CN101160153A - 包含支链阴离子表面活性剂的结构化多相个人护理组合物 - Google Patents

Abstract

描述了一种多相个人护理组合物，该组合物包括含有结构化表面活性剂组分的第一视觉上不同的相和第二视觉上不同的相。所述结构化的表面活性剂组分包含至少一种支链阴离子表面活性剂和按所述第一视觉上不同的相的重量计0％至10％的十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠。

Description

包含支链阴离子表面活性剂的结构化多相个人护理组合物

发明领域

本发明涉及一种结构化的多相个人护理组合物。所述组合物包含至少一种支链阴离子表面活性剂和按所述第一视觉上不同的相的重量计0％至10％的十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠。

发明背景

旨在提供皮肤护理有益效果的个人清洁组合物是已知的。理想的个人清洁组合物必须满足许多标准。例如，为了能够被消费者接受，多相个人清洁组合物必须显示具有良好的清洁特性；必须显示具有良好的起泡特性；必须对皮肤温和(不会引起干燥或刺激)，并且优选地甚至应能够提供皮肤调理有益效果。

许多个人清洁组合物是含水体系。所述含水体系包含乳化的调理油或其它与起泡表面活性剂相组合的类似物质。虽然这些产品可提供调理和清洁有益效果，但通常难以配制出一种可在使用期间在皮肤上沉积足量皮肤调理剂的产品。为了克服清洁表面活性剂对皮肤调理剂的乳化作用，需要将大量的皮肤调理剂加入到组合物中。然而，这引起了与这些具有清洁和调理功能产品相关的另一个问题。为了达到增加沉积目的而提高皮肤调理剂的含量将会对组合物的泡沫产生速度、总泡沫体积、性能和稳定性产生不利影响。

某些用于个人清洁组合物中的表面活性剂，例如十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠和基于十三烷醇的类似同系列化学物质，还会降低泡沫产生的速度，尽管上述组合物提供相对温和的清洁效果。据信在基于十三烷醇的表面活性剂以及包含它们的组合物中，由于它们的水溶解度，高支化度显示具有更少的瞬时泡沫。此外，十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠和基于十三烷醇的类似同系列物质是较昂贵的物质，因此所述组合物无法获得广泛的商业应用。

因此，仍然需要这样一种沐浴剂组合物，该组合物可提供具有增加的泡沫寿命和改善的起泡特性的清洁效果，并且提供皮肤有益效果，如皮肤柔滑感、改善的皮肤柔软感和改善的皮肤光滑感。希望配制包含较低含量或甚至不包含十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠的组合物。所述组合物具有与高含量十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠组合物相同的有益性能。

发明概述

本发明涉及一种多相个人护理组合物，该组合物包括含有结构化表面活性剂组分的第一视觉上不同的相和第二视觉上不同的相。所述结构化的表面活性剂组分包含至少一种支链阴离子表面活性剂和按所述第一视觉上不同的相的重量计0％至10％的十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠。

本发明人认为，支链和直链阴离子表面活性剂的混合物可提供良好的温和性、结构，并且与包含十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠作为唯一阴离子表面活性剂的组合物相比，可提供更高的瞬时泡沫体积。高度支化的基于十三烷醇的阴离子表面活性剂可提供足够的温和性。作为补充，直链的结构化表面活性剂组分可提供高瞬时泡沫体积。通过使十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠与具有比十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠更高直链表面活性剂比例的表面活性剂共混，或通过选择自然具有比十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠更低支化度的表面活性剂，可在同一组合物中获得这些性质。优选的表面活性剂组分包含大量的一甲基支链表面活性剂以获得结构和结构稳定性。

发明详述

本文所用术语“环境条件”是指在0.1MPA(一(1)个大气压)压力、50％相对湿度和25℃下的环境条件。

本文所用术语“多相”是指本发明组合物中的相在储存它们的包装中占据独立且不同的物理空间，但是彼此直接接触(即，它们未被隔层分隔，而且它们未被任何显著程度地乳化或混合)。在本发明的一个优选实施方案中，“多相”个人护理组合物包括至少两个视觉上不同的相，所述相以视觉上不同的图案存在于容器中。可通过本文所述的方法由“多相”组合物的组合形成图案。“图案”或“压花”包括但不限于以下实例：条纹状、斑纹状、直线状、间歇式条纹状、方格状、斑驳状、叶脉状、束丛状、斑点状、几何状、斑点状、带状、螺旋状、漩涡状、阵列状、杂色小块状、织纹状、沟槽状、隆起状、波纹状、正弦曲线状、螺线状、卷曲状、弯曲状、环状、条痕状、线纹状、轮廓状、各向相异状、带花边状、编织或织造状、编篮状、斑点状和棋盘格状。图案优选选自由下列图案组成的组：条纹状、几何状、斑纹状、以及它们的组合。

在一个优选的实施方案中，条纹状图案在整个包装范围内是相对一致的。可供选择地，条纹状图案可以是非均匀的即呈波状，或在层面上可以是非一致的。条纹状图案不必延展至包装的全部层面。从包装表面测量，条纹的尺寸可为至少约0.1mm宽和10mm长，优选至少约1mm宽和至少20mm长。所述相可具有各种不同的颜色和/或在至少一相中包括颗粒、闪光剂或珠光剂以使其外观与其它相所呈现的外观不同。

本文使用术语“多相个人护理组合物”是指旨在局部施用于皮肤或毛发上的组合物。

本文所用术语“视觉上不同的相”是指具有一种平均组成的多相个人护理组合物的区域，其不同于具有另一种平均组成的区域，其中所述区域是独立肉眼可见的。这不排除不同的区域包括两种类似相，其中一相可包括颜料、染料、颗粒和多种任选成分，因而是具有不同平均组成的区域。相通常占据一个或多个尺寸比其所包含的胶态或亚胶态组分大的空间。相还可以组成或重组、聚集或分离成体相，以观测其性质，如通过离心、过滤等。

除非另外指明，本文所用术语“稳定的”是指在环境条件下处于不受干扰的直接接触状态至少约180天后，组合物保持至少两个“分离”相，其中在包装中不同位置的两相分配不会随时间而发生显著的变化。本发明的组合物优选显示具有增强的稳定性，因为所述第一视觉上不同的相具有大于50％的粘度保持力(依照本文所公开的T-型条方法测量)。

本文所用术语“结构化表面活性剂组分”是指一个相中所有阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的总和。当基于结构化表面活性剂组分计算时，把水和电解质排除在涉及结构化表面活性剂组分的计算之外，这是因为表面活性剂在生产时典型是被稀释和中和的。

本文所用术语“结构化的”是指具有可赋予多相组合物以稳定性的流变特性。结构化程度通过以下方法中的一个或多个所测定的特性决定：屈服应力方法或零剪切粘度方法或超速离心方法，所有这些方法均在以下的“测试方法”中。因此，如果表面活性剂相具有依照屈服应力方法或零剪切粘度方法或超速离心方法的下述一个或多个以下特性，则认为本发明的多相组合物的表面活性剂相是“结构化的”。如果表面活性剂相具有以下特性中的一个或多个，则认为该相是结构化的：

A.当通过下文所述的屈服应力方法和零剪切粘度方法测量时，大于约0.1帕斯卡(Pa)，更优选大于约0.5Pa，甚至更优选大于约1.0Pa，还更优选大于约2.0Pa，还甚至更优选大于约3Pa，并且甚至还甚至更优选大于约5Pa的屈服应力；或

B.至少约500帕斯卡-秒(Pa-s)，优选至少约1,000Pa-s，更优选至少约1,500Pa-s，甚至更优选至少约2,000Pa-s的零剪切粘度；或

C.当通过下文所述的超速离心方法测量时，大于约40％，优选至少约45％，更优选至少约50％，更优选至少约55％，更优选至少约60％，更优选至少约65％，更优选至少约70％，更优选至少约75％，更优选至少约80％，甚至更优选至少约85％的结构域体积比率。

产品形式：

本发明的多相个人护理组合物典型地可从包装中挤压出或分配出来。由2004年5月7日提交的标题为“Mulit-phase Personal CareCompositions”的共同未决的申请序列号10/841174中所描述的粘度方法测定，所述多相个人护理组合物典型显示具有约1.5Pa.s(1,500厘泊(cP))至约1000Pa.s(1,000,000cP)的粘度。

当用本文所述方法评测结构化多相个人护理组合物时，优选在混合之前对每个单独相进行评测，除非另外在个别方法中指明。然而如果所述相是组合的，则通过离心法、超速离心法、吸移法、过滤法、洗涤法、稀释法、浓缩法、或它们的组合将各相分离，然后对分开的组分或相进行评测。优选选择分离方法，以使所得待测分离组分不被破坏却又是代表性的组分，如同其存在于结构化多相个人护理组合物中一样，即其组成以及组分在其中的分配没有因分离方法而有相当大的变化。通常，多相组合物包括显著大于胶态尺寸的区域，以可较容易地实现所述相分离成大块，同时保持其中组分的胶态或微观分配。优选地，本发明组合物为洗去型制剂，这是指所述产品被局部施用到皮肤或毛发上，接着随后(即在几分钟内)用水漂洗皮肤或毛发，或换句话讲用基质或其它适宜的移除部件擦拭掉，同时沉积了一部分所述组合物。

在本发明的一个优选实施方案中，结构化多相个人护理组合物包括至少两个视觉上不同的相，其中第一相在视觉上不同于第二相。优选地，视觉上不同的相以彼此直接接触的形式包装并且具有稳定性。优选地，视觉上不同的相形成图案。

相：

本发明的多相个人护理组合物包括至少两个视觉上不同的相，其中所述组合物可具有第一相、第二相、第三相、第四相等。第一相与第二相的比率典型为约1∶99至约99∶1，优选为90∶10至约10∶90，更优选为约80∶20至约20∶80，甚至更优选为约70∶30至约30∶70，还甚至更优选为约60∶40至约40∶60，还甚至更优选为约50∶50。

第一视觉上不同的相：

本发明的多相个人护理组合物的第一视觉上不同的相可包含结构化表面活性剂组分。所述结构化表面活性剂组分包含至少一种支链阴离子表面活性剂和按所述第一视觉上不同的相的重量计0％至10％的十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠。优选地，所述结构化表面活性剂组分包含表面活性剂的混合物。所述结构化多相个人护理组合物包含按所述组合物的重量计约1％至约99％的所述第一视觉上不同的相。

结构化表面活性剂组分：

结构化表面活性剂组分包含至少一种支链阴离子表面活性剂。结构化表面活性剂组分优选包含一种起泡表面活性剂或起泡表面活性剂的混合物。结构化表面活性剂组分包含适于施用到皮肤或毛发上的表面活性剂。可用于本文的合适表面活性剂包括任何已知的或换句话讲适于施用到皮肤上的有效清洁表面活性剂，并且所述清洁表面活性剂还应与结构化多相个人护理组合物中包括水在内的其它基本成分相容。这些表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、皂、或它们的组合。优选地，阴离子表面活性剂的含量为所述结构化表面活性剂组分的至少40％，更优选为所述结构化表面活性剂组分的约45％至约95％，甚至更优选为约50％至约90％，还更优选为约55％至约85％，并且甚至还最优选至少约60％的结构化表面活性剂组分包含阴离子表面活性剂。

所述多相个人护理组合物优选包含按所述第一视觉上不同的相的重量计浓度在约2％至约23.5％，更优选约3％至约21％，甚至更优选约4％至约20.4％，还更优选约5％至约20％，还甚至更优选约13％至约18.5％，并且还甚至更优选约14％至约18％范围内的结构化表面活性剂组分。

包含结构化表面活性剂组分的第一视觉上不同的相优选为包含表面活性剂的结构域。结构域能够使高含量的在所述组合物中不乳化的有益组分掺入到独立相中。在一个优选的实施方案中，所述结构域为不透明的结构域。所述不透明的结构域优选为层状相。所述层状相形成层状凝胶网络。层状相可提供耐剪切性能，足以悬浮颗粒和小滴的屈服力并同时提供长期稳定性，这是因为它是热力学稳定的。层状相趋于具有较高的粘度，从而最大程度地降低对粘度调节剂的需要。

当通过下文所述的泡沫体积测试进行测量时，所述第一视觉上不同的相典型地提供至少约600mL，优选大于约800mL，更优选大于约1000mL，甚至更优选大于约1200mL，并且还更优选大于约1500mL的总泡沫体积。当通过下文所述的泡沫体积测试进行测量时，所述第一视觉上不同的相优选具有至少约300mL，优选大于约400mL，甚至更优选大于约500mL的瞬时泡沫体积。

合适的表面活性剂描述于allured Publishing Corporation出版的McCutcheon的“Detergents and Emulsifiers”北美版(1986)；和McCutcheon的“Functional Materials”北美版(1992)；以及1975年12月30日授予Laughlin等人的美国专利3,929,678中。

用于多相个人护理组合物的结构化表面活性剂相中的优选的直链阴离子表面活性剂包括十二烷基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、月桂基硫酸钾、以及它们的组合。

两性表面活性剂适用于本发明的多相组合物。两性表面活性剂包括被统称为脂族仲胺和叔胺衍生物的那些，其中脂族基团可以是直链或支链的，并且其中一个脂肪族取代基包含约8个至约18个碳原子，并且一个脂肪族取代基包含阴离子水溶性基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。属于该定义范围内的化合物的实例为3-十二烷基-氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、月桂基肌氨酸钠和N-烷基牛磺酸。适用的两性离子表面活性剂包括被统称为脂族季铵、鏻鎓和锍化合物衍生物的那些，其中脂族基团可是直链或支链的，并且其中一个脂族取代基包含约8个至约18个碳原子，并且一个脂族取代基包含阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。适用于多相个人护理组合物中的两性离子表面活性剂包括甜菜碱，其包括椰油酰氨基丙基甜菜碱。

可用于本文的优选非离子表面活性剂的非限制性实例是选自由下列物质组成的组的那些：葡萄糖酰胺、烷基多葡糖苷、蔗糖椰油酸酯、蔗糖月桂酸酯、链烷醇酰胺、乙氧基化醇以及它们的混合物。在一个优选的实施方案中，非离子表面活性剂选自由下列物质组成的组：单羟基硬脂酸甘油酯、异硬脂基聚氧乙烯醚-2、十三烷基聚氧乙烯醚-3、羟基硬脂酸、硬脂酸丙二醇酯、PEG-2硬脂酸酯、一硬脂酸脱水山梨醇酯、月桂酸甘油酯、月桂基聚氧乙烯醚-2、椰油酰胺单乙醇胺、月桂酰胺单乙醇胺、以及它们的混合物。

在一些实施方案中，可使用阴离子表面活性剂的混合物，包括直链和支链表面活性剂的混合物，以及与非离子表面活性剂、两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂组合的阴离子表面活性剂。

若使用电解质，则可将电解质本身加入到多相个人护理组合物中，或其可通过包含于一种原料中的抗衡离子就地形成。优选地，电解质包括一个阴离子(包括磷酸根、氯离子、硫酸根或柠檬酸根)和一个阳离子(包括钠离子、铵离子、钾离子、镁离子或它们的混合物)。一些优选的电解质是氯化钠、氯化铵、硫酸钠或硫酸铵。电解质优选以按所述结构化表面活性剂组合物的重量计按重量计约0.1％至约15％，优选按重量计约1％至约6％，更优选约3％至约6％的含量添加到所述组合物的结构化表面活性剂相中。

在本发明的一个实施方案中，多相个人护理组合物包括结构化表面活性剂相，所述相包括至少一种非离子表面活性剂与电解质的混合物。在另一个实施方案中，表面活性剂相可包括表面活性剂、水、至少一种阴离子表面活性剂、电解质和至少一种链烷醇酰胺的混合物。

支链阴离子表面活性剂：

优选至少一种包含本发明阴离子表面活性剂分子的阴离子表面活性剂是支化的。当表面活性剂分子末端烃基包含至少一个叔碳原子或季碳原子，以使由烃基主链可延伸出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基侧链时表面活性剂分子是支化的。由末端烃基中最长的烃基长度来描述烃基主链。表面活性剂分子支链烃基中的侧链由其在主链上的位置来描述，从连接到亲水性原子的第一个碳原子开始计数，计为1号碳，主链上相邻的碳计为2号碳等等。侧链还可由它们的长度来描述，一个碳的侧链称为甲基；2个碳长度的称为乙基等等。它们本身具有支链的侧链按照常规命名方法来命名，如异丙基，但不是很普遍。不具有支链的阴离子表面活性剂分子是直链阴离子表面活性剂分子，并且主要包含下文所称直链阴离子表面活性剂分子的表面活性剂是直链阴离子表面活性剂。衍生自常见天然源如椰子和棕榈的大多数阴离子表面活性剂是直链阴离子表面活性剂，如月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠。直链阴离子表面活性剂还可衍生自其它来源，包括合成来源。

由于阴离子表面活性剂典型包含不同类型表面活性剂分子的混合物，因此根据包含所述阴离子表面活性剂的不同类型表面活性剂分子个体的相对量，将阴离子表面活性剂称为直链或支链的。例如，十三烷基硫酸钠和十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠可被称为支链表面活性剂，因为它们典型包含几乎所有的(＞95％)支链表面活性剂分子。对于本发明而言，当其烃链有至少10％是支链分子时，阴离子表面活性剂被认为是支链表面活性剂。

支链阴离子表面活性剂包含具有不同类型支链的表面活性剂分子。某些支链阴离子表面活性剂如基于十三碳烷醇的硫酸盐如十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠，包含高含量的支链，同时80％以上的表面活性剂分子包含至少2个支链，并且在某些十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠中，每分子具有平均约2.7个支链。其它支链阴离子表面活性剂，如衍生自Safol^TM23醇(Sasol，Inc，Houston，TX，USA)的C₁₂-₁₃烷基硫酸盐，包含约50％至55％直链阴离子表面活性剂分子与约15％至30％支链表面活性剂分子的混合物。对于本发明目的而言，包含大于10％的支链表面活性剂分子，但每分子具有平均少于2.0个支链的阴离子表面活性剂，被认为是一甲基支链阴离子表面活性剂。

许多表面活性剂的支化信息可典型从支链醇给料供应商处获知或获得。例如，Sasol公布了以下与Safol^TM23伯醇有关的信息：

直链醇异构体      50％

一甲基醇异构体    30％

其它伯醇异构体    ＜20％

总计              100％

Safol^TM23醇可以被硫酸盐化，例如使用本领域已知的一个方法：在SO₃/空气流降膜反应器中反应，接着用氢氧化钠快速中和，制得C₁₂-₁₃烷基硫酸钠。由于硫酸盐化方法不涉及烃主链的重排，因此 C₁₂-₁₃烷基硫酸盐主链具有与Safol^TM23醇相同的结构，并且是支链阴离子表面活性剂，并且也是一甲基支链阴离子表面活性剂。醇的其它供应商可提供他们伯醇的类似信息，如Shell Chemical提供的Neodol^TM伯醇信息。如果原料供应商在表面活性剂或其给料醇支化实施方法中没有公布分析信息，则可使用本领域技术人员已知的分析方法来测定支化。例如，当末端烃结构不是非常复杂时(即少于约十二个主要组分)，可使用气相色谱-质谱(GC-MS)技术，涉及在丙酮(共溶剂)中用3.3M H₂CRO₄ Jones试剂将醇氧化成脂肪酸，接着在200℃下，使用2-氨基-2-甲基-1-丙醇，进行噁唑啉衍生作用2小时，用CHCl₃稀释，随后用蒸馏水洗涤，用硫酸钠干燥，之后注射到分流进样口(280℃)或柱头进样口中。典型的GC程序是在30m×0.25mm DB-1(0.25μM薄膜)柱上，以5℃/分钟的速率从80℃升至320℃，并且可对于大部分阴离子表面活性剂末端烃，给出关于支化位置的具体信息。当出现物质共洗提和/或未知组分洗提的情况时，GC-MS能够获得支链组分的量，其是用100％减去洗提出的n-C12和n-C13之和而得出的。典型地，对柱子而言，n-C₁₁、n-C₁₂和n-C₁₃洗提时间是已知的，和/或通过简单地洗提可获得的标准物而获得。根据我们发明的惯例，发明人总结了GC窗口中介于n-C₁₁和n-C₁₂之间的所有噁唑啉峰。所述峰为支链C₁₂峰；总结了GC窗口中介于n-C₁₂和n-C₁₃之间的所有噁唑啉峰，所述峰为支链C₁₃峰；用所得峰面积除以包括直链C₁₂和直链C₁₃在内的所得总面积，得到每个组分的分量。根据我们的惯例，支链C₁₂和支链C₁₃窗口中峰分数加在一起的总和是支链分子的分数，其可表示为百分比。每个GC峰下面的积分面积是用于计算的峰信息。如果需要，甚至可首先通过过滤如错流过滤来从组合物中提取获得表面活性剂。根据GC数据，将每个烃链中支化点的数目加在一起，用每个分子的支化点数乘以每个指定物质的摩尔分数，以获得表面活性剂每个分子的平均支化度。例如，50％具有1个分支点的分子与50％直链分子的平均支化度为0.5。对于高度支化的分子而言(平均支化度＞1.25)，如十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠，由GC谱测定支化度是困难的，并且需要专门的设备，所以改为由常规NMR方法测定，使用末端烃中叔碳与仲碳的碳-碳键比率来测定平均支化度。

支链阴离子表面活性剂包括但不限于以下表面活性剂：十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、十三烷基硫酸钠、C₁₂-₁₃烷基硫酸钠、C_12-15烷基硫酸钠、C₁₁-₁₅烷基硫酸钠、C₁₂-₁₈烷基硫酸钠、C₁₀-₁₆烷基硫酸钠、C₁₂-₁₃烷醇聚醚硫酸钠、C₁₂-₁₃烷醇聚醚-n硫酸钠、以及C₁₂-₁₄烷醇聚醚-n硫酸钠。所有上述表面活性剂的其它盐均是可用的，如TEA盐、DEA盐、氨盐、钾盐。可用的烷氧基化物包括环氧乙烷、环氧丙烷和EO/PO混合的烷氧基化物。由支链醇制得的磷酸盐、羧酸盐和磺酸盐也是可用的阴离子支链表面活性剂。支链表面活性剂可衍生自合成醇，如由Fischer-Tropsch浓缩合成气制得的液体烃所制得的伯醇，例如购自Sasol North America，Houston，TX的Safol^TM23醇；可衍生自合成醇，如购自ShellChemicals，USA的Neodol^TM23醇；可衍生自合成制得的醇，如2002年1月1日授予Coffindaffer等人的美国专利6,335,312中所描述的那些。优选的醇是Safol^TM23和Neodol^TM23。优选的烷氧基化醇是Safol^TM23-3和Neodol^TM23-3。可通过常规方法，由基于硫的SO₃气流方法、氯磺酸方法、硫酸方法或发烟硫酸方法，制得高纯度的硫酸盐。在降膜反应器中经由SO₃气流制备是优选的硫酸盐化方法。

一甲基支链阴离子表面活性剂包括但不限于衍生自前述Safol^TM23-n和Neodol^TM23-n的支链阴离子硫酸盐，其中n是介于1和约20之间的整数。部分烷氧基化也是有用的，例如根据化学计量，基于所含的醇摩尔数，仅加入约0.3摩尔的EO，或1.5摩尔的EO，或2.2摩尔的EO，由于所得的分子组合实际上总是烷氧基化物的分布，所以表示为整数的n仅仅是一个平均表示。优选的一甲基支链阴离子表面活性剂包括衍生自Safol^TM23硫酸盐化的C₁₂-₁₃烷基硫酸盐，其含有约28％的支链阴离子表面活性剂分子；和衍生自Neodol^TM23-3的C12-13烷醇聚醚硫酸盐，其含有约10％至18％的支链阴离子表面活性剂分子。

当阴离子表面活性剂主要为支链阴离子硫酸盐时，其可包含以下一些支链阴离子表面活性剂分子：4-甲基十一烷基硫酸盐、5-甲基十一烷基硫酸盐、7-甲基十一烷基硫酸盐、8-甲基十一烷基硫酸盐、7-甲基十二烷基硫酸盐、8-甲基十二烷基硫酸盐、9-甲基十二烷基硫酸盐、4，5-二甲基癸基硫酸盐、6，9-二甲基癸基硫酸盐、6，9-二甲基十一烷基硫酸盐、5-甲基-8-乙基十一烷基硫酸盐、9-甲基十一烷基硫酸盐、5，6，8-三甲基癸基硫酸盐、2-甲基十二烷基硫酸盐和2-甲基十一烷基硫酸盐。当阴离子表面活性剂主要为烷氧基化硫酸盐时，除了由烷氧基化反应产生的典型烷氧基化加合物之外，这些相同的分子还可表示为n＝0时未反应的醇硫酸盐(例如Neodol^TM23-3mol EO，依照Shell Chemicals技术文献“Typical Distributions of NEODOL Ethoxylate Adducts”，典型保留了16％的未反应Neodol^TM23和57％的具有1至5个EO分子的反应后的分子)。

第二视觉上不同的相：

第二视觉上不同的相可通过具有不同的颜色、不透明度区别于第一视觉上不同的相，可包含结构化表面活性剂或不起泡结构化含水相。

第二视觉上不同的相可包含与第一视觉上不同相中结构化表面活性剂相同的结构化表面活性剂；详细描述在上文中。

本发明的多相个人护理组合物的第二视觉上不同的相可包含结构化含水相，所述含水相包含水结构剂和水。结构化含水相可以是亲水的，并且在一个优选的实施方案中，所述结构化含水相为亲水的不起泡凝胶化水相。此外，结构化含水相典型包含按所述结构化含水相的重量计小于约5％，优选小于约3％，更优选小于约1％的表面活性剂。在本发明的一个实施方案中，结构化含水相在制剂中不含起泡表面活性剂。优选的结构化含水相为不起泡结构化含水相，如公布的标题为“Multi-phase PersonalCleansing Compositions Containing A Lathering Cleansing PhaseAnd A Non-Lathering Structured Aqueous Phase”的美国专利申请2005/0143269A1中所描述的。

本发明的结构化含水相可包含按所述结构化含水相的重量计约30％至约99％的水。结构化含水相通常包含按所述结构化含水相的重量计大于约50％，优选大于约60％，甚至更优选大于约70％，还更优选大于约80％的水。

所述结构化含水相将典型具有约5至约9.5，更优选约7的pH。结构化含水相的水结构剂可具有净正电荷、净负电荷、或电中性。本发明的结构化含水相还可包含任选成分如颜料、pH调节剂(如三乙醇胺)和防腐剂。

结构化含水相可包含按所述结构化含水相的重量计约0.1％至约30％，优选约0.5％至约20％，更优选约0.5％至约10％，甚至更优选约0.5％至约5％的水结构剂。

水结构剂典型地选自由下列物质组成的组：无机水结构剂、带电的聚合物水结构剂、水溶性聚合物结构剂、联合水结构剂、以及它们的混合物。无机水结构剂的非限制性实例包括二氧化硅、聚合物胶凝剂如聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、淀粉、改性的淀粉、交联聚合物胶凝剂、共聚物、以及它们的混合物。用于多相个人护理组合物中的带电聚合物水结构剂的非限制性实例包括丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯交联聚合物(Stabylen 30，得自3V)、丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物(Pemulen TR1和TR2)、卡波姆、丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物(AristoflexAVC，得自Clariant)、丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物(Aristoflex HMB，得自Clariant)、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物(Structure 3001，得自National Starch)、聚丙烯酰胺(Sepigel 305，得自SEPPIC)、以及它们的混合物。用于多相个人护理组合物的水溶性聚合物结构剂的非限制性实例包括纤维素胶和凝胶以及淀粉。用于多相个人护理组合物的缔合的水结构剂的非限制性实例包括黄多醣胶、胶凝胶、果胶、藻酸盐如丙二醇藻酸盐、以及它们的混合物。

附加成分：

所述多相个人护理组合物的相，优选第一视觉上不同的相，还可包含聚合物相结构剂。本发明的组合物可典型地包含约0.05％至约10％，优选约0.1％至约4％的聚合物相结构剂。聚合物相结构剂的非限制性实例包括但不限于以下实例：天然衍生聚合物、合成聚合物、交联聚合物、嵌段共聚物、共聚物、亲水性聚合物、非离子聚合物、阴离子聚合物、疏水性聚合物、疏水改性聚合物、缔合聚合物和低聚物。

优选地，所述聚合物相结构剂是交联的，并且还包含交联剂。这些可用于本发明中的聚合物相结构剂更详细地描述于1992年2月11日公布的授予Haffey等人的美国专利5,087,445；1985年4月5日公布的授予Huang等人的美国专利4,509,949；1957年7月2日公布的授予Brown的美国专利2,798,053中。还可参见CTFA International CosmeticIngredient Dictionary(第四版，1991)，第12和80页中。

本发明的组合物中的相，优选第一视觉上不同的相，还可任选地包含液晶相诱导结构剂。当存在时，其浓度在按所述相的重量计约0.3％至约15％，更优选按所述相的重量计约0.5％至约5％的范围内。合适的液晶相诱导结构剂包括脂肪酸(如月桂酸、油酸、异硬脂酸、亚油酸)、脂肪酸的酯衍生物(如异硬脂酸丙二醇酯、油酸丙二醇酯、异硬脂酸甘油酯)、脂肪醇、三羟基硬脂酸甘油酯(以商品名THIXCIN^R购自Rheox，Inc.)。优选地，液晶相诱导结构剂选自月桂酸、三羟基硬脂酸甘油酯、月桂基吡咯烷酮和十三烷醇。

本发明的结构化多相个人护理组合物还可在一相或多相中包含有机阳离子沉积聚合物作为用于本文所述有益剂的沉积助剂。适用于本发明的结构化多相个人护理组合物中的阳离子沉积聚合物包含含氮阳离子部分，如季铵或质子化氨基阳离子部分。取决于结构化多相个人护理组合物的具体种类和所选的pH值，所述阳离子质子化胺可以是伯胺、仲胺、或叔胺(优选仲胺或叔胺)，适用于本发明的组合物中的阳离子沉积聚合物公开于2003年11月15日提交的Wagner等人的标题为“DepositableSolids”的共同未决且普通转让的美国专利申请60/628,036中。

所述多相个人护理组合物中的一相或多相可包含多种附加的任选成分，如闪光颗粒、小珠、剥脱小珠。上述任选成分最典型地为那些被认可用于化妆品中并描述于参考书如“CTFA Cosmetic IngredientHandbook”第二版(The Cosmetic，Toiletries，and FragranceAssociation，Inc.1988，1992)中的物质。

这些任选成分的其它非限制性实例包括维生素及其衍生物(如抗坏血酸、维生素E、生育酚等)、防晒剂、增稠剂、防腐剂(用于保持清洁组合物的抗微生物完整性)、抗痤疮药物、抗氧化剂、皮肤抚慰剂和康复剂(如芦荟提取物、尿囊素等)、螯合剂和多价螯合剂、亮肤剂、以及适于美观目的的试剂(如芳香剂、精油、皮肤增感剂、颜料、珠光剂和精油以及芳香剂)。

结构化多相个人护理组合物的优选pH在约5至约8的范围内。

测试方法：

屈服应力和零剪切粘度方法：

可在混合到组合物中之前，或者在混合到组合物中之后，通过适宜的物理分离方法如离心、吸取、机械切割、淋洗、过滤或其它分离方法将所述相分离，来测定本发明组合物中相的屈服应力和零剪切粘度。

使用可调节应力的流变仪如TA Instruments AR2000流变仪来测定屈服应力和零剪切粘度。在25℃时用4cm直径的平行板测量系统和1mm间隙进行测定。所述几何体系具有79580m^-3的剪切应力因子，以将所获得的扭矩转换成应力。

首先，获取相样本，并放置在位于流变仪底板的位置上，将测量几何体(上板)移到距底板上方1mm的位置。固定好几何体后，通过刮削，除去几何体边缘处的多余相。如果所述相包含数均直径大于约150微米的通过肉眼或感觉可辨别的颗粒(例如小珠)，则将底板和上板之间的间隙设置增至4mm或95％体积颗粒直径的8倍中较小的距离。如果相含有在任何尺寸上大于5mm的任何颗粒，则在测量之前去除该颗粒。

通过在5分钟的时间间隔内从0.1Pa至1,000Pa程序施加剪切应力的连续渐变，使用对数级数，即测量点以对数标度均匀间隔，来进行测定。每增加十倍应力收集三十(30)个测量点。记录应力、应变和粘度。如果测量结果不完整，例如如果物质从间隙中流出，则对所获得的结果进行评价，排除不完整的数据点。如下测定屈服应力。通过对它们取对数(以10为底)，变换应力(Pa)和应变(无量纲)数据。仅对于0.2Pa至2.0Pa应力之间约30个点的所得数据，以Log(应力)对log(应变)作图。如果1Pa应力处的粘度小于500Pa.s，但大于75Pa.s，则仅对于0.2Pa至1.0Pa应力之间的数据，以Log(应力)对log(应变)作图，然后进行以下数学处理。如果1Pa应力处的粘度小于75Pa.s，则零剪切粘度是测试中所得4个最大粘度值(即单独点)的平均，屈服应力为零，并且不使用以下数学处理。如下进行数学处理。使用指定应力区域内对数变换的数据，对结果进行直线线性最小平方回归，获得具有以下形式的公式：

(1)Log(应变)＝m*Log(应力)+b

对0.1至1,000Pa间测定的每个应力值(即单独点)利用所获得的回归，使用所获得的系数m和b，以及实际应力，利用公式(1)，可获得log(应变)的预计值。由所预测的log(应变)，通过取逆对数(即对每个x取10^x)，可获得每个应力处的预测的应变。使用公式(2)，将每个测量点处的预测的应变与实际应变进行比较，获得每个测量点处的变分％。

(2)变分％＝100*(测得的应变-预测的应变)/测得的应变

屈服应力是变分％超过10％处的第一应力(Pa)，并且由于流动开始或结构变形开始，后续(更高)应力导致甚至比10％更大的变分。通过对于所获得的介于且包括0.1Pa至屈服应力之间粘度数据，以帕斯卡-秒(Pa.s)为单位取第一中值粘度，可获得零剪切粘度。在获得第一中值粘度后，排除比第一中值5倍大和比第一中值0.2倍小的所有粘度值，对排除指定数据点的相同粘度数据，取第二中值粘度值。如此获得的第二中值粘度是零剪切粘度。

泡沫体积测试：

使用带刻度的圆筒和旋转设备，测定结构化的多相个人护理组合物中第一视觉上不同的相、结构化表面活性剂组分或结构域的泡沫体积。使用一个1,000mL量筒，其以10mL递增作标记，并且1,000mL标记处距其底部内侧的高度为36.8cm(14.5英寸)(例如，Pyrex 2982)。将蒸馏水(25℃下100克)加入到该量筒中。将量筒夹在旋转装置内，该装置将量筒夹在其旋转轴线横切过量筒中心的位置。从注射器(称重以确保正确定量给料)中将0.50克结构化表面活性剂组分或第一视觉上不同的相沿着水线以上的量筒侧壁注射到量筒中，并将量筒封口。当评测样本时，仅使用0.25cc，其它不变。以约3.5rad/s(每18秒10转)的速度，使量筒旋转20整周，然后停在直立位置，以完成第一次旋转过程。设置定时器，留出15秒的时间使产生的泡沫排出。在上述排出过程进行15秒后，通过记录从底部向上算起的泡沫高度(单位为mL)(包括泡沫漂浮在其上的排到底部的所有水)，测得第一个泡沫体积，准确至10mL标记。

如果泡沫的顶部表面不平坦，则将可能看得见的带刻度圆筒横断面中间最低高度处作为第一泡沫体积(mL)。如果泡沫非常粗大，以致仅有一个或少数几个包含泡沫的泡沫单元(“气泡”)横跨整个量筒，则将需要至少10个泡沫单元才能充满该空间处的高度作为第一泡沫体积，同样以从底部向上算起的mL记。任何尺度上都大于2.5cm(一英寸)的泡沫单元，无论它们出现于何处，都将被视为未填充的空气，而不是泡沫。如果顶部的泡沫是在其自身的连续层中，则将聚集在量筒的顶部而不排出的泡沫也包括在测量中，使用直尺测定层的厚度，将聚集在那儿的泡沫的ml数，加到所测定的从底部算起的泡沫ml数中。最大泡沫高度为1,000mL(即使总泡沫高度超过量筒上标记的1,000mL)。在第一次旋转结束30秒后，开始第二次旋转过程。这次旋转过程的速度和持续时间与第一次旋转过程相同。在同样15秒排出时间后，用与第一次相同的方式记录第二泡沫体积。完成第三次旋转过程，并以相同的方式测量第三泡沫体积，在每次排出和测量之间有相同的停顿时间。

将每次旋转后的泡沫结果加在一起，然后将这三次测量之和确定为总泡沫体积，单位为毫升(“mL”)。瞬时泡沫体积是仅第一次旋转过程后的结果，单位为mL，即第一泡沫体积。在此测试中，如本发明所述的组合物所表现的性能显著优于常规乳液形式的类似组合物。

超速离心方法：

使用超速离心方法来测定结构域或不透明结构域的百分数。所述结构域或不透明结构域存在于包含第一视觉上不同相的结构化多相个人护理组合物中，所述第一视觉上不同相包含结构化表面活性剂组分。所述方法涉及通过超速离心方法将组合物分离成单独但可分辨的层。本发明的结构化多相个人护理组合物可具有多个可分辨的层，例如非结构化表面活性剂层、结构化表面活性剂层和有益层。

首先，将约4克多相个人护理组合物分配到Beckman离心管(11×60mm)中。接着，将离心管放入到超速离心机(Beckman型号L8-M或等价物)中，并使用以下条件超速离心：5235.9rad/s(50,000rpm)，18小时，和25℃。

超速离心18小时后，通过使用电子数字测径器(精确至0.01mm)，目视测量各层的高度，确定相对相体积。首先，测量总高度，作为H_a，其包括超速离心管中的所有物质。其次，测量有益层的高度，作为H_b。第三，测量结构化表面活性剂层，作为H_c。有益层由其低含水分含量来确定(通过Karl Fischer滴定法测定，小于10％的水)。它通常存在于离心管的顶层。由以下公式计算所有表面活性剂层高度(H_s)：

H_s＝H_a-H_b

所述结构化表面活性剂层组分可包含若干层或单个层。超速离心后，在超速离心管的底层或次底层，通常是各向同性层。此澄清的各向同性层典型代表非结构化的胶束表面活性剂层。位于各向同性层上方的层通常含有较高的表面活性剂浓度，同时具有较高的有序结构(如液晶)。这些结构化层有时是肉眼不透明的、或半透明的、或澄清的。通常在结构化层和非结构化各向同性层之间有明显的相界。结构化表面活性剂层的物理性质可通过显微镜，在偏振光下测定。结构化表面活性剂层在偏振光下典型显示具有独特的结构。表现结构化表面活性剂层特性的另一种方法是使用X-射线衍射技术。结构化表面活性剂层显示出多条谱线，这通常主要是与液晶结构的长间距有关。存在有若干结构化层，所以H_c为单独结构化层之和。如果存在凝聚层相或任何类型的聚合物-表面活性剂相，则将其视为结构化相。

最后，如下计算结构域体积比率：

结构域体积比率＝H_c/H_s*100％

如果不存在有益相，则使用总高度作为表面活性剂层高度，H_s＝H_a。

用于评测类脂存在下结构化表面活性剂稳定性的T-型条方法

通过使用T-型条粘度方法，可评测类脂存在下包含表面活性剂的相(“清洁相”或“第一视觉上不同的相”)的稳定性。用于T-型条测量的设备包括：配有Helipath附件的Brookfield DV-II+Pro粘度计；夹盘、砝码和用于连接T-型条的组装封闭器；T-型条锭子D，装有购自Brookfield的Rheocalc软件的个人电脑，以及一条连接Brookfield粘度计与电脑的电缆。首先，在一个0.1L(4oz)玻璃广口瓶中，称量40克清洁相。以209.4rad/s(2,000rpm)的速度将广口瓶离心20分钟，以使清洁相脱气，这还可以通过沉淀或漂浮而除去大颗粒。使用精度为0.01mm的电子测径器，测量清洁相的高度“H_surf”。通过小心地使T-型条锭子落入到广口瓶的内底并设置Helipath升降支架向上行进来测定起始T-型条粘度。打开Rheocalc软件并设置以下数据采集参数：将速度设为0.5rad/s(5rpm)，将转矩等待时间设为00:01(1秒)，将循环开始计数设为40。开始数据采集，并启动Helipath升降支架，以22mm/min的速度向上行进。起始T-型条粘度“T_ini”是介于第6次读数至第35次读数之间的平均T-型条粘度读数(前五个和后五个读数不用于平均T-型条粘度的计算)。将广口瓶盖上盖并在环境温度下储存。通过将一个容器加热至82.2℃(180)并将70份凡士林(G2218，购自WITCO)和30份Hydrobrite 1000白矿物油加到一起来制备单独的类脂共混物。在缓慢搅拌(20.9rad/s(200rpm))下，使所述容器冷却至43.3℃(110)。停止搅拌，并使所述容器在环境温度下冷却过夜。向包含第一视觉上不同相的广口瓶中加入40克类脂共混物(70/30Pet/MO)。使用刮刀，将第一视觉上不同的相和类脂在一起搅拌5分钟。将所述广口瓶在45℃(113)下放置5天。5天后，将所述广口瓶以209.4rad/s(2000rpm)的速度离心20分钟(不用首先冷却广口瓶)。

离心后，使所述广口瓶和内容物在环境条件下冷却过夜。观察广口瓶中的内容物。稳定清洁相在广口瓶底部，密度较小的凡士林/油相下方显示具有均一的层。不稳定的清洁相可形成层，但不存在于起初离心位于底部或介于清洁相-类脂界面之间的清洁相(即各向同性相)中。如果在清洁相中存在一个以上的相，则使用电子测径器测量每个新形成层的高度，“H_new”。将所有新形成层的高度加在一起。将加在一起的所有新层的高度作为H_new，按照H_new/H_surf*100％，计算新相的体积比率。优选地，稳定的结构化清洁相形成小于10％的新相体积。更优选地，稳定的结构化清洁相形成小于5％的新相体积。最优选地，稳定的结构化清洁相形成0％的新相体积。

然后，使用上述T-型条方法，测定广口瓶中离心过的内容物的T-型条粘度。打开Rheocalc软件，并设置以下数据采集参数：将速度设为0.5rad/s(5rpm)，将转矩等待时间设为00:01(1秒)，将循环开始计数设为80。开始数据采集，并启动Helipath升降支架，以22mm/min的速度向上行进。通常在第一视觉上不同的相层和类脂层之间存在独特的粘度突升。与类脂接触后的平均清洁相T-型条粘度“T_aft”是第6次T-型条粘度读数至由于类脂层而发生粘度突升前最后-次T-型条粘度读数之间的平均读数。在清洁相和类脂相之间无独特T-型条粘度突升的情况下，仅使用介于第6次T-型条粘度读数至第15次读数之间的平均读数，作为清洁相T-型条平均粘度T_aft。优选地，稳定的结构化清洁相具有高于10Pa.s(10,000cP)的T_aft。更优选地，稳定的结构化清洁相具有高于15Pa.s(15,000cP)的T_aft。最优选地，稳定的结构化的第一视觉上不同相具有高于20Pa.s(20,000cP)的T_aft。

按照T_aft/T_ini*100％，计算粘度保持力。优选地，稳定的结构化清洁相具有＞50％的粘度保持力。更优选地，稳定的结构化清洁相具有＞70％的粘度保持力。最优选地，稳定的结构化清洁相具有＞80％的粘度保持力。

使用方法：

优选将本发明的多相个人护理组合物局部涂敷到皮肤或毛发的所需区域，涂敷量足以向所涂敷的表面提供皮肤清洁剂、疏水性组分和颗粒的有效递送。所述组合物可直接施用于皮肤，或通过使用清洁粉扑、毛巾、海绵或其它工具间接施用到皮肤上。在局部施用之前、期间或之后，所述组合物优选用水稀释，接着随后用水或与水组合的水不溶性基质冲洗或擦拭皮肤或毛发，优选冲洗施用表面。

因此，本发明还涉及经由本发明组合物的上述涂敷来清洁皮肤的方法。本发明方法还涉及一种经由本发明组合物的上述涂敷向所涂敷的表面提供所需皮肤活性剂的有效递送以及提供由本文所述有效递送获得的有益效果的方法。

制备方法：

本发明的多相个人护理组合物可通过任何适于制造和配制所需的多相产品形式的已知或换句话讲有效的技术制备。将牙膏管填充技术与旋转台设计相结合是有效的。此外，本发明还可用2001年4月10日授予Thibiant等人的美国专利6,213,166中所公开的方法和设备来制备。所述方法和设备可将两个或多个组合物以螺旋形构型填充到单个容器中。该方法需要使用至少两个喷嘴来填充容器。将容器放在静态搅拌器中，当组合物被引入容器中时旋转该容器。

可供选择地，通过首先将单独的组合物置于连有泵和软管的单独储槽中可有效地使至少两相混合。然后以预定量将所述相泵送到单独的混合区域中。接着，使所述相从混合区域移至共混区域，并在共混区域混合所述相，使得单一的所得产物显示具有不同的所述相图案。所述图案选自由下列图案组成的组：条纹状、斑纹状、几何状、以及它们的组合。下一步涉及将在共混区域混合好的产物通过软管泵送到单个喷嘴中，然后将喷嘴放置到容器中，并用所得产物填充容器。应用于本发明的具体实施方案中的上述方法的具体非限制性实例描述于以下实施例中。

如果多相个人护理组合物为成图案的，可期望将其包装为个人护理制品。个人护理制品将包括透明或半透明包装的这些组合物，使得消费者可通过该包装观察到图案。由于受试组合物的粘度，还需要包括消费者使用说明，以将包装倒置储存以有利于分配。

应当理解，在本说明书中给出的每一上限值包括每一个下限值，如同该下限值在本文中也被明确表示。本说明书全文中给出的所有下限值均包括所有上限值，即如同上述上限值在本文中所明确表示的。本说明书全文中给出的所有数值域均包括所有属于上述较宽数值域的较窄数值域，即如同上述较窄数值域在本文中所明确表示的。

除非另外指明，本文的说明书、实施例和权利要求书中的所有份数、比例和百分数均按重量计，并且所有的数值范围均使用本领域给出的常规精确度。

实施例：

制备以下第一视觉上不同的相作为非限制性实施例(显示了所包含的化学物质)。实施例1和2是本发明第一视觉上不同相的比较实施例。实施例3至7是本发明第一视觉上不同相的实施例。实施例8、9和10是比较实施例。实施例11和12是本发明结构化含水相的实施例。

实施例1和2是本发明第一视觉上不同相的比较实施例，其包含所有的直链阴离子表面活性剂。实施例3至5是包含直链和支链阴离子表面活性剂混合物的本发明实施例。包含混合的阴离子表面活性剂组合物的实施例3至5，所述组合物具有较低十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠含量，显示具有较高的瞬时泡沫体积和总泡沫体积。然而，支链和直链阴离子表面活性剂的混合物(实施例3至5)显示具有比所有的直链阴离子表面活性剂(比较实施例1和2)更高的瞬时泡沫体积和总泡沫体积，并且具有改善的稳定性。

第一视觉上不同的相实施例：	比较实施例
						1	2	3	4	5
	皮肤有益组分和增稠剂
蒸馏水							适量	适量	适量	适量	适量
	甘油	0.3	0.3	1.93	----	----
瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(N-Hance 3196-Aqualon或Jaguar C-17，Rhodia)							0.4	0.4	0.2	0.6	0.6
	PEG 90M(Polyox WSR 301，AmercholCorp)	0.10	0.10	0.15	0.15	0.15
柠檬酸							----	----	0.25	0.25	0.25
	结构化表面活性剂组分
十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠(CedepalTD403，Stepan)							----	----	6.17	7.9	7.9
	月桂基硫酸铵(P&G)	13.4	9.40	9.26	7.9	7.9
N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠(Miranol L-32，Rhodia)							----	----	4.57	4.7	4.7
	聚氧乙烯2.5月桂醇(Arylpon F，CognisCorp，Cincinnati，OH)	3.0	2.1	----	----	----
椰油酰胺丙基甜菜碱(Tegobetaine F，DeGussa)							3.7	2.6	----	----	----
	异硬脂基聚氧乙烯醚-2(Hetoxol IS-2，Global Seven，USA)	----	----	1.0	1.0	1.0
防腐剂和微量组分
						芳香剂/香料	1.4	1.4	1.54	1.54	1.44
氯化钠	3.5	3.5	3.5	3.5	3.5
						乙二胺四乙酸二钠	0.06	0.06	0.12	0.12	0.12
DMDM乙内酰脲(Glydant)	0.73	0.73	0.37	0.37	0.37
						苯甲酸钠	----	----	0.2	0.2	0.2
Expancel 091 DE d30微球体(AkzoNobel；Expancel，Inc.)	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
						聚合物相结构剂
黄原胶(Keltrol CGT，Kelco)	0.13	0.26	0.4	0.2	0.2
						丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯交联聚合物(Stabylen 30，购自3V)	0.27	0.54	----	----	----

最终pH(使用NaOH或柠檬酸调节)	5.9	5.9	6.0	6.0	6.0
						总表面活性剂，在第一视觉上不同的相中的百分比(％)	20.1	14.1	21.0	21.5	21.5
阴离子表面活性剂，在结构化表面活性剂组分中的百分比(％)	67	67	74	74	74
						一甲基支链阴离子表面活性剂，在阴离子表面活性剂中的百分比(％)	0	0	0	0	0
支链阴离子表面活性剂，在阴离子表面活性剂中的百分比(％)	0	0	40	50	50
						零剪切粘度，Pa.s	6800	7600	8100	4900	5700
屈服应力，Pa	14
						第一视觉上不同相的泡沫体积：瞬间/总(ml/ml)	490/1810	500/1930	650/2340	540/2150	510/2020
结构域体积比率	64	52	91	86	88
						稳定性：第三相百分比(％)	0	6	0	0	0
T-型条粘度变化百分比(％)	-23	-37	-18	-15	-7

实施例8至10是比较实施例。实施例8不含支链阴离子表面活性剂。比较实施例9和10包含比受权利要求书保护范围内更高的十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠含量。具有比比较实施例9和10更低的十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠含量的实施例6和7，其具有大于10％的十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠，具有较高的瞬间泡沫体积和总泡沫体积。不含任何支链表面活性剂的比较实施例8是不稳定的，并且也不具有如实施例6和7(其具有支链和直链阴离子表面活性剂)一样高的泡沫体积。

第一视觉上不同的相实施例：			比较实施例
						6	7	8	9	10
	皮肤有益组分和增稠剂
蒸馏水							适量	适量	适量	适量	适量
	甘油		0.21	0.3	0.5	0.5
瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(N-Hance 3196-Aqualon或Jaguar C-17，Rhodia)							0.45	0.47	0.4	0.45	0.45
	PEG 90M(Polyox WSR 301)	0.15	0.07	0.1	0.08	0.08
柠檬酸							0.25	0.25	0.2	0.2	0.2
	结构化表面活性剂组分
十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠(Cedepal TD-403)							5.6	5.56	----	10.3	10.3
	Safol 23硫酸盐，钠盐		5.56	----	----	----

月桂基硫酸铵(P&G)	8.4	----	----	----	----
						月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵(P&G，3mol EO)	----	----	9.4	----	----
椰油酰胺单乙醇胺	----	----	----	2.1	2.1
						N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠(Miranol L-32)	3.0	----	----	3.3	3.3
聚氧乙烯2.5月桂醇(Arylpon F)	0.75	2.35	2.1	----	----
						椰油酰胺丙基甜菜碱(Tegobetaine F)		3.35	2.58	----	----
异硬脂基聚氧乙烯醚-2(Hetoxol IS-2)	1.0	1.0	----	----	----
						防腐剂和微量组分
芳香剂/香料	1.44	1.54	1.4	1.25	1.25
						氯化钠	3.5	3.5	3.5	2.8	2.8
乙二胺四乙酸二钠	0.12	0.12	0.06	----	----
						DMDM乙内酰脲(Glydant)	0.37	0.37	0.7	0.25	0.25
苯甲酸钠	0.2	0.2	----	----	----
						Expancel 091 DE d30微球体	0.3	0.3	0.3	----	----
聚合物相结构剂
						黄原胶(Keltrol CGT，Kelco)	0.4	0.66	0.26	----	----
丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯交联聚合物(Stabylen30，购自3V)	----	----	0.54	0.5	0.8
						最终pH(调节至)	6.0	6.2	5.9	6.7	5.8
总表面活性剂，在表面活性剂相中的百分比(％)	18.8	17.8	14.1	15.7	15.7
						阴离子表面活性剂，在结构化表面活性剂组分中的百分比(％)	75	62	67	56	56
一甲基支链阴离子表面活性剂，在阴离子表面活性剂中的百分比(％)	0	50	0	0	0
						支链阴离子表面活性剂，在阴离子表面活性剂中的百分比(％)	40	100	0	100	100
零剪切粘度，Pa.s	4600	4500	900	3300	8700
						第一视觉上不同相的泡沫体积：瞬间/总(ml/ml)	590/2250	520/1910	470/1920	490/1840	460/1800
结构域体积比率	87
						稳定性：第三相百分比(％)	0	0	5％		0
T-型条粘度变化百分比(％)	-20	-29	-79		-30

所述第一视觉上不同的相可通过常规的混合技术制备。如下制备第一视觉上不同的相：首先将水、皮肤有益组分和增稠剂加入到容器中，搅拌直至形成分散体。然后按以下次序加料：表面活性剂、乙二胺四乙酸二钠、防腐剂、一半的氯化钠以及除芳香剂和所留氯化钠以外的所有其它微量组分。如果使用椰油酰胺单乙醇胺，则加热到65℃至70℃，否则维持在环境温度，同时搅拌混合容器。如果使用加热，则冷却至45℃。为增加额外的稳定性，可以占批料约0.1％至0.5％的含量，任选使用具有约30kg/m³密度的充气微球体，如Expancel 091 DE 40 d30(购自Expancel，Inc.)。在一个单独的容器中，用芳香剂使结构化聚合物预湿，并在搅拌下，与剩余的氯化钠同时加入到混合容器中。搅拌直至均匀，然后泵送通过静态混合部件，以分散任何团块以完成批料。

结构化含水相

实施例11至12中的结构化含水相，可通过在高剪切下将聚合物分散在水中，加入盐和除凡士林和矿物油以外的剩余成分，用三乙醇胺中和至pH7.0(给出了近似的TEA量)，加热至50℃，以80℃的液体形式加入凡士林和矿物油，并且在不使用高剪切的情况下搅拌直至均匀来制备。优选使用不合水溶性组分的颜料。对大多数颗粒而言，获得具有约5至100微米粒度的凡士林组分。

结构化含水相(不起泡)实施例：	11	12
			蒸馏水	适量	适量
丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯交联聚合物(Stabylen 30，购自3V)	1.0	0.8
			黄原胶(Keltrol CGT或Keltrol 1000，购自Kelco)	1.0	0.8
DMDM乙内酰脲，防腐剂	0.4	0.4
			乙二胺四乙酸	0.05	0.04
矿物油(Hydrobrite 1000，Witco)	0.03	4.82
			凡士林(Super White Protopet，Witco)	20.0	18.78
三乙醇胺	0.80	0.80
			氯化钠	3.0	2.4
颜料	0.35	0.35

视觉上不同的组合物

视觉上不同的组合物可通过首先制备两种外观上不同的组合物来制备。选择实施例3至7中的第一视觉上不同的相(可选择任何一种)，并且使用疏水颜料(防止颜色被洗去)染色。可选择实施例3至7和实施例11至12中的第二种第一视觉上不同的相，并且染成不同的颜色、染成白色、或不染色，使得该相与已选择的第一相视觉上不同，包括例如为透明凝胶。将这些相加至单独的储料器中，并且靠重力流至包装(例如，瓶子，管子等)填充操作。将这些相保持在环境温度，并且同时以指定的体积比率泵送通过1.9cm(3/4英寸)直径的导管(包含单元件静态搅拌器(Koch/SMX型))，所述单个导管出口位于旋转平台上的0.3L(10oz.)瓶中。所述平台的旋转速度设为20.9rad/s(200rpm)，在约2秒内填充315mL组合物，在填充期间使旋转平台不断降低，以使以层状方式由底至顶进行填充。获得相对水平的条纹状图案。通过调节温度和相的粘度、静态搅拌器元件类型和元件数(包括无元件)、导管直径、旋转速率等，获得多种不同的图案。这些相中的一种或两种可以是有益相或组合的有益相，其通过使用常规技术用所述相制备乳液或分散体，以制备具有分散相的乳液或分散体，例如凡士林、矿物油、其它合成和天然的油，如霍霍巴油、牛油树脂、甘油三酯、羊毛脂、醚、酯(包括润肤的蔗糖酯)、醚、蜡、有机硅液、聚合物(包括聚合酯，如聚甘油酯)，这些和其它疏水材料(具有的Vaughn溶解度参数小于约13(cal/cm³)^1/2)的混合物和组合。当使用上述疏水材料的混合物时，它们可通过在升高的温度下首先混合所述疏水材料，像这样以传统的乳液制备方法而制备，或者可将它们在加热或不加热下以批量、半批量、或连续过程分别添加至亲水相中。可将着色剂、颜料或增白剂添加至分散相或任何一个亲水连续相中。为了将有益相的功效和/或外观最优化，可将实施例3至7中的任何一个稀释至较低的表面活性剂浓度，例如稀释至10％或6％或4％或甚至小于1％的表面活性剂浓度，只要所述相保持连续亲水并且所述相的流变特性足够，从而所述视觉上不同的组合物保持稳定。还可将所述疏水材料分散在不起泡结构化含水相中，例如所给出的实施例11或12的不起泡结构化含水相。因此，所述有益相可以是起泡的或不起泡的。如果在一个相中表面活性剂含量减少了，可使用传统的增稠剂调节流变特性，例如水溶性聚合物、交联的水可溶胀的聚合物、粘土、凝胶网络等，如本领域普通技术人员已知的那些。此外，可通过减少水的含量浓缩一个相中表面活性剂，使得一个或多个相中的表面活性剂浓度为24％、30％、40％、50％或甚至高达75％，以从低度浓缩的表面活性剂相递送有效的清洁。典型地，可调节电解质(例如，盐)、增稠剂和阳离子聚合物的含量用于粘度控制。在某些情况下，增加粘度可能是优选的，例如使得零剪切粘度大于15,000Pa.s，甚至大于25,000Pa.s，或甚至大于35,000Pa.s，以提供视觉上不同的且糊状的相，例如通过设备(例如多相牙膏装填设备)装填包装在软管中的视觉上不同的浓缩物。

此外，可通过2001年4月10日授予Thibiant等人的美国专利6,213,166中所公开的方法和设备来制备本发明的组合物，所述方法和设备可使用至少2个喷嘴使组合物以螺旋形状填充到一个单独的容器中。

在发明详述中引用的所有文献的相关部分均引入本文以供参考。任何文献的引用不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。当本书面文献中术语的任何含义或定义与引入本文以供参考的文献中术语的任何含义或定义冲突时，将以赋予本书面文献中术语的含义或定义为准。

Claims (16)

1.一种多相个人护理组合物，所述组合物包含：

第一视觉上不同的相，该相包含结构化表面活性剂组分；和

第二视觉上不同的相；

其中所述结构化表面活性剂组分包含至少一种支链阴离子表面活性剂和按所述第一视觉上不同的相的重量计0％至10％的十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠。

2.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，其中所述结构化表面活性剂组分包含按所述第一视觉上不同的相的重量计0.1％至10％的十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠，优选按所述第一视觉上不同的相的重量计9.5％的十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠，并且最优选按所述第一视觉上不同的相的重量计5％的十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠。

3.如权利要求1或2所述的多相个人护理组合物，其中所述组合物优选包含按所述第一视觉上不同的相的重量计约2％至约23.5％的所述结构化表面活性剂组分，并且甚至更优选按所述第一视觉上不同的相的重量计约3％至约21％的所述结构化表面活性剂组分。

4.如前述任一项权利要求所述的多相个人护理组合物，其中所述支链阴离子表面活性剂选自由下列物质组成的组：十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、十三烷基硫酸钠、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸铵、十三烷基硫酸铵、支链烃的一甲基支链硫酸盐化衍生物、以及它们的混合物。

5.如权利要求4所述的多相个人护理组合物，其中所述支链阴离子表面活性剂包括烃的一甲基支链硫酸盐化衍生物。

6.如前述任一项权利要求所述的多相个人护理组合物，其中所述组合物还包含聚合物相结构剂。

7.如权利要求6所述的多相个人护理组合物，其中所述聚合物相结构剂选自由下列物质组成的组：抗絮凝聚合物、天然衍生聚合物、合成聚合物、交联聚合物、嵌段聚合物、嵌段共聚物、共聚物、亲水性聚合物、非离子聚合物、阴离子聚合物、疏水性聚合物、疏水改性聚合物、缔合聚合物、低聚物、以及它们的混合物。

8.如权利要求6所述的多相个人护理组合物，其中所述多相个人护理组合物包含按所述第一视觉上不同的相的重量计约0.05％至约10％的所述聚合物相结构剂。

9.如前述任一项权利要求所述的多相个人护理组合物，其中所述第一视觉上不同的相和所述第二视觉上不同的相形成图案。

10.如权利要求9所述的多相个人护理组合物，其中所述图案选自由下列图案组成的组：条纹状、几何状、大理石花纹状、以及它们的组合。

11.如权利要求9所述的多相个人护理组合物，其中所述组合物被包装在容器中，以使所述图案可见。

12.如前述任一项权利要求所述的多相个人护理组合物，其中所述第一视觉上不同的相还包含：

(i)至少一种电解质；

(ii)至少一种链烷醇酰胺；和

(iii)水；

其中所述第一视觉上不同的相是非牛顿剪切致稀的；并且其中所述第一视觉上不同的相具有等于或大于约3000cps的粘度。

13.如前述任一项权利要求所述的多相个人护理组合物，其中所述第一视觉上不同的相包含：

(a)所述结构化表面活性剂组分，该组分还包含：

(i)至少一种HLB为约3.4至约15.0的非离子表面活性剂；

(ii)至少一种两性表面活性剂；和

(b)电解质。

14.如前述任一项权利要求所述的多相个人护理组合物，其中所述第一视觉上不同的相还包含液晶相诱导结构剂。

15.如权利要求14所述的多相个人护理组合物，其中所述液晶相诱导结构剂选自由下列物质组成的组：脂肪酸、脂肪醇、脂肪族酯、三羟基硬脂酸甘油酯、以及它们的混合物。

16.如前述任一项权利要求所述的多相个人护理组合物，其中所述组合物还包含有益组分，其中所述有益组分选自由下列物质组成的组：

润肤剂、颗粒、小珠、皮肤增白剂、芳香剂、着色剂、维生素及其衍生物、防晒剂、防腐剂、抗痤疮药物、抗氧化剂、螯合剂、精油、皮肤增感剂、抗微生物剂、以及它们的混合物。