发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种体积小、热容小、加热丝电阻大、灵敏度高的微型光辐射探测器的制作方法。
本发明的微型光辐射探测器的制作方法包括下列步骤:
(一)、选用金刚石片作为衬底,热导率≥5W/K·cm,电阻率为1012-1017Ω·cm;衬底厚度0.05-5mm,一个表面粗糙度为1nm~10μm(rms),另一表面粗糙度为0.2nm~5μm(rms);
(二)、将加热丝材料沉积于衬底的相糙度为0.2nm~5μm(rms)的表面,沉积厚度为50nm-20μm,优选100nm-10μm,最优选300nm-3μm;加热丝材料薄膜生长完毕,用光刻工艺在加热丝材料薄膜上表面形成与加热丝相同的掩蔽图形,然后蚀刻形成加热丝图形,去除光刻胶;
(三)、在带有加热丝的衬底表面沉积绝缘层;绝缘层材料选用导热性好、电绝缘性好、热容小、易成膜、可图形化、抗老化性好的材料;然后在绝缘层上表面光刻,使加热丝上方区域的光刻胶保留,最后,用蚀刻去除其余部分的绝缘层,去除光刻胶;
(四)、选用高吸收率、低反射率的材料作为辐射吸收材料;在绝缘层的上表面生长辐射吸收材料,辐射吸收材料厚度为10nm-2mm,优选100nm-500μm,最优选1μm-30μm;
(五)、将热敏电阻粘接于衬底的粗糙度为1nm~10μm(rms)的表面。
所述步骤(二)中加热丝材料可以选用康铜或锰铜,通过直流磁控溅射或射频磁控溅射方法制备加热丝。
所述步骤(三)中绝缘层材料选用SiO2或Al2O3或Si3N4或聚酰亚胺等;采用溅射或蒸发或涂覆的方法在带有加热丝材料薄膜的衬底表面制备绝缘层。
所述步骤(四)中,可以采用微波等离子体化学气相沉积或热阴极直流等离子体化学气相沉积或溅射技术或涂敷技术或烧结技术或电镀方法在衬底表面制备辐射吸收材料膜层,辐射吸收材料可以是碳纳米管、黑色掺硼金刚石、金刚石碳、碳吸收黑、镍磷合金吸收黑材料等,吸收膜层厚度为10nm-2mm;采用电镀方法制备辐射吸收材料时,应先用磁控溅射方法在绝缘层上表面制备一层Ni或Cu或Cd或双层镍涂层薄膜,作用是(1)作为电镀阴极;(2)为了提高涂层与基体的结合力和耐蚀性。
当光辐射在辐射吸收材料上时,辐射吸收材料对太阳辐射进行吸收,并将吸收的光能转化为热能。该热能通过高热导率、高绝缘性、低热容的衬底传递给热敏电阻,使热敏电阻的阻值发生变化。当没有光辐射在辐射吸收材料上时,在加热丝两端加上一个电压,加热丝开始发热,该热能也通过高热导率、高绝缘性、低热容的衬底传递给热敏电阻,使热敏电阻的阻值发生变化。若上述两种情况下热敏电阻阻值的变化量相等,就表明照射到辐射吸收材料上的辐射照度热效应同加热丝上所加电功率的热效应相等,即:加热的电功率等效于接收的光辐射功率,这样就可以用电功率再现的方法标定辐射标度。由于辐射吸收材料、热敏电阻和的辐射照度热效应同加热丝上所加电功率的热效应相等,即:加热的电功率等效于接收的光辐射功率,这样就可以用电功率再现的方法标定辐射标度。由于辐射吸收材料、热敏电阻和加热丝都接触固定于高热导率、高绝缘性、低热容的衬底上,因而采用本发明方法制作的微型光辐射探测器体积小、热容小,与热沉外壳之间热传导快;加热丝电阻大,引线电阻影响可忽略不计;热敏电阻灵敏度高,可探测的动态范围大。
对如上所述两种情况下热敏电阻的阻值变化量是否相等,可以采用桥式电路来确定。以两个辐射探测器上的热敏电阻作为桥式电路的两个臂,以两个标准精密电阻作为桥式电路的另两个臂。在其中一个辐射探测器上的热敏电阻和一个标准精密电阻之间的节点与另一个辐射探测器上的热敏电阻和另一个标准精密电阻之间的节点之间加有一定的电功率,使电桥达到平衡,电桥输出为零。若光照条件下与加热丝两端加上电压条件下电桥输出相等,则说明热敏电阻阻值的变化量相等,即加热的电功率等效于接收的光辐射功率。
采用本发明方法制作的微型光辐射探测器可以作为主辐射探测器和参考辐射探测器,用于卫星上测量太阳辐射的电替代绝对辐射计.工作时以主辐射探测器和参考辐射探测器的热敏电阻分别作为桥式电路的两个臂,以两个标准精密电阻作为桥式电路的另两个臂.在辐射计工作阶段:快门打开,太阳光通过狭缝照射在主辐射探测器上的辐射吸收材料上,辐射吸收材料对太阳辐射进行吸收,使得主辐射探测器温度上升直至与热沉达到热平衡,主辐射探测器上的热敏电阻阻值改变,电桥达到一个新的平衡点,输出为A;参考阶段:关上快门不让太阳辐射到主辐射探测器的辐射吸收材料上,这时刚才建立的热平衡被打破,主辐射探测器的温度下降,这时在主辐射探测器上的加热丝上加电压,加热丝开始发热,使得主辐射探测器温度再次上升,直到再次达到热平衡,电桥输出为A;这就表明此时照射到绝对辐射计上的未知辐射照度的热效应同已知电功率的热效应相等,即:加热的电功率等效于接收的光辐射功率,这样就可以用电功率再现的方法标定辐射标度.采用本发明方法制作的微型光辐射探测器还可以应用于其它热辐射探测领域.
所述的衬底为具有一定厚度的长方形片,两个热敏电阻分别接触固定于衬底上表面两端;热敏电阻上表面通过导电粘接材料与上电极引线相连接,下表面通过导电粘接材料与下电极引线及衬底的上表面相连接;加热丝接触固定于衬底下表面的中间部分,两个加热丝压点分别接触固定于衬底下表面加热丝的两侧;加热丝压点上表面与加热丝引线相连接,下表面与衬底的下表面相接触,端面分别与加热丝的一端相连接。绝缘层位于加热丝区域上方,下表面与加热丝或衬底接触,上表面中间部分与辐射吸收材料接触;辐射吸收材料固定于绝缘层上表面并与之接触。
采用本发明方法制作的微型光辐射探测器结构简单,尺寸及质量都得到了很好的控制。由于衬底选用的是高热导率、高绝缘性及低的热容材料,并且采用MEMS方法把加热丝及辐射吸收材料牢固地集成在衬底上,不用胶粘等工艺,热传递能更迅速。采用本发明方法制作的微型光辐射探测器作为辐射探测器件,可以使绝对辐射热计的灵敏度和响应度得到提高,而且时间常数小,测量周期极大缩短,提高了绝对辐射计测量效率。所以采用本发明方法制作的微型光辐射探测器一个最大的用途是可以作为航天器上新型内置定标基准源;并且采用本发明方法制作的微型光辐射探测器的绝对辐射计测量精度高,长期稳定性好,可以使航天遥感仪器的星上定标精度提高一个量级。
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细说明。
具体实施方式
如图1、2、3、4所示,采用本发明方法制作的微型光辐射探测器包括衬底1,辐射吸收材料2,热敏电阻9、10,热敏电阻上电极引线11、13,热敏电阻下电极引线12、14,加热丝15,加热丝压点16、17,加热丝引线18、19,孔20、21,热敏电阻下电极导电粘接材料22、23,热敏电阻上电极导电粘接材料24、25,绝缘层26.衬底1为具有一定厚度的长方形片,其上下表面分别称为a面和b面.衬底1的a面分布有热敏电阻9、10,热敏电阻上电极引线11、13,热敏电阻下电极引线12、14,孔20、21,热敏电阻下电极导电粘接材料22、23及热敏电阻上电极导电粘接材料24、25.孔20、21位于衬底1的两端,贯穿a面和b面;热敏电阻10位于衬底1的a面孔20的内侧,它的上表面通过热敏电阻上电极导电粘接材料24与热敏电阻上电极引线11相连接,下表面通过热敏电阻下电极导电粘接材料22与热敏电阻下电极引线12及衬底1的a面相连接.同理,热敏电阻9位于衬底1的a面孔21的内侧,它的上表面通过热敏电阻上电极导电粘接材料25与热敏电阻上电极引线13相连接,下表面通过热敏电阻下电极导电粘接材料23与热敏电阻下电极引线14及衬底1的a面相连接.衬底1的b面分布有加热丝15,加热丝压点16、17,加热丝引线18、19,孔20、21,绝缘层26,辐射吸收材料2.加热丝15位于衬底1的b面中间部分,并与衬底1接触固定;孔20、21位于衬底1的两端,贯穿a面和b面;加热丝压点17位于衬底1的b面加热丝15和孔20之间;加热丝压点17上表面与加热丝引线18相连接,下表面与衬底1的b面相接触,端面与加热丝15的一端相连接.加热丝压点16位于衬底1的b面加热丝15和孔21之间;加热丝压点16上表面与1加热丝引线19相连接,下表面与衬底1的b面相接触,端面与加热丝15的另一端相连接.绝缘层26位于加热丝15的区域上方,下表面与加热丝15或衬底1接触,上表面中间部分与辐射吸收材料2接触.
本发明的微型光辐射探测器的制作方法如下:
1、衬底制备:衬底要求选用导热性好、绝缘性好、热容小的金刚石材料制作。金刚石片热导率≥5W/K·cm,其电阻率为1012-1017Ω·cm,厚度为0.5mm。金刚石片双面抛光,粗糙度a面为10nm(rms),b面粗糙度为2nm(rms)。
2、在衬底b面制备加热丝及加热丝压点:加热丝材料用康铜,通过射频磁控溅射方法制备。加热丝厚度为300nm、500nm、800nm、1.2μm、1.6μm、2.0μm、2.5μm。加热丝材料薄膜生长完毕,采用BP213正性光刻胶进行光刻,在加热丝材料薄膜上表面形成与加热丝及加热丝压点相同的掩蔽图形,然后用湿法腐蚀形成加热丝及加热丝压点图形,用丙酮或专用去胶剂去除光刻胶。
3、制备绝缘层:用射频溅射溅射方法在衬底b面制备加热丝SiO2绝缘层,在绝缘层上表面光刻,使加热丝区域的光刻胶保留,作为掩蔽层,然后用干法刻蚀去除其余部分的SiO2保护膜。去除光刻胶。
4、在绝缘层上表面制备辐射吸收材料:电镀方法在绝缘层上表面制备辐射吸收材料膜层,辐射吸收材料采用镍磷合金吸收黑。首先,在金刚石片a面制备钛薄膜和Ni薄膜,作用是(1)作为电镀阴极;(2)为了提高涂层与基体的结合力和耐蚀性。然后,用精密脉冲电铸仪电镀镍磷合金吸收黑材料,电镀液由硫酸镍65克/升、硫酸锌30克/升、硫氰酸钠13克/升、硫酸镍铵40克/升混合而成,镀液温度为30℃,电流密度0.1A/dm2,辐射吸收材料膜层厚度为100nm、3μm、5μm、7μm、10μm、100μm或500μm。
5、将热敏电阻和热敏电阻引线固定于衬底a面:热敏电阻下电极导电粘接材料及热敏电阻上电极导电粘接材料采用低温金浆或银浆。热敏电阻下电极引线用低温金浆或银浆粘接在衬底a面上两端,孔内侧,同时将热敏电阻的下电极表面粘接在热敏电阻下电极引线上方,然后用低温金浆或银浆将热敏电阻上电极引线固定于热敏电阻上电极表面。
6、用球焊法或超声波压焊或热压焊或金浆、银浆粘接法将加热丝引线固定于加热丝压点上表面。
制备金刚石片及在金刚石片上制备碳纳米管膜层辐射吸收材料的如下:
(1)一次化学气相沉积热沉金刚石片。热沉片金刚石膜是采用MW-PCVD微波等离子体化学气相沉积系统制备的,它属于无极放电方法,在较低气压下可得到品质极高的高纯透明金刚石膜。沉积时衬底采用金属钼板,衬底处理方法是采用金刚石研磨膏研磨30分钟,然后用丙酮、酒精各超声处理10分钟。氢气和甲烷都是通过质量流量计控制流量,H2流量为200sccm,CH4流量为3sccm,微波功率为4.2KW,沉积气压为11KPa,衬底温度为850℃,生长速率约3μm/h。制备的金刚石膜片的热导率为15W/K·cm,其电阻率为1013Ω·cm,0.4mm厚,为无色透明膜。
(2)研磨抛光金刚石热沉片。由于金属钼与金刚石之问存在较大的热膨胀系数上的差异,因此金刚石膜在冷却过程中很容易从基片上自动脱离而成为自支撑的圆片,然后把用MW-PCVD制备的金刚石膜采用表面化学刻蚀与机械抛光研磨相结合的方法对金刚石膜双面抛光,使金刚石片的一侧表面的粗糙度为50~100nm(rms),另一侧表面的粗糙度小于40nm(rms),厚度在0.3~0.4mm之间。
(3)切割金刚石热沉片。采用YAG激光切割技术对金刚石膜进行高精度切割,达到所需设计尺寸。
(4)热沉金刚石片的表面预处理。先用铬酸浸泡加热到300℃,加热时间为50分钟,所用的铬酸为Cr2O3溶于浓硫酸后所得到的饱和溶液;随即用大量的去离子水冲洗,这样去掉了热沉片上的杂质和油脂;然后置于丙酮溶液中超声清洗15分钟;再置于酒精中超声清洗15分钟;最后置于去离子水中超声清洗15分钟,置于150℃热板上烘干。
(5)在上述处理后的金刚石片的表面粗糙度为50~100nm的一侧面上进行浮动催化法沉积碳纳米管膜层。
碳纳米管薄膜的生长在水平管式炉中进行,首先将盛有上述处理过的热沉金刚石片的石英舟置于石英管中部,二茂铁催化剂置于石英管口部,升温阶段,反应室由N2保护,控制其流量为60sccm;当反应温度达到700℃时,通入C2H2气体,同时控制C2H2气体的流量为30sccm,N2的流量控制为150sccm,二茂铁质量控制在0.45g。反应结束后,关闭C2H2,石英管在N2气氛下冷却到室温,控制N2流量为50sccm。实验中所用C2H2和N2的纯度均在99.5%以上。控制反应时间为30分钟,使掺硼黑色金刚石薄膜的厚度介于200nm~30μm。
黑色碳纳米管是由碳原子成键互连形成的管状结构,直径范围:2nm~200nm,长度范围:50nm~10μm。碳纳米管均匀分布在热沉金刚石片上,碳纳米管的分布状态呈有序垂直阵列。黑色碳纳米管膜的热导率为7W/K·cm,其电阻率为1013Ω·cm,粗糙度为50nm~25μm,厚度介于200nm~30μm。
制备金刚石片及在金刚石片上制备掺硼金刚石复合膜辐射吸收材料的如下:
(1)一次化学气相沉积制备作为热沉材料的纯金刚石片。
热沉片金刚石片是采用MW-PCVD微波等离子体化学气相沉积系统制备的,它属于无极放电方法,在较低气压下可得到品质极高的高纯透明金刚石膜。沉积时衬底采用金属钼板,衬底处理方法是采用金刚石研磨膏研磨30分钟,然后用丙酮、酒精各超声处理10分钟。氢气和甲烷都是通过质量流量计控制流量,H2流量为200sccm,CH4流量为3sccm,微波功率为4.2KW,沉积气压为11KPa,衬底温度为850℃,生长速率约3μm/h。制备的金刚石膜片的热导率为15W/K·cm,其电阻率为1013Ω·cm,0.4mm厚,为无色透明膜。
(2)研磨抛光热沉金刚石片。
由于金属钼与金刚石之问存在较大的热膨胀系数上的差异,因此金刚石膜在冷却过程中很容易从基片上自动脱离,然后把用MW-PCVD制备的金刚石片采用表面化学刻蚀、机械抛光研磨的方法对金刚石膜双面抛光,使其一侧表面的粗糙度为50~100nm(rms),另一侧表面的粗糙度小于40nm(rms)。
(3)切割热沉金刚石片。
采用YAG激光切割技术对金刚石膜进行高精度切割,达到所需设计尺寸。
(4)热沉金刚石片的表面预处理。
先用铬酸浸泡加热到300℃,加热时间为50分钟,所用的铬酸为Cr2O3溶于浓硫酸后所得到的饱和溶液;随即用大量的去离子水冲洗,这样去掉了热沉片上的杂质和油脂;然后置于丙酮溶液中超声清洗15分钟;再置于酒精中超声清洗15分钟;最后置于去离子水中超声清洗15分钟,置于150℃热板上烘干。
(5)在上述处理后的金刚石片的表面粗糙度为50~100nm的一侧面上进行二次化学气相沉积黑色掺硼金刚石膜。
将上述经处理后的热沉金刚石片放置在HC-PCVD热阴极直流等离子体化学气相沉积系统的试样台上,进行黑色掺硼金刚石薄膜的沉积。沉积前对对HC-PCVD热阴极直流等离子体化学气相沉积系统中的加热源钽电极进行表面打磨净化处理,并用氢气和丙酮加热预处理30分钟,使钽电极表面去除氧化层杂质,并在钽电极表面形成一层碳化钽覆盖层,以抑制过程中钽的挥发和减少杂质的引入。以H2和CH4和硼酸三甲酯作沉积气体,沉积过程中采用的硼源为硼酸三甲酯[B(OCH3)3]。硼酸三甲酯易挥发,可由氢气携带进入反应室,其流量由质量流量计控制。
二次化学气相沉积黑色掺硼金刚石膜的工艺条件为:氢气和甲烷的流量为:H2=170sccm,CH4=8sccm,硼酸三甲酯的流量为12sccm;沉积室内的温度为900℃;沉积室内的气压为135Torr;施加偏压760V,电流为8.9A,沉积时间为3小时,获得的黑色掺硼金刚石薄膜的厚度介于20~30μm。黑色掺硼金刚石膜是由大量的硼原子均匀分布在金刚石晶体中形成。掺硼黑色金刚石薄膜的表面以(111)晶面为主的微纳尺寸金刚石晶粒组成,热导率为10W/K·cm,其电阻率为103Ω·cm,粗糙度为5nm~30μm,黑色掺硼金刚石的晶粒直径为1nm~30μm,晶体形状为八面体,晶粒间形成凹坑。
制备金刚石片及在金刚石片上制备高石墨相金刚石膜层辐射吸收材料的如下:
a.一次化学气相沉积金刚石热沉片。
采用MW-PCVD微波等离子体化学气相沉积系统制备金刚石热沉片,以H2和CH4作原料介质、金属钼片作衬底,它属于无极放电方法,在较低气压下可得到品质极高的高纯透明金刚石膜。衬底处理方法是采用金刚石研磨膏研磨15分钟,然后用丙酮、酒精各超声处理10分钟。氢气和甲烷都是通过质量流量计控制流量,H2流量为200sccm,CH4流量为3sccm,微波功率为4.2KW,沉积气压为11KPa,衬底温度为850℃,生长速率约3μm/h。制备的金刚石膜片的热导率为15W/K·cm,其电阻率为1013Ω·cm,0.4mm厚,为无色透明膜。
b.研磨抛光金刚石热沉片.由于金属钼与金刚石之间存在较大的热膨胀系数上的差异,因此金刚石膜在冷却过程中很容易从基片上自动脱离,然后把用MW-PCVD制备的0.4mm厚金刚石膜先采用表面化学刻蚀,然后机械研磨抛光(金刚石膜镜面抛光机)相结合的方法对金刚石膜双面抛光,得到金刚石膜片厚度为0.35mm,金刚石片的一侧表面粗糙度为50~100nm(rms),另一侧表面粗糙度小于40nm(rms).
c.切割金刚石热沉片。采用YAG激光切割实现金刚石膜的高精度切割,尺寸误差约在0.05~0.1mm之间,最后得到1.5×12×0.35mm的金刚石热沉片。
d.金刚石热沉片的表面预处理。先用铬酸浸泡加热到300℃,加热时间为50分钟,所用的铬酸为Cr2O3溶于浓硫酸后所得到的饱和溶液;随即用大量的去离子水冲洗,这样去掉了热沉片上的杂质和油脂;然后置于丙酮溶液中超声清洗15分钟;再置于酒精中超声清洗15分钟;最后置于去离子水中超声清洗15分钟,置于150℃热板上烘干。
e.二次化学气相沉积黑色金刚石膜。将上述经处理的金刚石热沉片放置在HC-PCVD热阴极直流等离子体化学气相沉积系统的试样台上,在粗糙度为50~100nm的一侧表面上进行黑色金刚石薄膜的沉积。沉积前对HC-PCVD热阴极直流等离子体化学气相沉积系统中的加热源钽电极进行表面打磨净化处理,并用氢气和丙酮加热预处理30分钟,使钽电极表面去除氧化层杂质,并在钽电极表面形成一层碳化钽覆盖层,以抑制过程中钽的挥发和减少杂质的引入。二次化学气相沉积黑色金刚石膜的工艺参数为:氢气和甲烷的流量分别为:H2=160sccm,CH4=5sccm,;沉积室内的温度为700℃;沉积室内的气压为130Torr;施加偏压700V,电流为8.2A;沉积时间为2小时。获得厚度为20μm的黑色金刚石膜层。该膜即为含有石墨相的黑色金刚石膜层,其热导率为6W/K·cm、电阻率为108Ω·cm,该膜层表面具有微纳米凹凸结构,粗糙度为15μm,该膜层金刚石的晶粒直径为1nm~10μm,晶粒间形成凹坑,在凹坑周围形成以(111)晶面为主的直立的微纳米尺寸金刚石晶粒阵列,形成光局域化膜。
即获得由含有石墨相的黑色金刚石膜层与纯金刚石片层复合而成的吸收辐射复合金刚石热交换膜片。