CN101245493A

CN101245493A - 释放负离子的纤维素复合纤维的制备和应用

Info

Publication number: CN101245493A
Application number: CNA2008100337946A
Authority: CN
Inventors: 何春菊; 王庆瑞; 陈雪英; 孙俊芬
Original assignee: Donghua University
Current assignee: Donghua University
Priority date: 2008-02-22
Filing date: 2008-02-22
Publication date: 2008-08-20

Abstract

本发明涉及一种释放负离子的纤维素/无机矿粉复合纤维的制备和应用，制备：(1)将粉碎的纤维素、无机矿粉、助剂与离子液体混合均匀，在35～160℃温度下溶解、脱泡1～120小时，形成总固含量为3～30％的均一稳定纺丝溶液，其中无机矿粉的质量混合比为0.01～20％，助剂的添加质量为0～10％；(2)经过滤、脱泡后，纺丝，凝固浴固化；(3)再经拉伸、水洗、漂白，再经过上油、干燥工序，得纤维素/无机矿粉复合纤维。该复合纤维除了具有释放负离子功能外，还具有产生远红外辐射、产生生物电流和抑制细菌等功能，适用于服装、装饰、医用纺织品领域。本发明中使用离子液体生产效率高且易于回收，符合绿色生产的要求，制得的复合纤维具有良好的机械强度、机械性能，该复合纤维制成的织物能释放负离子，并具有抗菌防霉作用。

Description

释放负离子的纤维素复合纤维的制备和应用

技术领域

本发明属负离子纤维领域，特别是涉及一种释放负离子的纤维素/无机矿粉复合纤维的制备和应用。

背景技术

自然界中的所有物质中纤维素不仅储备量大，而且有巨大的恢复量。目前只有极少的纤维素被制成纤维。用于制造纤维和薄膜的纤维素量，还不及世界工业生产的纤维素产量的4％。随着人类对自然界认识的不断深入以及石油、煤、天然气等资源的日益短缺，纤维素的利用还将逐渐扩大。纤维素纤维由于原料纤维素能被生物分解或安全燃烧转化成水蒸气和二氧化碳，由废弃物引起的破坏环境问题少。因此发展纤维素纤维是十分必要的。其中，制造再生纤维素纤维的半制品——浆粕的原材料来源也相当广泛，从优质的针叶木和棉短绒到阔叶木、速生材、竹子以及各种草本植物(如甘蔗渣、芦苇、黄麻杆等)。

目前生产纤维素纤维主要采用的是粘胶法，生产过程冗长而复杂，能耗和操作费用高，并存在废气、废水、废渣的污染、处理回收等多项问题。而离子液体作为一种新型的纤维素溶剂，在较宽的范围内以液态存在，且具有良好的热稳定性，无毒、无挥发性，有利于环境保护和操作人员健康。可以通过选择适宜的阴、阳离子组合而改变其物理化学性质，是许多有机物、无机物和高分子材料的良溶剂。许多离子液体对纤维素的溶解度很大，有些甚至达到35％；而采用纤维素黄化法生产粘胶纤维所采用的纤维素浓度不超过10％，因此采用离子液体生产纤维素纤维可以大大提高生产效率。

随着社会的进步和人们生活水平的提高，纺织服装的时尚性、生态性和功能性成为当今纺织服装行业的主旋律。考虑到周围空气中离子浓度及其平衡会影响生物组织，包括人体组织。据报道，高负离子浓度对人体的影响包括松弛、减轻疲劳、紧张和压抑。通过在织物中添加负离子发生剂，在人体体温加热或与人体摩擦生成负离子。此外，负离子织物有抗菌防霉作用。

目前见于报道的纤维素负离子纤维报道主要有以下二类：

1.中国专利01128377.7公开了一种采用粘胶法生产能释放负离子的功能性人造棉。

2.中国专利CN1385565公开了一种负离子粘胶纤维及其制造方法。

发明内容

本发明旨在提供一种释放负离子的纤维素/无机矿粉复合纤维的制备和应用，通过以离子液体为溶剂来溶解纤维素和无机矿粉，解决目前采用粘胶法生产纤维素纤维所带来的环境污染问题，并带给纤维素释放负离子的功能，满足生产需要。

本发明的一种释放负离子的纤维素/无机矿粉复合纤维的制备，包括步骤：

(1)将粉碎的纤维素、无机矿粉、助剂与离子液体混合均匀，在35～160℃温度下溶解、脱泡1～120小时，形成总固含量为3～30％的均一稳定纺丝溶液，其中无机矿粉的质量混合比例为0.01～20％，助剂的添加质量为0～10％，微波辐射、施加一定的真空度等有利于浆粕的溶解；

(2)经过滤、脱泡后，采用湿法纺丝、干喷湿纺法或熔喷湿纺法进行纺丝，凝固浴固化，其中凝固浴为水或0～60％的离子液体水溶液，凝固浴温度为0～90℃，纺丝速度为5～150米/分；

(3)再经拉伸、水洗、漂白，以彻底除去纤维中的各种杂质，再经过上油、干燥等工序，得到纤维素/无机矿粉复合纤维。

所述粉碎的纤维素是聚合度在300～2500、α-纤维素含量90％～100％的天然纤维素(包括竹浆粕、木浆粕、棉浆粕、芦苇浆、甘蔗渣浆、麻杆浆等)、细菌纤维素、棉花、醋酸纤维素等经过机械粉碎，浆粕经过活化处理或不做处理。

所述无机矿粉是细度为50～500nm的蛋白石轻质页岩超细粉，也可以是蛋白石轻质页岩粉与沸石粉、水镁石粉、海泡石粉等配合制备而成的细度为50～500nm的超细粉，混合比例为9.5∶0.5～6∶4。

所述蛋白石轻质页岩是一类矿物，主要成分是蛋白石(化学成分为SiO₂·nH₂O)，常含有蒙脱石、方英石、磷英石和有机质、石英、长石等，化学成分为81.01～89.14％的SiO₂、3.67～7.84％Al₂O₃、0.37～1.68％Fe₂O₃、含水量为1～14％，矿石含有大量毛孔状微孔隙，比表面积可达到277.3cm²/g，吸水率74.4％，孔径5～20nm。

所述助剂为脂肪酸、硅烷偶联剂、钛酸酯。

所述离子液体是由阳离子和阴离子组成，阳离子为取代基是氢、C₁～C₆的烷基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、羟乙基、羟丙基、烷氧基中的一种或几种的烷基季铵离子、烷基季磷离子、烷基咪唑离子或烷基吡啶离子；所述的阴离子为卤素离子、BF₄ ^-、PF₄ ^-、SCN^-、CN^-、OCN^-、CNO^-、CF₃SO₃ ^-、CF₃COO^-、(CF₃SO₂)₂N^-或(CF₃SO₂)₂Cl^-中的一种。

所述拉伸是纤维经过紧张拉伸、喷头拉伸、塑化拉伸、空气浴后拉伸或回缩等一种或几种组合进行拉伸，总拉伸率为3～200％。

所述复合纤维包括共混短纤维和长丝，纤维强度是2～5cN/dtex，纤维的截面形状有常规和异形。

本发明的纤维素/无机矿粉复合纤维除了具有释放负离子功能外，还具有产生远红外辐射、产生生物电流和抑制细菌等功能，适用于服装、装饰、医用纺织品领域。

本发明的有益效果：

(1)采用离子液体制备纤维素/无机矿粉复合纤维，避免了粘胶法冗长而复杂的生产过程，生产过程明显缩短，工艺能耗和操作费用低，而离子液体作为一种新型的纤维素溶剂，无毒无害、无挥发性，有利于环境保护和操作人员健康，离子液体的水溶液还可用做凝固浴，且离子液体易于回收，符合绿色生产的要求；

(2)本发明所制备得到的纤维素/无机矿粉复合纤维具有良好的机械强度，其机械性能与常规粘胶纤维相当；

(3)纤维素/无机矿粉复合纤维制成的织物能释放负离子，并具有抗菌防霉作用。

具体实施方式

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

每个实施例中的份数是重量份数，无机矿粉是蛋白石轻质页岩超细粉或蛋白石轻质页岩粉与沸石粉、水镁石粉、海泡石粉等配合制备而成的超细粉。

实施例1

将粉碎的9份天然纤维素、1份蛋白石轻质页岩超细粉与100份[BMIM]Cl(1-丁基-3-甲基咪唑盐酸盐)离子液体混合均匀，在45℃下搅拌24小时，得到纺丝溶液。

纺丝溶液经过滤、脱泡后，经多孔喷丝板进入到含5％离子液体的凝固浴中，凝固浴温度为25℃。经过10％的拉伸后，再经水洗、漂白、上油、干燥等程序，纺丝速度为5米/分，得到强度为2.5cN/dtex的纤维。

实施例2

将粉碎的10份细菌纤维素、0.1份无机矿粉(蛋白石轻质页岩∶沸石粉∶水镁石粉∶海泡石粉为9.5∶0.1∶0.2∶0.2)与90份[BMIM]Cl离子液体混合均匀，在100℃下搅拌120小时，得到纺丝溶液。

纺丝溶液经过滤、脱泡后，经多孔喷丝板进入到水凝固浴中，凝固浴温度为15℃。经过3％的拉伸后，再经水洗、漂白、上油、干燥等程序，纺丝速度为20米/分，得到强度为3.3cN/dtex的纤维。

实施例3

将粉碎的1份棉、0.2份无机矿粉(蛋白石轻质页岩∶沸石粉∶水镁石粉∶海泡石粉为6∶2∶1∶1)与3份[AMIM]Cl(1-烯丙基-3-甲基咪唑盐酸盐)离子液体混合均匀，在60℃下搅拌80小时，得到纺丝溶液。

纺丝溶液经过滤、脱泡后，经多孔喷丝板进入到含25％离子液体的凝固浴中，凝固浴温度为55℃。经过8％的塑化拉伸后，再经水洗、漂白、上油、干燥等程序，纺丝速度为30米/分，得到强度为2.1cN/dtex的纤维。

Claims

1.一种释放负离子的纤维素/无机矿粉复合纤维的制备，包括步骤：

(1)将粉碎的纤维素、无机矿粉、助剂与离子液体混合均匀，在35～160℃温度下溶解、脱泡1～120小时，形成总固含量为3～30％的均一稳定纺丝溶液，其中无机矿粉的质量混合比为0.01～20％，助剂的添加质量为0～10％；

(2)经过滤、脱泡后，纺丝，凝固浴固化；

(3)再经拉伸、水洗、漂白，再经过上油、干燥工序，得纤维素/无机矿粉复合纤维。

2.根据权利要求1所述的释放负离子的纤维素/无机矿粉复合纤维的制备，其特征在于：所述粉碎的纤维素是聚合度在300～2500、α-纤维素含量90％～100％的天然纤维素、细菌纤维素、棉花或醋酸纤维素经过机械粉碎。

3.根据权利要求1所述的释放负离子的纤维素/无机矿粉复合纤维的制备，其特征在于：所述无机矿粉是蛋白石轻质页岩超细粉或蛋白石轻质页岩与沸石粉、水镁石粉、海泡石粉等配合制备而成(混合比例为9.5∶0.5～6∶4)，粒度50～500nm。

4.根据权利要求1所述的释放负离子的纤维素/无机矿粉复合纤维的制备，其特征在于：所述助剂所述助剂为脂肪酸、硅烷偶联剂、钛酸酯。

5.根据权利要求1所述的释放负离子的纤维素/无机矿粉复合纤维的制备，其特征在于：所述离子液体是由阳离子和阴离子组成，阳离子为取代基是氢、C₁～C₆的烷基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、羟乙基、羟丙基、烷氧基中的一种或几种的烷基季铵离子、烷基季磷离子、烷基咪唑离子或烷基吡啶离子；

所述的阴离子为卤素离子、BF₄ ^-、PF₄ ^-、SCN^-、CN^-、OCN^-、CNO^-、CF₃SO₃ ^-、CF₃COO^-、(CF₃SO₂)₂N^-或(CF₃SO₂)₂Cl^-中的一种。

6.根据权利要求1所述的释放负离子的纤维素/无机矿粉复合纤维的制备，其特征在于：所述步骤(2)中的纺丝是湿法纺丝、干喷湿纺法或熔喷湿纺法进行纺丝，其中凝固浴为水或0～60％的离子液体水溶液，凝固浴温度为0～90℃，纺丝速度为5～150米/分。

7.根据权利要求1所述的释放负离子的纤维素/无机矿粉复合纤维的制备，其特征在于：所述拉伸是纤维经过紧张拉伸、喷头拉伸、塑化拉伸、空气浴后拉伸或回缩中的一种或几种组合进行拉伸，总拉伸比为3～200％。

8.根据权利要求1所述的释放负离子的纤维素/无机矿粉复合纤维的制备，其特征在于：所述复合纤维是共混短纤维或长丝，纤维强度是2～5cN/dtex，纤维的截面形状是常规或异形。