直径为900纳米的微囊颗粒最多。
实施例5：将乳剂应用到织物上
织物的布基是65/35的棉花/聚酯混纺织物。将织物在乳剂或者分散系中浸渍1分钟，采用轧机辊轧，达湿增重70％辊轧完成后，将织物放置在80℃烘箱中烘干3分钟。然后在160℃焙烘3分钟。
下面的例子用于测试本发明的驱虫织物杀虫效率：
驱蚊测试
驱蚊测试是根据中国标准GB/T 17322.10-1998进行的。简单地说，将测试的织物样品(4×4cm2)放到人的手背上，并将手背的其余部位用橡胶手套覆盖。将覆手放到内有大约300只蚊子(白纹伊蚊，Aedes albopictus)的笼子中(40×30×30cm2)。一般地选择3个试验者暴露在蚊子中。记录在测试时间内(2分钟)纺织物上蚊子落下的平均数目和叮咬人的次数。
驱尘螨(dust-mite)测试
驱尘螨测试是根据国标GB/T 17322.1-12-1998进行的。使用7个玻璃碟(直径6.0cm，高度1.5cm)，用其中的6个玻璃碟围绕剩余的1个。采用胶带固定每一个玻璃碟与其余玻璃碟之间的接触处。在中间的玻璃碟中加入1000个以上的尘螨。在周围的玻璃碟中，一个接一个地加入未经处理的布和经过处理的布，再也加入0.05克的尘螨食物。所有这些装置都置于有盖的圆盘(30×20×5cm)中，其中，加入氯化钠的饱和溶液来将空气湿度维持在75％。此测试在常温25℃下进行。24小时内观察未经处理的布和经过处理后的布上的螨虫的数量。对于每个样品，此项测试应重复3次，取平均值。驱螨率(％)＝(1-样品上的螨虫数目/未经处理的布上的螨虫数目)×100％。
抗菌测试
根据Dow Corning 1979年提出的共同测试方法0923(Corporate TestMethod 0923)，采用革兰氏阳性菌(一种肠球菌属细菌(ataphylococcus aureus))(ATCC 6538)来测试用乳剂处理过的纺织物的抗菌活性。采用900毫升0.5mMPBS溶液稀释25微升细菌培养基到，并将pH调节到5.00。将喷撒了乳剂的棉花纺织物剪成小片，放入到50毫升的细菌溶液中，以150rpm的转速摇匀。采用溶液在600纳米波长的光吸收率来估计细菌的数量。样品的抗菌活性以在2小时内培养基中的细菌的个数的减少来评估。
AATCC洗涤步骤
实施例中的所有的AATCC洗涤均根据AATCC测试方法61-2003测试号2A的方法进行。采用标准的AATCC标准洗衣机(Atlas Launder-Ometer公司生产)和洗涤剂(AATCC标准洗涤剂WOB)。样品被剪成5×15cm大小，放入到盛有150毫升含0.15w/v％的WOB洗涤剂的溶液和50个钢球(直径为0.25英寸)的不锈钢容器中，在温度为49℃时洗涤不同的时间，模拟10次、20次、30次家用/商用洗涤周期。测试洗涤后保留的杀虫剂的量并作比较。
用于原位(in-situ)测定保留在在洗涤之后的织物中的杀虫剂量的仪器和测试步骤，如下所示：
仪器：瓦利安卡利(Varian Cary)300紫外分光光度计。
测试步骤：采用乙醇稀释氯菊酯溶液(1/1000-1/1000g/ml)；将测试样本放到光路(light-path)中，测量氯菊酯的紫外光谱特征吸收峰。氯菊酯的特征吸收峰在235纳米处，而且在氯菊酯的含量和峰值强度成正比。
计算步骤：比较处理后的织物和洗涤后的织物的紫外235纳米波长处的吸收峰值强度，可计算出剩余氯菊酯的百分比。
在日光下暴露后的杀虫剂的余量
将处理后的织物在日光下暴露一定的时间，监测包裹在聚合纳米微囊中的杀虫剂的日光耐久力，然后再次测试它的驱蚊效力。
实施例6
A：用5克聚氨酯(Ciba，DICRYLAN PMC，含有50％重量比的聚亚安酯)、85毫升的水和含有1克氯菊酯的10毫升的乙醇溶液的混合物浸轧织物。
B：用实施例1中的配方浸轧织物。
对于得到的织物“A”和“B”，比较它们的驱蚊效力和洗涤后的杀虫剂余量。聚合物/杀虫剂＝2.5/1；杀虫剂含量是0.84克/m2。
驱蚊效力
  织物(4×4cm2)   站立的蚊子数量(2分钟内)   叮咬人次(总数为3)
  A   28   2
  B   12   1
氯菊酯余量
    10次洗涤/20次洗涤
A   62％     35％
B   80％     65％
聚合纳米微囊可提供比聚合物粘合剂更好的驱蚊效力，并且在经过洗涤后有更多的杀虫剂余量。这一结果主要是由于采用聚合纳米微囊时具有更大的表面区域，更好的包裹和乙烯基聚合物的疏水性。
实施例7：比较不同的乳剂在洗涤时的关系和驱蚊效力
在此实施例中，织物布基是战场军服用的50/50的棉花/尼龙织物。织物在乳剂中浸渍1分钟，采用辊轧达湿增重70％，然后将织物在放在80℃烘箱中干燥3分钟，然后在160℃环境下焙烘3分钟。
A：采用实施例1中的乳剂浸轧织物。
B：采用20克实施例2中的乳剂和80毫升水的混合物浸轧织物。
C：采用20克实施例3中的乳剂、80克水和1.0克聚亚安酯(Ciba，DICRYLAN PMC，含有50％重量比的聚亚安酯)的混合物浸轧织物。
D：采用30克实施例4中的乳剂、60克水和2.0克聚亚安酯(Ciba，DICRYLAN PMC，含有50％重量比的聚亚安酯)的混合物浸轧织物。
对于得到的织物A、B、C、D，比较它们的驱蚊效力和洗涤后的杀虫剂余量。聚合物/杀虫剂＝2.5/1；杀虫剂的量是0.84克/m2。
驱蚊效力
  织物(4×4cm2)   站立的蚊子数量(2分钟内)   叮咬人次(总数为3)
  A   12   1
  B   11   1
  C   19   1
  D   17   1
氯菊酯的保留量
    10次洗涤/20次洗涤
A   80％     65％
B   82％     60％
C   10％     49％
D   68％     43％
实施例1和实施例2的乳剂比实施例3和4和聚氨酯粘合剂的混合物具有更好的驱蚊效力，并且在洗涤后有更高的杀虫剂余量。
这一差异可能是由于干燥后的聚合物纳米微囊在洗涤条件下的“E1”到“E2”具有不溶性，尽管聚合粘合剂提高了聚合物微囊与织物之间的连接，但是干燥后的聚合物微囊可从“E3”到“E4”溶解到洗涤剂溶液中。
实施例8：比较浸轧后不同干燥条件下洗涤时的杀虫剂保留量和驱蚊效力
在此实施例中，织物底物是用于军事战场制服的100％的棉花桃皮绒(Rip-Stop)织物。将织物在实施例1中的乳剂中浸渍1分钟，采用辊轧达湿增重70％。然后在不同的温度干燥。聚合物/杀虫剂＝2.5/1；杀虫剂的量是0.84克/m2。
A：织物在80℃烘箱中干燥5分钟。
B：织物在室温下干燥。
对于得到的织物“A”和“B”，比较它们的驱蚊效力和洗涤后的杀虫剂余量。聚合物/杀虫剂＝2.5/1；杀虫剂的量是0.84克/m2。
  织物(4×4cm2)   站立的蚊子数量(2分钟内)   叮咬人次(总数为3)
  A   11   1
  B   8   0
氯菊酯的保留量
    10次洗涤/20次洗涤
A   80％     57％
B   90％     71％
在室温下空气干燥的织物比在烘箱中高温干燥的织物具有更好的驱蚊效力，而且在洗涤时具有更好的杀虫剂余量。看起来是由于在高于杀虫剂熔点的温度干燥(举例来说，氯菊酯的熔点为40℃)可能改变杀虫剂在干燥的聚合物薄膜中的分布，并且影响到它的耐洗持久性和驱蚊效力。
图3示意出了多次洗涤后织物的吸光率。
实施例9：比较喷涂和浸轧的方式对驱蚊效力和驱螨虫效力的影响
在此实施例中，织物布基是100％的棉花平织织物。采用实施例1中的乳剂和不同的步骤处理织物。
A：将织物在实施例1中的乳剂中浸渍1分钟，采用辊轧达湿增重60％。然后在室温下空气干燥。
B：采用单面喷涂，湿增重达60％，然后在室温下空气干燥。在驱蚊测试中，将此涂抹过的织物经过涂抹后的一面暴露给昆虫。聚合物/杀虫剂＝2.5/1；杀虫剂的量是0.72/m2。
插入驱虫效力
织物(4×4cm2)   站立的蚊子数量(2分钟内)   叮咬人次(总数为3)   驱螨效力(％)   除菌率(％)
A   10   0   85   93
B   7   0   92   95
从此数据可以看出，在单面喷涂的织物比浸渍等量乳剂的织物具有更好驱虫效力。有理由相信，当用表面涂布的方式时，尽管有少量的试剂扩散和渗透到织物另一面的纤维中，但是绝大部分试剂都位于织物的正面。当采用浸轧的方式时，等量乳剂散布到织物的内部。因此，只有位于织物表面的试剂才对昆虫具有驱虫作用。其余的试剂散布在织物内部，使得织物的内部也具有等量试剂。因此，用单面喷涂的方式制得的织物具有更高的控制昆虫的效率。用表面涂布的方式在衣服的外表面的涂布杀虫剂另一个好处是可以使得穿衣者的皮肤与杀虫剂接触最少，同时使得所有的除虫菊酯与昆虫接触最多。另外，由于壳聚糖的存在，此制剂也使得最后的布料具有抗菌功能。
实施例10：聚合纳米微囊包裹杀虫剂的日光曝露的耐久性
在此实施例中，织物布基是100％棉花平纺布。采用实施例1中的乳剂对该织物进行单面喷涂，湿增重为50％，在室温下干燥。这样处理后的织物挂在室外并在日光下曝露一定时间，然后通过测试它的驱蚊效力来检查它的耐久性。聚合物/杀虫剂＝2.5/1；杀虫剂的量是0.6克/m2。
A：织物被悬挂在室外达1个月的时间。
B：织物被悬挂在室外达3个月的时间。
对于得到的织物A和B，比较它们的驱蚊效力。聚合物/杀虫剂＝2.5/1；杀虫剂的量是0.6克/m2。
驱蚊效力
 织物(4×4cm2)   站立的蚊子数量(2分钟内)  叮咬人次(总数为3)
 A   9  0
 B   13  0
用聚合物包裹杀虫剂得到的织物具有耐晒性，并且在在日光下曝露3个月之后也具有良好的驱蚊效力。
实施例11：包含聚合纳米微囊、软化剂、芳香剂或增效剂的乳剂的驱蚊效力和其他使用功能
在此实施例中，织物布基是100％棉花平纺布。织物用实施例2中的乳剂和其他功能成分进行单面喷涂，湿增重0％，并在室温下空气干燥。测试经过这样处理后的织物的驱蚊效力和其他所需的性质。
A：采用20克实施例2中的乳剂和80毫升水的混合物对织物进行表面涂布。
B：采用20克实施例2中的乳剂、70毫升水和10克软化剂的混合物对织物进行表面涂布。
C：采用20克实施例2中的乳剂、79毫升水和1毫升柠檬醛的混合物对织物进行表面涂布。
D：采用20克实施例2中的乳剂、78毫升水和2毫升八氯二丙醚(Octachorodipropylether)的混合物对织物进行表面涂布。
对于得到的织物A、B、C、D，比较它们的驱蚊效力和其他实用功能。聚合物/杀虫剂＝2.5/1；杀虫剂的量是0.6克/m2。
驱蚊效力
 织物(4×4cm2)   站立的蚊子数量(2分钟内)   叮咬人次(总数为3)
 A   7   0
 B   9   0
 C   5   0
 D   3   0
其他实用功能
在这些样品中，B提供了柔软的手感，C提供了芳香的味道，D提供了更强的驱蚊效力。含有杀虫剂的聚合物纳米微囊可与其他许多功能试剂一起使用，以提供广泛的实用功能并满足驱蚊效力。
使用本发明的驱虫织物，不但在多次洗涤之后或是长久曝露在日光下以后依然具有良好的驱虫功效，还使用方便，可用于任何布料，并且对环境友好。
对于上述结合附图描述的实施例，应当理解，本发明并不限于上述特定的实施例，对本发明的各种改变或同等替换仍然属于本发明的保护范围。

Claims (19)

1、一种驱虫织物的制造方法，其特征在于，包括下列步骤：
S1.将多聚糖溶于水溶液中；
S2.加热所述多聚糖溶液；
S3.将杀虫剂成分加入到所述多聚糖溶液中；
S4.在所述杀虫剂成分和多聚糖的混合溶液中引发接枝聚合；
S5.将所述接枝聚合后的混合溶液应用到织物上。
2、根据权利要求1所述的驱虫织物的制造方法，其特征在于，所述多聚糖包括至少一种下列物质：支链淀粉、阿拉伯胶、角叉胶、动物纤维素、壳聚糖、几丁质、纤维素、结冷胶、天然胶树胶、果胶、多聚糖肽、淀粉、黄原胶和/或木葡聚糖。
3、根据权利要求1所述驱虫织物的制造方法，其特征在于，所述水溶液选自下列物质：蒸馏水、去离子水、氢氧化钠水溶液或乙酸水溶液。
4、根据权利要求2所述的驱虫织物的制造方法，其特征在于，所述溶解的多聚糖的量是每100克水含0.5克至5克。
5、根据权利要求1所述的驱虫织物的制造方法，其特征在于，在所述步骤S2中，所述加热温度为60℃至80℃。
6、根据权利要求1所述的驱虫织物的制造方法，其特征在于，所述步骤S2还包括通入氮气的步骤。
7、根据权利要求1所述的驱虫织物的制造方法，其特征在于，所述杀虫剂成分包括疏水性乙烯基单体和至少一种下列物质：除虫菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、苯醚菊酯。
8、根据权利要求7所述的驱虫织物的制造方法，其特征在于，所述疏水性乙烯基单体包括具有下列通式的物质：
Figure A2008101304460002C1
其中R是H、CH3或Cl，并且R1是烷基、苯基、嘧啶、Cl、CN或OAc；
Figure A2008101304460003C1
其中R是H、Cl或CH3并且R1是H或CH3；
Figure A2008101304460003C2
其中R是H、CH3或Cl，并且R1是直链或支链的烷基基团；
Figure A2008101304460003C3
其中R是H、CH3或Cl，并且R1是直链或支链的烷基基团。
9、根据权利要求7所述的驱虫织物的制造方法，其特征在于，所述杀虫剂成分的浓度范围为0.1M到3M。
10、根据权利要求1所述的驱虫织物的制造方法，其特征在于，所述步骤S3还包括向所述溶液中加入引发剂。
11、根据权利要求10所述的驱虫织物的制造方法，其特征在于，所述引发剂包括至少一种下列物质中：
苯甲酰过氧化物、+-丁基过氧化物、+-丁基过氧化氢、仲丁基过氧化二碳酸酯、偶氮二异丁腈、过硫酸铵、过硫酸钾、2，2’-偶氮双(2-甲基丙脒)盐酸盐和/或铈。
12、根据权利要求1所述的驱虫织物的制造方法，其特征在于，通过将所述溶液从55℃加热至85℃，并持续5小时到9小时来进行接枝聚合。
13、根据权利要求1所述的驱虫织物的制造方法，其特征在于，将所述溶液应用到所述织物上是通过将所述织物的至少一面浸渍到所述接枝聚合后的混合溶液中完成的。
14、根据权利要求13所述驱虫织物的制造方法，所述织物选自下列织物：棉花、聚酯、棉花/聚酯混纺织物、丝、麻羊毛和/或尼龙。
15、一种驱虫织物，其特征在于，所述驱虫织物经聚合纳米微囊乳剂处理而成，所述纳米微囊的大小为100纳米至1000纳米，所述微囊是通过多聚糖在含杀虫剂成分的水溶液中接枝聚合形成。
16、根据权利要求15所述的驱虫织物，其特征在于，所述杀虫剂成分包括疏水性乙烯基单体和至少一种下列物质：除虫菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、苯醚菊酯。
17、根据权利要求16所述的驱虫织物，其特征在于，所述乙烯基单体是具有下列通式的物质：
Figure A2008101304460004C1
其中R是H、CH3或Cl，并且R1是烷基、苯基、嘧啶、Cl、CN或OAc；
其中R是H、Cl或CH3并且R1是H或CH3；
Figure A2008101304460004C3
其中R是H、CH3或Cl，并且R1是直链或支链的烷基基团；
其中R是H、CH3或Cl，并且R1是直链或支链的烷基基团。
18、根据权利要求15所述的驱虫织物，其特征在于，所述多聚糖包括至少一种下列物质：
支链淀粉、阿拉伯胶、角叉胶、动物纤维素、壳聚糖、几丁质、纤维素、结冷胶、天然胶树胶、果胶、多聚糖肽、淀粉、黄原胶和/或木葡聚糖。
19、根据权利要求15所述的驱虫织物，其特征在于，所述纳米微囊的大小为100纳米至1000纳米，其中大部分为400纳米到900纳米。
CN 200810130446 2007-07-02 2008-07-02 驱虫织物及其制造方法 Active CN101338519B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/822,047 US8956634B2 (en) 2007-07-02 2007-07-02 Insect repellant fabrics having nanocapsules with insecticide
US11/822,047 2007-07-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101338519A true CN101338519A (zh) 2009-01-07
CN101338519B CN101338519B (zh) 2011-06-22

Family

ID=40212679

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 200810130446 Active CN101338519B (zh) 2007-07-02 2008-07-02 驱虫织物及其制造方法

Country Status (2)

Country Link
US (1) US8956634B2 (zh)
CN (1) CN101338519B (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102387819A (zh) * 2009-04-06 2012-03-21 柳韩-金伯利有限公司 包含表现出除虫效果的包封的植物提取物的吸附制品
CN102517910A (zh) * 2011-12-06 2012-06-27 福建锦江科技有限公司 一种防螨聚酰胺纤维及其制备方法
CN103046321A (zh) * 2012-12-25 2013-04-17 苏州铭晋纺织有限公司 一种防蚊布料的加工方法
CN103437174A (zh) * 2013-08-02 2013-12-11 吴江市七都镇庙港雅迪针织制衣厂 一种含有结冷胶的羊毛衫处理液
CN105432684A (zh) * 2015-12-09 2016-03-30 天津意正浓农业科技有限公司 一种辣椒环保生物杀虫剂及制备和使用方法
CN106758221A (zh) * 2016-12-02 2017-05-31 江苏新瑞贝科技股份有限公司 一种纺织后整理用微胶囊及其制备方法和用途
WO2018209907A1 (zh) * 2017-05-18 2018-11-22 广东柏堡龙股份有限公司 智能驱蚊面料的制备方法
CN110234806A (zh) * 2017-06-12 2019-09-13 柏桥生物科技有限公司 多功能驱虫剂添加剂
CN113491264A (zh) * 2020-03-20 2021-10-12 中国科学院动物研究所 一种小型哺乳动物的驱虫方法及驱虫装置
CN114002175A (zh) * 2021-11-09 2022-02-01 安徽骄阳软门有限责任公司 一种纱网表面氯菊酯负载量的表征方法、纱网专用驱蚊整理剂

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT104692B (pt) * 2009-07-29 2013-06-18 Univ Do Minho Revestimento fotocatalitico para libertação controlada de agentes voláteis
US8999362B2 (en) 2012-01-25 2015-04-07 Merial, Inc. Long-acting nanoencapsulated coumarin arthropod repellent formulations and methods of use thereof
CA2862400C (en) * 2012-01-25 2020-02-25 Merial Limited Long-acting nanoparticulate arthropod repellent formulations and methods of use thereof
KR101908935B1 (ko) * 2012-05-22 2018-10-17 코오롱글로텍주식회사 퍼메트린이 그라프트된 폴리부타디엔 고분자 수지 및 그의 제조방법
KR102128828B1 (ko) * 2013-11-06 2020-07-09 코오롱글로텍주식회사 충 기피 소재의 제조방법 및 충 기피 소재
US10092003B2 (en) 2014-05-20 2018-10-09 Novel Textiles & Treatments Llc Insect control device and associated methods
PT108665B (pt) 2015-07-05 2020-11-02 Universidade Do Minho Micro ou nanocápsulas com propriedades fotocatalíticas para libertação controlada de agentes difusores e respetivo método de obtenção
FR3040260B1 (fr) * 2015-08-25 2017-09-08 David Tortillard Composition repulsive contre les insectes vecteurs de maladies tropicales sous forme de spray
US10856540B2 (en) 2016-11-22 2020-12-08 Novel Textiles & Treatments Llc Devices and methods for controlling insects
US10743535B2 (en) 2017-08-18 2020-08-18 H&K Solutions Llc Insecticide for flight-capable pests
SE543700C2 (en) * 2017-09-27 2021-06-15 Telia Co Ab Methods and apparatuses for quality of service assessment in a network

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4765982A (en) * 1982-04-30 1988-08-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Insect control device
US5089298A (en) * 1990-11-19 1992-02-18 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Synergistic effect of amylopectin-permethrin in combination on textile fabrics
US5238682A (en) * 1990-11-30 1993-08-24 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Insectproofing fibers and method for preparing the same
US5252387A (en) * 1991-04-01 1993-10-12 Graniteville Company Fabrics with insect repellent and a barrier
US5759569A (en) * 1995-01-10 1998-06-02 The Procter & Gamble Company Biodegradable articles made from certain trans-polymers and blends thereof with other biodegradable components
US5503918A (en) * 1995-03-10 1996-04-02 Graniteville Company Method and means for retaining permethrin in washable fabrics
US5631072A (en) * 1995-03-10 1997-05-20 Avondale Incorporated Method and means for increasing efficacy and wash durability of insecticide treated fabric
US6582714B1 (en) * 1995-04-10 2003-06-24 S. C. Johnson & Son, Inc. Article for insert control by passive evaporation of an active ingredient
CA2248239A1 (en) * 1996-03-01 1997-09-04 Bayer Aktiengesellschaft Herbicide implants for plants
AU2001265229A1 (en) * 2000-05-31 2001-12-11 Board Of Control Of Michigan Technological University Compositions and methods for wood preservation
KR20070027760A (ko) * 2004-06-30 2007-03-09 유나이티드 포스포러스 리미티드 농예 활성 물질의 안전한 전달 시스템

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102387819A (zh) * 2009-04-06 2012-03-21 柳韩-金伯利有限公司 包含表现出除虫效果的包封的植物提取物的吸附制品
CN102387819B (zh) * 2009-04-06 2015-02-18 柳韩-金伯利有限公司 包含表现出除虫效果的包封的植物提取物的吸附制品
CN102517910A (zh) * 2011-12-06 2012-06-27 福建锦江科技有限公司 一种防螨聚酰胺纤维及其制备方法
CN103046321A (zh) * 2012-12-25 2013-04-17 苏州铭晋纺织有限公司 一种防蚊布料的加工方法
CN103437174A (zh) * 2013-08-02 2013-12-11 吴江市七都镇庙港雅迪针织制衣厂 一种含有结冷胶的羊毛衫处理液
CN103437174B (zh) * 2013-08-02 2015-07-01 苏州爱立方服饰有限公司 一种含有结冷胶的羊毛衫处理液
CN105432684A (zh) * 2015-12-09 2016-03-30 天津意正浓农业科技有限公司 一种辣椒环保生物杀虫剂及制备和使用方法
CN106758221A (zh) * 2016-12-02 2017-05-31 江苏新瑞贝科技股份有限公司 一种纺织后整理用微胶囊及其制备方法和用途
WO2018209907A1 (zh) * 2017-05-18 2018-11-22 广东柏堡龙股份有限公司 智能驱蚊面料的制备方法
CN110234806A (zh) * 2017-06-12 2019-09-13 柏桥生物科技有限公司 多功能驱虫剂添加剂
CN113491264A (zh) * 2020-03-20 2021-10-12 中国科学院动物研究所 一种小型哺乳动物的驱虫方法及驱虫装置
CN114002175A (zh) * 2021-11-09 2022-02-01 安徽骄阳软门有限责任公司 一种纱网表面氯菊酯负载量的表征方法、纱网专用驱蚊整理剂

Also Published As

Publication number Publication date
CN101338519B (zh) 2011-06-22
US20090010977A1 (en) 2009-01-08
US8956634B2 (en) 2015-02-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101338519B (zh) 驱虫织物及其制造方法
US6015570A (en) Slow-release insect-repellent compositions and uses
US7790217B2 (en) Method of attaching an antimicrobial cationic polyelectrolyte to the surface of a substrate
US6326015B1 (en) Slow-release insect-repellent fabric composition and related methods
CN1664227A (zh) 一种驱杀蚊虫用的织物整理液及其使用方法和制品
CA2611130A1 (en) Composition for the impregnation of fibers, fabrics and nettings imparting a protective activity against pests
CN107761374A (zh) 一种抗菌、驱杀虫媒用的织物/纤维整理液及其使用方法和织物制品/纤维制品/纸制品
JPH09310275A (ja) 殺虫剤で処理した繊維の効力と耐洗濯性を向上する方法ならびに手段
AU2021203002B2 (en) Compounds and compositions having knock-down or blood feed inhibition activity against insect pests
AU1516595A (en) Slow release insect repellent formulations and uses
EP3606342B1 (en) Method and polymeric material having knock-down or blood feed inhibition activity against mosquitoes
EP0882150A1 (en) Water-repellant insecticide for tent fabric
JPH08245324A (ja) 防虫組成物及び防虫布帛
CN102325444A (zh) 用于浸渍非活性材料以赋予抵抗害虫的保护活性的方法和含水配料
JP2019001768A (ja) 害虫忌避マイクロカプセル組成物及び該マイクロカプセルによって処理された繊維・不織布構造物。
JPH05311509A (ja) 防虫性アクリル系合成繊維並びにその製造法
JPH02200602A (ja) 防虫繊維およびその製造方法
KR102665375B1 (ko) 곤충 해충에 대한 녹다운 또는 흡혈 억제 활성을 갖는 화합물 및 조성물
JPH0424220A (ja) 防虫性アクリル系合成繊維
US20190254283A1 (en) Insect repellent compositions and materials bearing the same

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant