CN101313056A - 表面活性聚合物及其在油包水乳液中的应用 - Google Patents
表面活性聚合物及其在油包水乳液中的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101313056A CN101313056A CNA2006800437888A CN200680043788A CN101313056A CN 101313056 A CN101313056 A CN 101313056A CN A2006800437888 A CNA2006800437888 A CN A2006800437888A CN 200680043788 A CN200680043788 A CN 200680043788A CN 101313056 A CN101313056 A CN 101313056A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- weight
- group
- emulsion
- oil
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/32—Liquid carbonaceous fuels consisting of coal-oil suspensions or aqueous emulsions or oil emulsions
- C10L1/328—Oil emulsions containing water or any other hydrophilic phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
- C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08G81/024—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
- C08G81/025—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
- C10L1/1985—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid polyethers, e.g. di- polygylcols and derivatives; ethers - esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用于制备油包水粗乳液的琥珀酸二酯聚合物。具有优异的稳定油包水粗乳液性能的所述聚合物具有式(I),其中L是数均分子量为600~1500的聚烯基,A1和A2独立地是分子量为500~1200的聚(亚烷氧基)链,其中每个亚烷氧基含有2或3个碳原子并且以亚乙氧基存在的亚烷氧基数是亚烷氧基总量的至少50%,R1和R2独立地是具有1~3个碳原子的烷基。琥珀酸二酯聚合物也可以与一种或多种具有含8~22个碳原子的烃基或酰基的表面活性剂组合,表面活性剂选自由烷氧基化醇、烷氧基化胺、含有亚烷氧基的氧化胺、烷氧基化酯、烷氧基化酸、烷氧基化酰胺、糖表面活性剂和下式化合物组成的组:R3O-C(O)-R4-C(O)-N(R1)-(CH2)n-NH-C(O)-R2(II),其中R1和R2独立地选自C8-C22烷基/烯基,R3是氢或C1-C5烷基,R4是C1-C5亚烃基或亚烯基,n是2~5的整数,琥珀酸二酯聚合物和表面活性剂的重量比是1∶9~9∶1。本发明的乳液可以用作柴油燃料、汽油燃料、加热燃料、干洗液、金属加工液或个人护理配方。
Description
本发明涉及一种具有优异的稳定油包水粗乳液的能力的表面活性聚合物。该聚合物含有经由两个酯键连接到两个分子量为500~1200的亲水亚烷氧基链的大烃基,每个亚烷氧基链都被含有1~3个碳原子的烷基单醚化。粗乳液,以下称为乳液,可以用于如化妆品、干洗制剂、金属加工组合物以及内燃机和加热用燃料中。
通常需要能够制备长时间稳定的油包水乳液。这种乳液可以用于如化妆品配制剂、干洗制剂以及金属加工组合物中。使用油包水乳液作为燃料以限制因油燃烧带来的污染也是需要的。众所周知,油燃烧导致一氧化碳、氮氧化物、油未燃烧部分以及烟尘的大量形成。添加适量的水会减少这种污染但不会降低燃烧率。现有的油包水燃料的一般缺点是稳定性不足并且可能带来操作干扰。
现有技术含有很多如何提高油包水乳液稳定性和均一性的建议。某些技术提倡添加聚异丁烯琥珀酸(PIBSA)或其酸酐(PIBSA衍生物)作为稳定和乳化剂。例如,WO 01/51593描述了一种含有PIBSA衍生物的油包水乳液,其中所述衍生物具有由酯或醚键连接的长链烷基,其可通过聚异丁烯琥珀酸酐与聚乙二醇化合物反应获得。此外,WO 02/094889公开了包含PIBSA半酯的乳化剂,其中酯基含有至少一个选自OH、NH2和/或NH3 +的基团。DE 10321734也描述了一种PIBSA半酯,但这里的酯基是通过将PIBSA、其酸酐或酰氯与聚二醇单(低烷基)醚反应获得。EP 1491561也公开了一种酯化合物,其中酯是通过PIBSA化合物被多羟基化合物酯化获得,所述多羟基化合物例如有五(乙二醇)、季戊四醇或甘油。
琥珀酸和琥珀酸酐的衍生物也已被用于除了乳化油包水之外的其它用途。因此,EP 0582507公开了此类衍生物作为气体水化物形成抑制剂的用途。公开的衍生物通过聚烯烃琥珀酸如PIBSA或其酸酐与聚乙二醇单醚反应形成。琥珀酸化合物和所述二醇的摩尔比是0.5~2,优选1。在工作实施例中,已经生产出HLB值分别为6.6和4.9的PIBSA与聚乙二醇单甲基醚的两种半酯。
现在已经发现特定的表面活性琥珀酸二酯聚合物呈现出出乎意料的优越性,能够稳定含水量为2~40重量%的油包水水乳液。琥珀酸二酯聚合物还具有有利的乳化作用,这种作用可以通过添加先前已知的乳化剂得到进一步改善。更具体地说,本发明涉及下式的非离子表面活性琥珀酸二酯聚合物
其中L是数均分子量为600~1500的聚烯基,A1和A2独立地是分子量平均为500~1200的聚(亚烷氧基)链,其中每个亚烷氧基部分独立地含有2或3个碳原子并且亚乙氧基数目是亚烷氧基总数的至少50%,优选至少70%,优选A1和A2是聚(亚乙氧基)链,且R1和R2是具有1~3个碳原子的烷基,优选R1和R2是甲基,并且本发明还涉及所述非离子表面活性琥珀酸二酯聚合物在连续含烃相包水相的乳液中作为稳定和乳化剂的用途。
琥珀酸二酯聚合物的用量可以是最终乳液量的0.10重量%、优选0.15重量%、更优选0.20重量%,一直到5重量%、优选3重量%、最优选2重量%。琥珀酸二酯聚合物在很大含水量范围内提供良好的稳定效果,所述范围优选2~40重量%。琥珀酸二酯聚合物可以具有在2~16宽范围内的HLB值,这取决于要制造的乳液组成。HLB值大于8、优选大于8.5、更优选大于9,并且至多16,最优选在10~16范围内的琥珀酸二酯聚合物被发现特别适合于许多烃包水乳液中。优选烃是柴油,并且如果意欲将乳液用作柴油机的燃料,那么含水量优选高于5%重量%、更优选高于10重量%,但是优选低于30重量%、更优选低于25重量%。尤其对这类乳液,琥珀酸二酯聚合物的HLB大于8、优选大于8.5、更优选大于9,并且至多16。最优选HLB在10~16范围内。在乳液的所有商业用途中,含水量必须适合应用条件。
式I的琥珀酸二酯聚合物可以通过已经众所周知的反应步骤生产。因此,可以使聚烯烃化合物如聚异丁烯与例如马来酸酐、马来酸或富马酸反应以获得下式的中间产物或相应的酸酐
其中L的含义如上所述。此后,通常在100~240℃的温度下,将中间产物用式HO-(A1)-R1和/或HO-(A2)-R2的聚亚烷基二醇的单烷基醚酯化,其中A1、A2、R1和R2的含义如上所述。优选反应在反应介质,如二甲苯存在下,和/或在酸性催化剂如4-甲苯磺酸存在下,在100~180℃温度下进行。在该反应过程中,连续移除酯化反应过程中形成的缩合水。聚亚烷基二醇的单烷基醚的添加量大约是中间产物摩尔量的2~2.5倍。优选此量略超过2摩尔以抑制可能会形成的单酯的含量。
式I中的聚烯基L可以通过聚合一种或多种烯烃直到(共)聚合物达到数均分子量600~1500、优选750~1200的常规方法获得。烯烃通常具有2~18个碳原子并且优选是具有2~10个碳原子的α-烯烃,如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-己烯和1-辛烯,也可以使用具有内双键的烯烃。也可以将这些烯烃与其它不饱和烃共聚合,例如苯乙烯和二烯烃如1,3-丁二烯和异戊二烯。
不管它们如何被使用,优选的式I琥珀酸二酯聚合物是HLB值为10~16、优选11~15的那些。这些HLB值使用以下公式计算
HLB=20×(E+C)/(E+C+H+R1+R2),
其中E是亚乙氧基单元的分子量,C是羧基的分子量,H是式I中的二价基团L-CH-CH2的分子量,R1和R2是式I中的R1和R2基团的分子量。在计算中,忽略亚丙氧基单元的存在,因为它们对HLB值的影响微不足道。此外,R1和R2优选甲基。还优选所有的亚烷氧基是亚乙氧基,因为这能简化制造工艺。
本发明的琥珀酸二酯聚合物可以在油包水乳液制造中有利地用作稳定剂和乳化剂,在所述乳液中油相包含适合柴油燃料、汽油燃料、煤油以及轻质或重质燃料油的烃。除烃以外油相还可含有植物、动物或合成油。本申请中的油定义为基本不溶于水的疏水组分,即在20℃温度下每100g蒸馏水中其溶解少于0.1g。该组分可以是烃/烃混合物或者含氧疏水化合物,例如植物、动物或合成油,如甘油三酯;脂肪酸如妥尔油;或脂肪酸单酯如菜籽脂肪酸的甲酯或乙酯。单酯优选是具有10~22个碳原子的脂肪酸或其混合物与一价醇的酯。脂肪酸可以来自天然来源,如椰子油、玉米油、亚麻子油、牛油、妥尔油和菜籽油,或者合成生产。醇优选为具有1~4个碳原子的低分子醇,最优选甲醇。
式I的琥珀酸二酯聚合物可有利地与其它乳化和稳定化合物组合。优选化合物是具有含8~22个碳原子的烃基或酰基的非离子表面活性剂。烃基或酰基可以来自天然存在的脂肪酸源,如动物或植物来源的脂肪或油,或者可由石油化学产品合成。在绝大多数情况下疏水基团以不同长度的烷基或酰基链混合物存在。特别优选的化合物是选自由烷氧基化醇、烷氧基化胺、含有亚烷氧基的氧化胺、烷氧基化酯、烷氧基化酸、烷氧基化酰胺和糖表面活性剂组成的组的那些。其它优选化合物具有下式
R3O-C(O)-R4-C(O)-N(R1)-(CH2)n-NH-C(O)-R2 (II),
其中R1和R2独立地选自C8-C22烷基/烯基,R3是氢或C1-C5烷基,R4是C1-C5亚烷基或亚烯基,n是2~5的整数。
因此,在另一个实施方案中本发明涉及一种混合物,其包含如上定义的式I的琥珀酸二酯聚合物和一种或多种具有含8~22个碳原子的烃基或酰基的表面活性剂,所述表面活性剂选自由烷氧基化醇、烷氧基化胺、含有亚烷氧基的氧化胺、烷氧基化酯、烷氧基化酸、烷氧基化酰胺、糖表面活性剂和下式的化合物组成的组:
R3O-C(O)-R4-C(O)-N(R1)-(CH2)n-NH-C(O)-R2(II),
其中R1和R2独立地选自C8-C22烷基/烯基,R3是氢或C1-C5烷基,R4是C1-C5亚烷基或亚烯基,n是2~5的整数,其中琥珀酸二酯聚合物和表面活性剂的重量比是1∶9~9∶1。
烷氧基化醇或烷氧基化酸可以具有式R3O(A3)nH,其中R3是具有8~22个碳原子的烃基或酰基,A3是亚乙氧基或亚丙氧基,条件是亚烷氧基总数的至少50%、优选至少70%是亚乙氧基,n是2~15的数。优选所有的亚烷氧基是亚乙氧基。合适的烷氧基化醇的具体实例是正辛醇、异辛醇、2-乙基己醇、2-丙基庚醇、正癸醇、正十二醇、十三醇、十四醇、硬脂醇、油醇、以及来自天然来源的醇及醇混合物,如椰子油、玉米油、亚麻子油、牛油和菜籽油。用于烷氧基化的合适的酸有例如和上述醇相对应的酸。
合适的烷氧基化胺或酰胺是基于式R4(NH-(C2-3-亚烷基))n-NH2的化合物,其中R4是具有8~18个碳原子的脂族基团或酰基,n是0~2的数,该化合物与2~12摩尔氧化乙烯或3~15摩尔氧化乙烯和氧化丙烯的混合物反应,条件是亚烷氧基的至少50%、优选至少70%是亚乙氧基。优选所有的亚烷氧基是亚乙氧基。合适的脂族基团和酰基的实例是正辛基、异辛基、2-乙基己基、2-丙基庚基、正癸基、正十二烷基、十四烷基、硬脂基、油基、以及来自椰子油、玉米油、亚麻子油、牛油和菜籽油的脂族基团,以及相应的酰基。
合适的氧化胺是来自叔胺的那些,可通过将胺与氧化乙烯或氧化乙烯和氧化丙烯的混合物反应获得,条件是氧化烯的摩尔数的至少50%,优选至少70%是氧化乙烯。起始胺优选具有式R5(NH-C2-3-亚烷基)n-NH2,其中n是0~2的数,R5是具有8~18个碳原子的脂族基团或酰基,条件是当n为0时,R5是烷基。烷氧基化步骤的叔胺通过本领域众所周知的方法转化为相应的氧化胺。
合适的烷氧基化酯可以由醇和脂肪酸的单酯或者由脂肪酸的甘油三酯制备,通过将它们与1~30摩尔、优选2~20摩尔的氧化乙烯反应进行。单酯优选为具有10~22个碳原子的脂肪酸或其混合物与一价醇的酯。脂肪酸可以是例如来自天然来源,如椰子油、玉米油、亚麻子油、牛油、妥尔油和菜籽油,但也可以是合成生产的酸。醇优选是具有1~4个碳原子的低分子量醇,最优选甲醇。典型实例是菜籽脂肪酸甲酯的乙氧基化物、蓖麻油的乙氧基化物和菜籽油的乙氧基化物。
合适的糖表面活性剂的实例是式RO(G)nH的烷基糖苷,其中R是优选具有8~16个碳原子的烷基,G是通过糖苷键键合到烷基上的葡萄糖残基,n是1~10、优选1~3的数。糖表面活性剂的其它实例有脱水山梨糖醇酯,如脱水山梨糖醇单油酸酯和脱水山梨糖醇三油酸酯。
式II化合物的实例是如下获得的产物,先将脂肪酸如妥尔油与N-烷基-1,3-二氨基丙烷如N-(牛油烷基)-1,3-二氨基丙烷以摩尔比1∶1反应,随后再将中间产物与马来酸酐反应。
式I的琥珀酸二酯聚合物及其与其它稳定和乳化剂的组合可以在油包水乳液中有利地用作稳定剂和乳化剂。因此,在另一个实施方案中,本发明涉及一种油包水乳液,其包含
i)60~95重量%的含烃油相
ii)2~40重量%、优选3~35重量%的水,以及
iii)0.1~5重量%、优选0.5~5重量%的a)式I的聚合物或b)包含如上定义的式I的琥珀酸二酯聚合物以及一种或多种如上定义的具有含8~22个碳原子的烃基或酰基的表面活性剂的混合物,琥珀酸二酯聚合物和表面活性剂的重量比是1∶9~9∶1,
总计100重量%。
在一个实施方案中,乳液的油相含有沸点范围在30℃~650℃的烃混合物。优选油相含有适合用于柴油燃料、汽油燃料、煤油、轻质或重质燃料油的烃混合物,或用于金属加工、冷脱脂、干洗或个人护理应用的烃。
在另一个实施方案中,其中水被乳化的烃混合物是含沸点在30~215℃的烃的汽油燃料,或者含沸点范围在170~360℃的烃的柴油燃料,包括基于化石或生物质材料的费-托柴油。除烃之外,油相还可含有植物、动物或合成油。
本发明的乳液可以通过将油相与琥珀酸二酯聚合物或其与其它表面活性剂的混合物混合,随后添加水和任选的附加组分来制备。可以使用常规技术乳化混合物,例如高剪切搅拌。然而,如果需要的话,添加成分的顺序可以改变。有利地,在乳化条件下将水添加至油和琥珀酸二酯聚合物的混合物中。
本发明的乳液可以有利地作为柴油燃料、汽油燃料、加热燃料、金属加工液、冷脱脂液、干洗液以及个人护理配方。取决于预期用途,乳液也可以含有许多辅助的常规组分,如缓蚀剂、抗磨剂、十六烷值改进剂、防冻剂、加溶剂、流量调节剂、洗涤剂、软化剂、抗静电剂、抗氧化剂、灭菌剂和着色剂或其它标记物。例如,本发明的乳液可以含有C1-C10醇和乙二醇以增加乳液的一般稳定性并充当防冻剂。特别合适的化合物是甲醇、乙醇、异丙醇、己醇、2-乙基己醇、正辛醇、异辛醇以及单乙二醇。十六烷值改进剂的实例是有机硝酸盐,如2-乙基己基硝酸盐,以及硝酸铵。此外,上述的非离子含氮乙氧基化物也有软化、杀菌、缓蚀和/或抗静电效果,但如果需要的话,可以添加具有所述效果的辅助的常规添加剂。
以下实施例进一步阐明了本发明的实施方案。
实施例1(产物)
式I的琥珀酸二酯聚合物以如下方式生产。将100克的聚异丁烯(数均分子量约为910)、98克的马来酸酐、20克的二甲苯引入反应器中。在用氮气将反应器中的空气置换之后,将温度升至195℃并且维持24小时。在20℃过滤去除马来酸酐后,通过酸酐滴定测定的聚异丁烯琥珀酸酐的产率超过60%,按聚异丁烯转化计算。然后将549克由上述反应获得的聚异丁烯琥珀酸酐添加到另一个器皿中,并且在3克二甲苯存在下与494克分子量约为750的聚乙二醇的单甲醚进一步反应。反应在220℃下进行8小时,其中连续移除反应中形成的水。立即将温度升至240℃,并且在20毫巴下蒸除二甲苯和水的共沸混合物。在冷却至约100℃后,将反应混合物加压过滤。获得的反应混合物含有式I的琥珀酸聚合物,其中L代表数均分子量约为910的聚异丁烯基,R1和R2是甲基,A1和A2是平均分子量约为750的聚(亚乙氧基)链。HLB值是12.4。琥珀酸二酯聚合物以下称为琥珀酸聚合物I。
以下根据本发明的琥珀酸二酯聚合物以类似的方式生产。
琥珀酸聚合物II。这是一种符合式I的琥珀酸二酯聚合物,其中L代表数均分子量约为910的聚异丁烯基,R1和R2是甲基,A1和A2是平均分子量约为1200的聚(亚乙氧基)链。该二酯具有的HLB值为14.4。
琥珀酸聚合物III。这是一种符合式I的琥珀酸二酯聚合物,其中L代表数均分子量约为910的聚异丁烯基,R1和R2是甲基,A1和A2是平均分子量约为550的聚(亚乙氧基)链。该二酯具有的HLB值为11.0。
为了用于对比测试,还生产了本发明范围之外的聚合物。它们如下所示。
琥珀酸聚合物A。这是一种本发明范围之外的PIBSA衍生物,按照WO 01/51593的实施例1制备。
琥珀酸聚合物B。这是一种本发明范围之外的二酯。该二酯类似于本发明的琥珀酸聚合物I,但R1和R2是十二烷基。该二酯具有的HLB值为11.1。
琥珀酸聚合物C。这是一种类似于琥珀酸聚合物I的二酯,但A1和A2是平均分子量为350的聚(亚乙氧基)链。该二酯具有的HLB值为9.0。
实施例2
四种白柴油燃料通过将稳定和乳化添加剂添加到含硫量小于150mg/kg(ppm)的欧洲柴油中来制备。其中的两种燃料根据本发明配制,且添加的添加剂含有30重量%琥珀酸聚合物I、40重量%脱水山梨糖醇单油酸酯、以及30重量%用5摩尔氧化乙烯/摩尔醇乙氧基化的C16-C18脂肪醇。在另外两种用于对比目的的柴油燃料中,添加剂是实施例1描述的琥珀酸聚合物A。燃料具有如下组成。
表1柴油燃料组成
燃料序号 | 添加剂,2重量% | 乙二醇,重量% | 2-乙基己基硝酸盐,重量% | 水,重量% | 柴油,重量% |
1 | 琥珀酸聚合物I/脱水山梨糖醇单油酸酯/乙氧基化物 | _ | 0.3 | 13 | 84.7 |
2 | “ | 1,3 | 0.3 | 11.7 | 84.7 |
3 | 琥珀酸聚合物A | - | 0.3 | 13 | 84.7 |
4 | “ | 1,3 | 0.3 | 11.7 | 84.7 |
对四种柴油燃料进行离心稳定性测试和两次沉降测试,分别在20℃和75℃温度下进行。离心根据法国标准NF M07-101进行。在沉降测试中,若有底层的话,测试底层。获得的结果如下表2所示。
表2离心和沉降测试所获得的沉降物
从获得的结果显而易见的是,按照本发明的燃料优于对比燃料(3号和4号)。
实施例3
以与实施例2相同的方法制备含有84.7重量%的瑞典柴油MK1、13重量%的水、0.3重量%的2-乙基己基硝酸盐、以及2%如下表3所示的乳化和稳定添加剂的燃料配方。
表3燃料5~15中使用的乳化和稳定添加剂。量以燃料的重量%计算。
燃料序号 | PIBSA衍生物结构% | 表面活性剂1结构% | 表面活性剂2结构% |
5 | 琥珀酸聚合物I,0.6 | 脱水山梨糖醇单油酸酯,0.8 | 2-丙基庚醇+5EO,0.6 |
6 | 琥珀酸聚合物I,0.6 | 脱水山梨糖醇单油酸酯,0.8 | 油胺+7EO,0.6 |
7 | 琥珀酸聚合物I,0.6 | 脱水山梨糖醇单油酸酯,0.8 | 油基单乙醇酰胺+3EO,0.6 |
8 | 琥珀酸聚合物I,0.6 | 十一醇+3EO1.4 | - |
9 | 琥珀酸聚合物I,0.6 | 2-丙基庚醇+5EO,0.7 | C16-C18脂肪醇+5EO,0.7 |
10 | 琥珀酸聚合物III,0.6 | 2-丙基庚醇+5EO,0.7 | C16-C18脂肪醇+5EO,0.7 |
11 | 琥珀酸聚合物II,0.6 | 2-丙基庚醇+5EO,0.7 | C16-C18脂肪醇+5EO,0.7 |
12 | 琥珀酸聚合物B,0.6 | 2-丙基庚醇+5EO,0.7 | C16-C18脂肪醇+5EO,0.7 |
13 | 琥珀酸聚合物C,0.6 | 2-丙基庚醇+5EO,0.7 | C16-C18脂肪醇+5EO,0.7 |
14 | 琥珀酸聚合物I,0.8 | 式(II)*的化合物,0.8 | C13脂肪醇+3EO,0.4 |
15 | 琥珀酸聚合物I,1.2 | 式(II)*的化合物,0.8 | - |
*在该实施例中使用的式(II)的化合物通过首先将妥尔油脂肪酸与N-(牛油烷基)-1,3-二氨基丙烷以摩尔比1∶1反应,然后再将中间产物和马来酸酐反应获得。
以与实施例1中燃料相同的方式对燃料组合物5~15进行关于沉降性能的测试。获得的结果如下表4所示。
表420℃和75℃下的沉降测试,以沉降底层%表示
-=未测
结果表明按照本发明配制的柴油组合物5~11和14~15具有比含有PIBSA衍生物的对比配方12和13更高的沉降稳定性。
Claims (11)
2.根据权利要求1的琥珀酸二酯聚合物,其中A1和A2是聚(亚乙氧基)链并且R1和R2是甲基。
3.根据权利要求1或2的琥珀酸二酯聚合物,具有大于8并且至多16的HLB值。
4.一种混合物,包含根据权利要求1~3中任一项的琥珀酸二酯聚合物以及一种或多种具有含8~22个碳原子的烃基或酰基的表面活性剂,所述表面活性剂选自由烷氧基化醇、烷氧基化胺、含有亚烷氧基的氧化胺、烷氧基化酯、烷氧基化酸、烷氧基化酰胺、糖表面活性剂和下式化合物组成的组:
R3O-C(O)-R4-C(O)-N(R1)-(CH2)n-NH-C(O)-R2(II)
其中R1和R2独立地选自C8-C22烷基/烯基,R3是氢或C1-C5烷基,R4是C1-C5亚烷基或亚烯基,n是2~5的整数,
条件是琥珀酸二酯聚合物和表面活性剂的重量比是1∶9~9∶1。
5.一种油包水乳液,特征在于其含有
i)60~95重量%的含烃油相
ii)2~40重量%的水,以及
iii)0.1~5重量%的如权利要求1~4中任一项定义的聚合物或混合物,总计100重量%。
6.根据权利要求5的油包水乳液,其中ii)的量是3~35重量%并且iii)的量是0.5~5重量%。
7.根据权利要求5或6的乳液,特征在于烃是柴油、汽油、煤油、轻质或重质燃料油,或用于干洗、金属加工、冷脱脂或个人护理应用的烃。
8.根据权利要求5~7中任一项的乳液,特征在于除烃之外,油相还含有植物、动物或合成油。
9.根据权利要求5~8中任一项的乳液,特征在于乳液是柴油燃料、汽油燃料、加热燃料、干洗液、金属加工液、冷脱脂液或个人护理配方。
10.如权利要求1~4中任一项定义的琥珀酸二酯聚合物或混合物的用途,在包含分散于含烃相的含水相的乳液中作为稳定和乳化剂,其量基于乳液的重量为0.10~5重量%。
11.根据权利要求10的用途,其中乳液的含水量是2~40重量%。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP05111445 | 2005-11-29 | ||
EP05111445.2 | 2005-11-29 | ||
US77959806P | 2006-03-06 | 2006-03-06 | |
US60/779,598 | 2006-03-06 | ||
PCT/EP2006/068873 WO2007063036A2 (en) | 2005-11-29 | 2006-11-24 | Surface-active polymer and its use in a water-in-oil emulsion |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101313056A true CN101313056A (zh) | 2008-11-26 |
CN101313056B CN101313056B (zh) | 2012-05-09 |
Family
ID=35998507
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2006800437888A Expired - Fee Related CN101313056B (zh) | 2005-11-29 | 2006-11-24 | 表面活性聚合物及其在油包水乳液中的应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101313056B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104830387A (zh) * | 2015-05-29 | 2015-08-12 | 马健 | 一种减排柴油防冻剂 |
CN105199856A (zh) * | 2014-05-26 | 2015-12-30 | 广州米奇化工有限公司 | 一种植物油改性的自乳化酯及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU774374B2 (en) * | 2000-01-12 | 2004-06-24 | Cam Tecnologie S.P.A. | Fuel comprising an emulsion between water and a liquid hydrocarbon |
US20040111957A1 (en) * | 2002-12-13 | 2004-06-17 | Filippini Brian B. | Water blended fuel composition |
-
2006
- 2006-11-24 CN CN2006800437888A patent/CN101313056B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105199856A (zh) * | 2014-05-26 | 2015-12-30 | 广州米奇化工有限公司 | 一种植物油改性的自乳化酯及其制备方法 |
CN104830387A (zh) * | 2015-05-29 | 2015-08-12 | 马健 | 一种减排柴油防冻剂 |
CN104830387B (zh) * | 2015-05-29 | 2016-05-04 | 马健 | 一种减排柴油防冻剂 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101313056B (zh) | 2012-05-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8044232B2 (en) | Surface-active polymer and its use in a water-in-oil emulsion | |
EP0000424B1 (en) | Linear or branched ester-ether block copolymers and their use as surfactants either alone or in blends with conventional surfactants | |
CA1123851A (en) | Deposit control additives and fuel compositions containing them | |
AU731702B2 (en) | Polymeric fuel additive and method of making the same, and fuel containing the additive | |
HUT68780A (en) | Surfactant derived from polyoxyalkylenes and substituted succinic anhydrides | |
CN102089410A (zh) | 在燃料中作为摩擦改性剂的羧酸衍生物 | |
KR20010089133A (ko) | 프로폭실레이트를 함유하는 연료 조성물 | |
CN101313056B (zh) | 表面活性聚合物及其在油包水乳液中的应用 | |
CA1334429C (en) | Additive to fuel | |
US3456013A (en) | Polyoxyalkylene containing tertiary amines | |
US7427303B2 (en) | Surfactant composition including ethoxylate of CNSL | |
JP2006526680A (ja) | 乳化水/炭化水素燃料、その調製およびその使用 | |
EP1273652B1 (en) | Fuel additive and fuel compositon containing the same | |
AU2003240097B2 (en) | Dispersions of a solid in an aqueous liquid including a polyalkyleneglycol ester or amide of a fatty acid dimer and/or trimer | |
EP1688414A2 (en) | Process for preparing alkylene oxide-adducted hydrocarbyl amides | |
US6821944B2 (en) | Compositions of alkanolamine salts of alkyl phosphate esters | |
AU2002310250A1 (en) | Compositions of alkanolamine salts of alkyl phosphate esters | |
SE451382B (sv) | Sett att dempa skumbildning i en vattenhaltig vetska med hjelp av en skumdempande komposition | |
JPS6116484B2 (zh) | ||
JP4687861B2 (ja) | 油・水エマルション燃料組成物 | |
KR101042716B1 (ko) | 디젤유 에멀젼용 분산 유화제 | |
WO2022096310A1 (en) | Aqueous emulsifier package with anionic surfactant for fuel emulsion | |
CA2380174A1 (en) | Aqueous fuel mixture | |
GB1567479A (en) | Secondary etheramine acetates and their use as lubricating agents for synthetic fibres | |
Porter | Non-ionics |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120509 Termination date: 20151124 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |