CN101014241B - 用于使水消毒的新型固体组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供使水消毒的固体成型组合物的制备方法，所述方法包括如下步骤：混合卤化的5，5-二甲基乙内酰脲化合物或所述化合物的混合物与氯抗微生物剂化合物，并通过施加足以制得颗粒和物理上坚固的固体成型体的压力将所述混合物压实成最终的单一固体组合物。

Description

用于使水消毒的新型固体组合物
技术领域
本发明涉及水体系的消毒。更具体地说，本发明涉及用于水体系消毒的包含溴和氯的有机化合物。
背景技术
多种水体系提供合适的环境以生长过多的微生物和积聚不同的有机和无机化合物，由此使得水循环体系和供应蓄水池最终被污染，其中，这些体系也扮演着疾病传播带菌者的角色。通常，通过加入相对少量的抗微生物剂以与微生物、微生物残余和其他化合物反应，将它们降解为水可溶的或可挥发的产物以及使得水体系干净或至少卫生上可控制，以使水消毒并将生物污秽以及将存在于水中的其它有机和无机物质中和。
一种广泛已知的抗微生物剂包括供卤的有机化合物，尤其是供卤的乙内酰脲基抗微生物剂。在控制微生物的和藻类的生长以及各种水处理应用如工业冷却水体系、废水处理体系、游泳池消毒等方面，广泛使用这类化合物，1-溴-3-氯-5，5-二烷基乙内酰脲、1-氯-3-溴-5，5-二烷基乙内酰脲和二溴-二烷基-乙内酰脲，尤其是其中烷基为甲基的那些(BCDMH和DBDMH)，并且即使在仅为几ppm的低浓度下，这类化合物在杀死多种细菌、藻类和真菌方面也是非常有效的。其它已知并广泛使用的具有消毒作用的抗微生物剂化合物是三氯异氰脲酸(TCCA)和二氯异氰脲酸钠(NaDCC)。通过在水介质中水解、释放卤素和随后形成含有卤素的分子，即，次卤酸-HOX(X代表卤素)其可以是次溴酸或次氯酸，使得对于BCDMH、DBDMH、TCCA和NaDCC的抗微生物活性是可行的。
早已确立次溴酸的消毒活性优于次氯酸的消毒活性，由此使得BCDMH和DBDMH产品比许多它的竞争产品更有吸引力。该物质的其它性质包括在水中更好的水解、尤其在高(碱性)pH环境中对于生物污染物具有更好的活性、以及较少的挥发和气味。
BCDMH、DBDMH以及类似的化合物的主要缺点目前来看在于它们难以被压实成为化学稳定的和物理上坚固的片剂。因此，日益需要与活性材料一起加入不同的生物惰性粘合材料，而由此降低了片剂的消毒功效。结果，为了获得需要的在水中的抗微生物剂浓度，需要使用更多的产品，而这些产品同时导致粘合剂在水中的聚集，从而降低其质量。
另一方面，对于本领域技术人员来说，已知的是氯化的抗微生物剂如N，N’，N”-三氯异氰脲酸(TCCA)和/或二氯异氰脲酸钠(NaDCC)具有高的性能容易压制成坚固的固体组合物。
US 4,532,330，US 4,560,766，US 4,654,424，US 4,677,130，US4,745,189和US 5,565,576公开了各种具有粘合剂作用的添加剂，例如碱金属或碱土金属的盐或氢氧化物，或各种未卤化的并与1，3-二卤-5，5-二甲基乙内酰脲混合的基质，如乙基-甲基-乙内酰脲或丙基-甲基乙内酰脲。
US 6,495,698公开了制备大颗粒尺寸BCDMH的方法，所述BCDMH不需要粘合剂可以被压制成坚固的固体组合物，即颗粒。所述固体组合物对于消毒植物和处理过程都是有效的，但是不能被压制成足够坚固的片剂，而且完全不能被压制成大的块状，即大于20-30g的片剂或块状。另外，发现它们不是100％纯的BCDMH，其包含有其它卤化的5，5-二甲基乙内酰脲化合物，因此相比于等量的纯的BCDMH，它们并不是那么有效，并且对于各种压实的混合物，需要调整和调节制片仪器(tabletting instrumentation)。这也表明在将纯的或至少高浓度的BCDMH混合物压实为高功效的片剂方面仍存在未解决的困难。
制备含有BCDMH消毒剂的坚固的固体组合物的已有方案是BCDMH与卤化的，优选氯化的，除5，5-二甲基乙内酰脲之外的取代的烷基化乙内酰脲的衍生物混合。所述混合物包含51％的BCDMH，还包括压实助剂(有时超过15％)，基于相对于BCDMH中29-31％的溴，这导致相对低的卤素含量，即约18％。这意味着较大量的产品应该用于具有相应高含量的有机和无机残留物的水体的消毒中。而且，在市场上通常不能获得适合用于制备取代的乙内酰脲的乙内酰脲基质，而且它们的价格明显地高于5，5-二甲基乙内酰脲的价格，导致片剂产品的成本增加。
因此，理想的是提供得自卤化过程的卤化的5，5-二甲基乙内酰脲、1-溴-3-氯-、1-氯-3-溴-、1，3-二溴-和1，3-二氯-5，5-二甲基乙内酰脲的混合物，或者是以各种比例仅与氯抗微生物剂混合的二溴-5，5-二甲基乙内酰脲(DBDMH)，其可以显著地增加成片能力，在不减少(实际上增加)可获得的卤素含量的条件下增加成型固体产品的强度，同时保留高于含溴抗微生物剂的抗微生物效用。
因此，本发明的目的是提供物理上坚固的、高效用的、使水消毒的固体成型组合物的制备方法。
在说明书和权利要求书中，如非另外指明，术语“固体组合物”或“成型组合物”包括包含卤化的5，5-二甲基乙内酰脲和氯抗微生物剂化合物的各种尺寸和重量的块状、板状、片剂和棒状等形式。另外，在说明书中，术语“成型体”(或“体”)和“成型组合物”是可互用的。
本发明的另一目的是提供物理上坚固的、高效用的、使水消毒的BCDMH或DBDMH、和三氯异氰脲酸(TCCA)或二氯异氰脲酸酯二钠(NaDCC)的固体成型组合物的制备方法。
本发明的再一目的是提供通过所述方法制备的颗粒、以及固体成型组合物。
本发明的还一目的是提供压实的成型体，其中TCCA、NaDCC或者其混合物既用作压实助剂又用作消毒剂。
本发明的又一目的是提供通过在压实的固体组合物中增加活性卤素的总含量获得产品的提高的抗微生物活性。
本发明的再一目的是提供改进的固体组合物，既为颗粒又为成型体，其用于水如工业水、废水、纸浆&造纸工业水、冷却塔水、池塘水、矿泉水、公用和生活用水等的消毒。
本发明的目的通过如下的描述将更加明显。
发明内容
在一方面，本发明涉及使水消毒的固体组合物的制备方法，所述方法包括如下步骤：混合卤化的5，5-二甲基乙内酰脲化合物与氯抗微生物剂化合物，并通过施加足以制得颗粒和物理上坚固的固体成型体的压力将所述混合物压实成颗粒和/或最终的单一固体组合物，。
根据本发明的一个优选实施方式，所述卤化的5，5-二甲基乙内酰脲化合物或所述化合物的混合物是由5，5-二甲基乙内酰脲的卤化过程制得的。优选地但是非限制性地，所述卤化的5，5-二甲基乙内酰脲化合物选自1-溴-3-氯-5，5-二甲基乙内酰脲、1-氯-3-溴-5，5-二甲基乙内酰脲、1，3-二溴-5，5-二甲基乙内酰脲(DBDMH)、和1-溴-3-氯-5，5-二甲基乙内酰脲、1-氯-3-溴-5，5-二甲基乙内酰脲、1，3-二溴-5，5-二甲基乙内酰脲与1，3-二氯-5，5-二甲基乙内酰脲的混合物、以及它们的任意组合。
氯抗微生物剂化合物的示例性实例是三氯异氰脲酸(TCCA)和二氯异氰脲酸钠(NaDCC)或它们的混合物。在最终压实的颗粒或成型体中的氯抗微生物剂化合物的含量通常为约10重量％至约80重量％，优选为约20重量％至约40重量％。
所述最终的固体成型产品的重量可以在大的范围内改变，优选为约10至300克，更优选为约20至100克。
本发明还涉及使水消毒的片剂的制备方法，包括如下步骤：与三氯异氰脲酸(TCCA)或二氯异氰脲酸钠(NaDCC)或它们的混合物一起混合卤化的5，5-二甲基乙内酰脲，如溴氯二甲基乙内酰脲(BCDMH)或二溴二甲基乙内酰脲(DBDMH)，并通过施加足够的压力将所述混合物压实成最终的单一成型体，以制得抗断强度为16lbs或更大的所述固体。合适的抗断强度测试的示例性实例为16lbs至85lbs，其中TCCA或NaDCC的含量为约10重量％至约80重量％，最优选为约20重量％至约40重量％。
根据本发明的一个优选实施方式，提供具有重量为约20克或更低的使水消毒的固体成型组合物的制备方法。所述方法包括如下步骤：与三氯异氰脲酸(TCCA)或二氯异氰脲酸钠(NaDCC)或它们的混合物一起混合溴氯二甲基乙内酰脲(BCDMH)或二溴二甲基乙内酰脲(DBDMH)，并通过施加足够的压力将所述混合物压实成最终的单一成型体，以获得大于16lbs的抗断强度。合适的抗断强度测试的示例性实例为65lbs至80lbs，其中所述TCCA或所述NaDCC(或它们的混合物)的含量为约10重量％至约80重量％，最优选为约20重量％至约40重量％。
根据本发明的一个优选实施方式，提供包含卤化的5，5-二甲基乙内酰脲化合物和氯抗微生物剂化合物的混合物的单一的压实的使水消毒的固体成型体。所述卤化的5，5-二甲基乙内酰脲化合物优选选自1-溴-3-氯-5，5-二甲基乙内酰脲、1-氯-3-溴-5，5-二甲基乙内酰脲、1，3-二溴-5，5-二甲基乙内酰脲(DBDMH)、和1-溴-3-氯-5，5-二甲基乙内酰脲、1-氯-3-溴-5，5-二甲基乙内酰脲、1，3-二溴-5，5-二甲基乙内酰脲与1，3-二氯-5，5-二甲基乙内酰脲的混合物、以及它们的任意组合。
根据本发明的一个优选实施方式，所述卤化的5，5-二甲基乙内酰脲化合物是5，5-二甲基乙内酰脲卤化过程的产物，根据本发明的另一优选实施方式，所述氯抗微生物剂化合物选自三氯异氰脲酸(TCCA)或二氯异氰脲酸钠(NaDCC)或它们的混合物。
根据本发明的优选的固体成型体的实例是包含溴氯二甲基乙内酰脲(BCDMH)、和三氯异氰脲酸(TCCA)或二氯异氰脲酸钠(NaDCC)的混合物的单一的压实的片剂，在所述片剂中，BCDMH的含量为约67.5重量％，和在所述片剂中TCCA或NaDCC的含量为约32.5重量％，所述片剂的重量为约100克或更大，并且所述片剂的抗断强度为16lbs至85lbs。
根据本发明的优选的固体成型组合物的另一实例是包含溴氯二甲基乙内酰脲(BCDMH)、和三氯异氰脲酸(TCCA)或二氯异氰脲酸钠(NaDCC)或它们的混合物的混合物的单一的压实的片剂，其中，在所述片剂中BCDMH的含量为约80重量％，和在所述片剂中TCCA或NaDCC的含量为约20重量％，所述片剂的重量为约100克或更大，并且所述片剂的抗断强度为16lbs至85lbs。
根据本发明的优选的固体成型组合物的再一实例是包含1-溴-3-氯-5，5-二甲基乙内酰脲(BCDMH)、和三氯异氰脲酸(TCCA)或二氯异氰脲酸钠(NaDCC)的混合物的单一的压实的片剂，其中，在所述片剂中BCDMH的含量为约70重量％，和在所述片剂中TCCA或NaDCC的含量为约30重量％，所述片剂具有的氧化能力以氯计对于TCCA为约67％，对于NaDCC为约57％。根据本发明的优选的固体成型组合物的又一实例是包含1，3-二溴-5，5-二甲基乙内酰脲(DBDMH)、和三氯异氰脲酸(TCCA)或二氯异氰脲酸钠(NaDCC)的混合物的单一的压实的片剂，其中，在所述片剂中DBDMH的含量为约70重量％，和在所述片剂中TCCA或NaDCC的含量为约30重量％，所述片剂具有的氧化能力以氯计对于TCCA为约62％，对于NaDCC为约51％。
本发明还包括根据本发明的颗粒或固体成型组合物的用途，其用于使水介质消毒。可以根据本发明而被消毒的水介质的示例性实例包括工业水、废水、纸浆&造纸工业水、冷却塔水、游泳池水、矿泉水、公用和生活用水等。
附图说明
图1显示了用来确定下述实施例中描述的固体组合物的抗断强度的Rimac测试器。
具体实施方式
本发明提供颗粒和物理上坚固的抗微生物有效的固体成型体的制备方法及其产品。
在下述表I和表II中总结的一些对比例显示了仅包含BCDMH或包含与不同的添加剂结合的BCDMH的相关现有技术产品的目前性能，其中，所述添加剂用作粘合剂或成片助剂。很明显的是，BCDMH具有一些在常规条件下对制备物理上坚固的固体成型体不利的物理性质，通常需要存在不同的辅助添加剂，如硼酸。然而，加入硼酸(表II)即使在成片期间施加更高的压力也不能保证物理上坚固的产品。进行用于制备100g的BCDMH的片剂的实验显示通过增加施加压力不能改善它们的抗断强度。
在说明书中，根据如下的测试方法测量抗断强度。所述方法适用于测量压实的固体产品的抗断压实强度。在Rimac测试器(图1)中以特定的方式放置片剂或棒。对样品施加压力并在样品断裂或破坏后进行记录。记录的磅(或千克)代表需要破坏所述固体的力，其通过连接至内部压力弹簧的箭头在显示量表上显示。
通过如下标记表示Rimac测试器的元件：
1-上撞锤
2-Rimac上撞锤压缩把手
3-破坏棒
4-片
5-片支撑框架
6-Rimac测试器显示量表
7-Rimac下支撑平台
结果示于表I中：
表I.在不同压力下制备100％的BCDMH的100g的块
Puck#     压力(lbs)   抗断强度(lbs)   外观
#1     20,000     10   差，脆的
#2     25,000     16-17   差，脆的
#3     30,000     18   粗糙的&差的
如上所述，下表II显示加入通常用于增加BCDMH片剂特性的添加剂未有显著的效果。
表II.在不同压力下混合BCDMH/硼酸(83.3/16.7，重量比)的100g的块
片   压力(lbs)   抗断强度(lbs)  外观
#1   20,000     8 光滑的，非常差
#2(2片)   25,000     16，16 光滑的，差的，脆的
#3(2片)   30,000     10，12 光滑的，差的，脆的，最好的
加入常用的润滑剂和成片助剂的2％的硬脂酸镁获得具有仅4-6lbs强度的非常差的片剂。
以Clorox Brand Automatic Toilet Bowl Tablets可商购获得机械强度(70lbs)的100g的块，然而，仅具有51％浓度的BCDMH。
1-溴-3-氯-5，5-二甲基乙内酰脲    51％
1，3-二氯-5，5-二甲基乙内酰脲    23.3％
1，3-二氯-5-乙基-5-甲基乙内酰脲  9.0％
其它组分(惰性的)                 16.7％
根据本发明，向BCDMH中加入TCCA和/或NaDCC(二氯异氰脲酸钠)或它们的混合物显著改善了片剂产品的性质。特别优选使用TCCA是因为它非常高的可获得的卤素浓度(高于90％)。
下表III描述了一种优选的组合物，其为70％的BCDMH(含有57.8％的活性卤素氯)和30％的TCCA(含有90％的活性氯)的混合物、或者70％的DBDMH(含有49.7％的活性卤素氯)与30％的TCCA(含有90％的活性氯)的混合物。可以清楚地看出与其它商购的产品相比，这些组合物具有如下的优越的活性卤素含量。
表III
    氧化能力(以氯计)％
Dantobrom*     60.6
 BCDMH     57.8
 B CDMH/TCCA 70/30     67
 DBDMH/TCCA  70/30     62
*Lonza的TM：烷基化乙内酰脲的卤化混合物
由于用于使水消毒的活性卤素的浓度是1-5ppm，因此明显的是使用具有更高的活性卤素含量的产品将获得在相同时间内用于消毒而消耗更低的量。对于使用者这具有明显的经济影响，所述经济影响通过鉴于相比于BCDMH而言，氯化的氰脲酸明显更低的价格使所述产品的成本更低而增强。
作为额外的优点，通过本发明方法制得的20g片剂的强度明显地高于由BCDMH制得的类似的片剂的强度，由下表IV所示：
表IV
Figure S05823000220070110D000101
也注意到在上表IV中所述的含有组合物的100 g的片剂也获得了改善的抗断强度，并且对于上述两种重量的情况均获得比100％的BCDMH更好的其它的物理特性。
根据需要可以使用各种比例的TCCA和卤化的二甲基乙内酰脲化合物(HDMH)，以及NaDCC。HDMH和TCCA的混合物，其中TCCA的含量为10-80％是适合的。优选地，TCCA的含量在20-40％的范围内。
在下表V中给出了片剂组合物的实例和特性：
表IV
消毒剂   压力(Klbs) 抗断强度(lbs) 外观
BCDMH*     30     12-13 颗粒的，粗糙的
    35     14-15 更光滑的，形状更好，粗糙的
    40     16-18 更光滑的，轻微粗糙的
    50     16-18 形状好的，但是处理时断裂
BCDMH/TCCA**     30     24-25 好的形状，轻微粗糙的
    35     22-23 好的形状，光滑的，轻微粗糙
    40     20-21 光滑的，好的形状，轻微粗糙
    50     22 最好的外观，轻微粗糙
DBDMH/TCCA***     30     20-21 形状好的，粗糙的
    35     16 形状好的，轻微粗糙
    40     21-22 光滑的，不粗糙
    50     22-24 最好的，不粗糙
*含有1-2％的NaCl的BCDMH；**BCDMH67.5％/TCCA32.5％；***BCDMH80％/TCCA 20％。
表V描述了相对于100％的BCDMH，对于检测的两种BCDMH/TCCA比例当利用在30-50 Klbs范围内的压力时，改善了片剂的强度。
尽管以举例的形式描述了本发明的实例，但是明显的是对于本领域技术人员来说在不背离权利要求范围的情况下，可以作出各种改进、改变和替换。

Claims (34)

1.使水消毒的固体成型组合物的制备方法，所述方法包括如下步骤：
a)将卤化的5，5-二甲基乙内酰脲化合物或所述化合物的混合物仅与氯抗微生物剂化合物混合，并
b)通过施加足以制得颗粒和物理上坚固的固体成型体的压力将所述混合物压实成最终的单一固体组合物。
2.如权利要求1所述的方法，其中，所述卤化的5，5-二甲基乙内酰脲化合物或所述化合物的混合物是由5，5-二甲基乙内酰脲的卤化过程制得的。
3.如权利要求1或2所述的方法，其中，所述卤化的5，5-二甲基乙内酰脲化合物选自1-溴-3-氯-5，5-二甲基乙内酰脲、1-氯-3-溴-5，5-二甲基乙内酰脲、1，3-二溴-5，5-二甲基乙内酰脲(DBDMH)、和1-溴-3-氯-5，5-二甲基乙内酰脲、1-氯-3-溴-5，5-二甲基乙内酰脲、1，3-二溴-5，5-二甲基乙内酰脲与1，3-二氯-5，5-二甲基乙内酰脲的混合物、以及它们的任意组合。
4.如权利要求1所述的方法，其中，所述氯抗微生物剂化合物是三氯异氰脲酸(TCCA)、或二氯异氰脲酸钠(NaDCC)或它们的混合物。
5.如权利要求1所述的方法，其中，最终压实的颗粒或固体成型体的氯抗微生物剂化合物的含量为10重量％至80重量％。
6.如权利要求4或5所述的方法，其中，所述氯抗微生物剂化合物的含量为20重量％至40重量％。
7.如权利要求1所述的方法，其中，所述固体成型体的重量为10至300克。
8.如权利要求7所述的方法，其中，所述固体成型体的重量为20至100克。
9.如权利要求4所述的方法，其中，在最终的固体成型体中TCCA、或NaDCC或它们的混合物的含量为10重量％至80重量％。
10.如权利要求9所述的方法，其中，在最终的固体成型体中TCCA、或NaDCC或它们的混合物的含量为20重量％至40重量％。
11.使水消毒的固体成型体的制备方法，所述方法包括如下步骤：
a)将卤化的5，5-二甲基乙内酰脲仅与氯抗微生物剂化合物混合，所述氯抗微生物剂化合物选自：三氯异氰脲酸(TCCA)、二氯异氰脲酸钠(NaDCC)和它们的混合物，
b)通过施加足够的压力将所述混合物压实成最终的固体成型体，以制得抗断强度大于16lbs的固体成型产品，其中TCCA、或NaDCC或它们的混合物的含量为10重量％至80重量％。
12.如权利要求11所述的方法，其中，TCCA、或NaDCC或它们的混合物的含量为20重量％至40重量％。
13.如权利要求11所述的方法，其中，所述卤化的5，5-二甲基乙内酰脲是溴氯二甲基乙内酰脲(BCDMH)或二溴二甲基乙内酰脲(DBDMH)。
14.如权利要求11所述的方法，其中，所述固体成型体的重量为10至300克。
15.如权利要求14所述的方法，其中，所述最终固体成型体的重量为20至100克。
16.压实的使水消毒的固体成型组合物或固体成型体，其由卤化的5，5-二甲基乙内酰脲化合物和氯抗微生物剂化合物的混合物组成。
17.如权利要求16所述的固体成型体，其中，所述卤化的5，5-二甲基乙内酰脲选自1-溴-3-氯-5，5-二甲基乙内酰脲、1-氯-3-溴-5，5-二甲基乙内酰脲、1，3-二溴-5，5-二甲基乙内酰脲(DBDMH)、和1-溴-3-氯-5，5-二甲基乙内酰脲、1-氯-3-溴-5，5-二甲基乙内酰脲、1，3-二溴-5，5-二甲基乙内酰脲与1，3-二氯-5，5-二甲基乙内酰脲的混合物、以及它们的任意组合。
18.如权利要求17所述的固体成型体，其中，所述卤化的5，5-二甲基乙内酰脲化合物是5，5-二甲基乙内酰脲卤化过程的产物。
19.如权利要求17所述的固体成型体，其中，所述氯抗微生物剂化合物选自三氯异氰脲酸(TCCA)、或二氯异氰脲酸钠(NaDCC)或它们的混合物。
20.如权利要求17所述的固体成型体，其中，所述最终压实的固体成型体的氯抗微生物剂化合物的含量为10重量％至80重量％。
21.如权利要求20所述的固体成型体，其中，所述氯抗微生物剂化合物的含量为20重量％至40重量％。
22.如权利要求17所述的固体成型体，其中，所述片剂的重量为10至300克，和所述片剂的抗断强度大于16lbs。
23.如权利要求17所述的固体成型体，其中，所述片剂的重量为20至100克，和所述固体成型体的抗断强度大于16lbs。
24.如权利要求16所述的压实的固体成型体，其包含溴氯二甲基乙内酰脲(BCDMH)与三氯异氰脲酸(TCCA)或二氯异氰脲酸钠(NaDCC)或它们的混合物的混合物，在所述固体成型体中BCDMH的含量为67.5重量％，和在所述固体成型体中TCCA或NaDCC或它们的混合物的含量为32.5重量％，所述固体成型体的重量为100克或更大，并且所述固体成型体的抗断强度大于16lbs。
25.如权利要求16所述的压实的固体成型体，其包含溴氯二甲基乙内酰脲(BCDMH)与三氯异氰脲酸(TCCA)或二氯异氰脲酸钠(NaDCC)或它们的混合物的混合物，其中，在所述固体成型体中BCDMH的含量为80重量％，和在所述固体成型体中TCCA或NaDCC的含量为20重量％，所述固体成型体的重量为100克或更大，并且所述固体成型体的抗断强度大于16lbs。
26.如权利要求16所述的压实的固体成型体，其包含1-溴-3-氯-5，5-二甲基乙内酰脲(BCDMH)与三氯异氰脲酸(TCCA)或二氯异氰脲酸钠(NaDCC)或它们的混合物的混合物，其中，在所述固体成型体中BCDMH的含量为70重量％，和在所述片剂中TCCA或NaDCC或它们的混合物的含量为30重量％，所述固体成型体具有的氧化能力以氯计对于TCCA为67％，对于NaDCC为57％。
27.如权利要求16所述的压实的固体成型体，其包含1，3-二溴-5，5-二甲基乙内酰脲(DBDMH)与三氯异氰脲酸(TCCA)或二氯异氰脲酸钠(NaDCC)的混合物，其中，在所述固体成型体中DBDMH的含量为70重量％，和在所述固体成型体中TCCA或NaDCC或它们的混合物的含量为30重量％，所述固体成型体具有的氧化能力以氯计对于TCCA为62％，对于NaDCC为51％。
28.如权利要求27所述的固体成型体，其中，所述固体成型体的重量为20克或更少，其抗断强度大于16lbs。
29.如权利要求27所述的固体成型体，其中，所述固体成型体的重量为20至100克，其抗断强度大于16lbs。
30.如权利要求27所述的固体成型体，其中，所述固体成型体的重量为20至100克，其抗断强度为20.5lbs至24.5lbs。
31.如权利要求27所述的固体成型体，其中，所述固体成型体的重量为20至100克，其抗断强度为18.5lbs至22.8lbs。
32.如权利要求16所述的成型体，其为各种尺寸和重量的块状、板状、片剂和棒状形式。
33.如权利要求16-31任一项所述的固体成型组合物的用途，其用于消毒水介质。
34.如权利要求33所述的用途，其中，所述水介质选自工业水、废水、纸浆&造纸工业水、冷却塔水、池塘水、矿泉水、公用和生活用水。
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