CN100485420C - 防静电性粘合型光学膜及图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的是提供在光学膜的至少一面层叠有防静电层,进而在该防静电层上层叠有粘合剂层的防静电性粘合型光学膜,其防静电效果、光学特性、粘合特性及外观优异,且防静电层与粘合剂层的粘附性优异,进而耐水性良好。另外,本发明的目的是提供耐水性优异,且在湿热环境下不发生剥落或发泡等不良现象的、耐久性优异的物质。
Description
技术领域
本发明涉及在光学膜的至少一面层叠有防静电层,进而在该防静电层上层叠有粘合剂层的防静电性粘合型光学膜。另外,本发明涉及使用上述防静电性粘合型光学膜的液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP等图像显示装置。作为上述光学膜,可举出偏振片、相位差板、光学补偿膜、亮度增强膜,以及进一步层叠有这些光学膜的物质等。
背景技术
液晶显示屏等,由于其图像形成方式,在液晶单元的两侧必须配置偏振元件,一般粘贴有偏振片。另外,为了提高显示屏的显示质量,除了在液晶屏配置偏振片外,还使用各种光学元件。例如,使用作为防止着色的相位差板、用于改善液晶显示屏的视野角的视野角扩大膜、进而用于提高显示屏的对比度的亮度增强膜等。这些膜统称为光学膜。
为了避免在到达消费者期间的运送及制造工序中对光学膜的表面划伤及污染,通常在这些光学膜的表面贴合有表面保护膜。该表面保护膜有贴附于LCD等之后被剥离,或者暂时剥离后再次贴合相同或另外的表面保护膜的情况。于是,在剥离该表面保护膜时产生静电,出现该静电导致的LCD屏等电路被损坏的问题。另外,有对LCD屏内部的阵列元件产生影响、其又进一步对液晶定向产生影响从而诱发不良的问题。另外,不只是在剥离表面保护膜时,在制造工序或因消费者的使用方法所致的光学膜之间的摩擦也会导致同样的问题发生。为了解决上述问题,提出赋予偏振片等光学膜以防静电性的方案。例如,公开了在光学膜的表面设置防静电层的带有防静电层的光学膜、在光学膜的一侧或两侧设有透明导电层而得到的光学膜。
另一方面,将光学膜粘贴到液晶单元时,通常使用粘合剂。另外,为了降低光的损失,光学膜和液晶单元,或者光学膜之间的粘结,通常用粘合剂将各自的材料粘附。在这种情况下,从具有使光学膜粘着而又无需干燥工序等优点的角度讲,一般使用在光学膜的一侧预先设置粘合剂作为粘合剂层的粘合型光学膜。
在使用上述粘合型光学膜时,切成显示屏的尺寸。在所述使用工序中的操作处理时,粘合型光学膜的端部(切断部)如果与人或装置接触,则有时该部分会发生粘合剂的脱落。这样,在将粘合剂脱落的粘合型光学膜贴附于液晶单元时,由于该脱落部分不粘附,因而在该部分光反射,出现显示不清的问题。特别是最近,显示屏的窄框化不断发展,上述端部产生的不良也会显著降低显示品质。另外,将上述粘合型光学膜粘附于液晶屏之后,在因混入异物等原因导致从屏剥离时,希望不会发生在屏侧有粘合剂残留(所谓浆糊残留现象)的麻烦,即,期待再加工性良好。
对于上述粘合型光学膜,也提出了赋予防静电性的方案。例如,提出如下方案:使偏振片表面的防眩层含有导电性粒子而赋予防眩层以防静电性,并且,在其反面形成粘合剂层的物质(专利文献1)。但是,在专利文献1的方法中,维持作为防眩层的特性是困难的,缺乏稳定性。另外,对粘合型光学膜设置防静电层时,为了消除由于施加在屏内部产生的电压而产生的液晶单元的定向不良,优选在光学膜与粘合剂层之间设置防静电层。另外,对于在光学膜与粘合剂层之间设置防静电层的防静电性粘合型光学膜而言,有缺少粘合剂、浆糊残留的问题或再加工性的问题。另外,作为赋予光学膜以防静电功能的方法,提出了使粘合剂层含有导电性物质的方法(专利文献2)。但是,在专利文献2的方法中,维持作为粘合剂层的特性是困难的,缺乏稳定性。
另一方面,上述粘合型光学膜是通过贴附而被安装在液晶屏上的。如今液晶屏的使用领域不不限于电脑的显示屏,还用于液晶电视及手机等的移动显示屏、汽车导航及仪表盘等的车载部件等众多领域中,其使用环境变得严苛起来。
由于偏振片等光学膜在有机溶剂中可溶而耐有机溶剂性差,所以在光学膜上涂布的防静电层优选水系。但是,为了提高水分散性而含有亲水性高的离子时,涂膜的耐水性非常差,特别是在温水浸渍试验等中,其特性劣化显著。
作为提高耐水性的方法,公开了配合具有环氧基的烷氧基硅烷的技术(专利文献3)。但是,对于提高耐温水性的效果不理想。
专利文献1:特开平10-239521号公报
专利文献2:特开2003-294951号公报
专利文献3:特开2002-60736号公报
发明内容
本发明的目的是提供在光学膜的至少一面层叠有防静电层,进而在该防静电层上层叠有粘合剂层的防静电性粘合型光学膜,其防静电效果、光学特性、粘贴特性及外观优异,且防静电层和粘合剂层的粘附性优异,进而耐水性良好。另外,提供耐水性优异,且在湿热环境下不发生剥落或发泡等不良现象、耐久性优异的物质。进而提供使用上述防静电性粘合型光学膜的图像显示装置。
为了解决上述课题,本发明人等反复进行精心的研究,结果发现,通过下述防静电性粘合型光学膜可以解决上述课题,从而完成本发明。
即,本发明的第1方面涉及防静电性粘合型光学膜,其特征在于,在光学膜的至少一面层叠有防静电层,进而在该防静电层上层叠有粘合剂层,所述防静电层含有导电性聚合物和交联剂作为原料成分。
在光学膜和粘合剂层之间,存在含有导电性聚合物和交联剂作为原料成分的防静电层,从而成为防静电效果、光学特性、粘合特性及外观优异,且防静电层与粘合剂层的粘附性优异,进而耐水性良好的防静电性粘合型光学膜。
详细而言,由于防静电层被设在光学膜与粘合剂层之间,因而防静电效果优异,可以抑制表面保护膜剥离所致的静电或光学膜的摩擦所致的静电的产生,可以防止电路的破损及液晶的定向不良。另外,通过用上述原料形成防静电层,可以提高与粘合剂层的粘附性。由此,可以大幅度地减少在使用防静电性粘合型光学膜时膜端部的接触所致的粘合剂的部分脱落、从液晶屏的再加工时的浆糊残留,可以提高防静电性粘合型光学膜的操作性。
特别是在本发明的第1方面中,由于添加了交联剂作为原料成分,通过导电性聚合物交联、固化,成为耐水性优异的防静电层。
所述交联剂优选选自三聚氰胺类交联剂、聚碳化二亚胺类交联剂、聚噁唑烷类交联剂、聚环氧类交联剂及聚异氰酸酯类交联剂中的至少1种有机类交联剂。
所述导电性聚合物优选是水溶性或水分散性的物质。水溶性或水分散性的导电性聚合物优选聚噻吩类导电性聚合物。
所述防静电层优选进一步含有胶粘剂成分作为原料成分。通过添加胶粘剂成分,可以促进交联剂的交联、固化反应,进一步提高防静电层的耐水性。所述胶粘剂成分优选选自聚氨酯类树脂、聚酯类树脂及丙烯酸类树脂中的至少1种。
另外,所述粘合剂层优选由丙烯酸类粘合剂形成。
另外,本发明的第1方面还涉及防静电性粘合型光学膜的制造方法,其是制造上述防静电性粘合型光学膜的方法,其特征在于,含有下述工序:在光学膜的至少一面涂布含有导电性聚合物和交联剂的涂布液,进而使其交联固化而形成防静电层的工序;以及在该防静电层上形成粘合剂层的工序。
进而,本发明的第1方面还涉及防静电性粘合型光学膜的制造方法,其是制造上述防静电性粘合型光学膜的方法,其特征在于,含有下述工序:在光学膜的至少一面涂布含有导电性聚合物的涂布液,干燥而形成聚合物层,进而在该聚合物层上涂布含有交联剂的涂布液,至少使聚合物层中的导电性聚合物和交联剂进行交联反应,形成防静电层的工序;以及在该防静电层上形成粘合剂层的工序。
另一方面,本发明的第2方面涉及一种防静电性粘合型光学膜,其特征在于,在光学膜的至少一面层叠有防静电层,进而在该防静电层上层叠有粘合剂层,相对于作为原料成分的水溶性或水分散性的导电性聚合物100重量份,所述防静电层含有交联反应型水溶性化合物10~250重量份。
通过在光学膜和粘合剂层之间设置防静电层,从而成为防静电效果、光学特性、粘合特性及外观优异,且防静电层与粘合剂层的粘附性优异的防静电性粘合型光学膜。
详细而言,由于在光学膜和粘合剂层之间设有防静电层,因而防静电效果优异,可以抑制表面保护膜剥离所致的静电及光学膜的摩擦所致的静电的产生,可以防止电路的破损及液晶的定向不良。
特别是在本发明的第2方面,相对于作为防静电层的原料成分的导电性聚合物100重量份,使用交联反应型水溶性化合物(胶粘剂成分)10~250重量份,通过过交联反应型水溶性化合物的交联反应,形成三维网状结构,进行固化,从而得到不损害光学特性及防静电效果、且耐水性及耐久性得到增强了的防静电性粘合型光学膜。在交联反应型水溶性化合物的配合量不足10重量份时,缺乏耐水性增强效果,另一方面,超过250重量份时,缺乏防静电效果。
所述水溶性或水分散性的导电性聚合物优选聚噻吩类导电性聚合物。
另外,作为胶粘剂成分的所述交联反应型水溶液化合物优选选自环氧树脂、三聚氰胺-甲醛树脂及尿素-甲醛树脂中的至少1种。
所述粘合剂层优选由丙烯酸类粘合剂形成。
本发明涉及至少使用1片上述防静电性粘合型光学膜的图像显示装置。本发明的防静电性粘合型光学膜,根据液晶显示装置等图像显示装置的各种使用方式,可以使用1片或组合使用多片。
附图说明
图1:是本发明的防静电性粘合型光学膜的截面图的一个例子。
符号说明
1:光学膜
2:防静电层
3:粘合剂层
具体实施方式
如图1所示,本发明的防静电性粘合型光学膜在光学膜1的一面顺次层叠有防静电层2、粘合剂层3。在图1中,显示的是在光学膜1的一面设有粘合剂层3的情况,但粘合剂层3可以在光学膜的两面存在。另外,对于另一面的粘合剂层3而言,也可以具有防静电层2。
本发明的第1方面的防静电性粘合型光学膜的防静电层2,由作为防静电剂的导电性聚合物与交联剂的反应固化物而形成。
本发明的第2方面的防静电性粘合型光学膜的防静电层2,含有水溶性或水分散性的导电性聚合物及交联反应型水溶性化合物作为原料成分。
作为导电性聚合物,使用光学特性、外观、防静电效果和在热时、加湿时防静电效果稳定性优异的物质。作为这样的导电性聚合物,可以举出聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚喹喔啉等聚合物。其中,优选使用容易成为水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物的聚苯胺、聚噻吩等。特别优选使用聚噻吩。
通过使用水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物,可以将形成防静电层时的涂布液调制成水溶液或水分散液,在涂布液中没有必要使用有机溶剂。因此,可以抑制有机溶剂所致的光学膜基材的变质及劣化。水溶液或水分散液,从粘附性的角度讲优选只以水为溶剂,但也可以含有亲水性溶剂。作为亲水性溶剂,可例举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、仲戊醇、叔戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1-丁醇、正己醇及环己醇等醇类。
上述水溶性或水分散性的聚苯胺按聚苯乙烯换算的重均分子量优选为500000以下,进一步优选为300000以下。水溶性或水分散性的聚噻吩按聚苯乙烯换算的重均分子量优选为400000以下,进一步优选300000以下。如果重均分子量超过上述值,则有不能满足上述水溶性或水分散性的倾向,使用这样的聚合物调制涂布液(水溶液或水分散液)时,该涂布液中残存有聚合物的固体成分,或有高粘度化而难以形成膜厚均匀的防静电层的倾向。
水溶性导电聚合物的水溶性是指对100g水的溶解度为5g以上的情况。优选上述水溶性导电聚合物对100g水的溶解度为20~30g。水分散性导电性聚合物是指聚苯胺、聚噻吩等导电性聚合物以微粒子状分散于水中的物质,水分散液的液粘度小,不仅薄膜涂布加工容易,而且涂布层的均匀性优异。在此,作为微粒子的大小,从防静电层的均匀性的角度讲,优选1μm以下。
另外,上述聚苯胺、聚噻吩等水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物优选分子中具有亲水性官能团。作为亲水性官能团,可以例举出砜基、氨基、酰胺基、亚氨基、季铵盐基、羟基、巯基、肼基、羧基、硫酸酯基、磷酸酯基或它们的盐等。由于分子内具有亲水性官能团而容易溶于水,或者在水中容易以微粒子状分散,从而可以容易地调制上述水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物。
作为水溶性导电性聚合物的市售品的例子,可以举出聚氨基苯磺酸(MITSUBISHI RAYON公司制造,按聚苯乙烯换算的重均分子量为150000)等。作为水分散性导电性聚合物的市售品的例子,可以举出聚噻吩类导电性聚合物(NAGASE CHEMTEX公司制造,Denatron系列)等。
在本发明的第1方面中,使用的交联剂没有特别限制,优选使用选自三聚氰胺类交联剂、聚碳化二亚胺类交联剂、聚噁唑烷类交联剂、聚环氧类交联剂及聚异氰酸酯类交联剂中的至少1种有机类交联剂。特别优选使用三聚氰胺类交联剂,相对于导电性聚合物100重量份,优选使用0.001~5重量份的交联剂,进而优选0.01~1重量份,特别优选0.1~1重量份。交联剂的使用量不足0.001重量份时,导电性聚合物等的交联不充分,有防静电层和粘合剂层的粘附性、耐水性降低的倾向。另一方面,超过5重量份时,有涂布液的贮藏稳定性降低的倾向。
作为防静电层的形成材料,以提高防静电剂的皮膜形成性、与光学膜的粘附性等为目的,优选并用胶粘剂成分。使用水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物作为防静电剂时,优选使用水溶性或水分散性的胶粘剂成分。作为胶粘剂成分,可例举出聚氨酯类树脂、聚酯类树脂、丙烯酸类树脂、聚醚类树脂、纤维素类树脂、聚乙烯醇类树脂、环氧树脂、聚乙烯吡咯烷酮、聚苯乙烯类树脂、聚乙二醇、季戊四醇等。特别优选聚氨酯类树脂、聚酯类树脂、丙烯酸类树脂。根据其用途可以适当使用这些胶粘剂成分的1种或合并2种以上使用。胶粘剂成分的使用量虽根据导电性聚合物的种类而异,但相对于导电性聚合物100重量份,胶粘剂成分的使用量通常优选为10~500重量份,更优选10~400重量份,特别优选10~300重量份。
在本发明的第2方面中,作为胶粘剂成分的交联反应型水溶性化合物,只要是在交联反应前可溶于水的单体、低聚物或聚合物、且在交联反应后形成三维网状结构而不溶于水的化合物即可,可例举出二液反应型的水溶性环氧树脂、三聚氰胺-甲醛树脂及尿素-甲醛树脂等。这些化合物可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
二液反应型的水溶性环氧树脂含有作为主剂的水溶性多官能环氧树脂和水溶性固化剂,通过混合两者而发生加成型的交联反应,形成三维聚合物网状结构。作为水溶性的多官能环氧树脂,可例举出异氰脲酸三缩水甘油酯、山梨糖醇多缩水甘油醚、(聚)甘油聚缩水甘油醚、(聚)乙二醇二缩水甘油醚及(聚)丙二醇二缩水甘油醚等脂肪族缩水甘油醚、脱水山梨糖醇聚缩水甘油醚等脂环族缩水甘油醚等。另一方面,作为水溶性固化剂,可举出二亚乙基三胺、三亚乙基四胺及聚酰胺胺等脂肪族多元胺类,2-甲基咪唑及2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑类,苯基二甲基胺等叔胺类,甲基降冰片烯二酸酐及苯二甲酸酐等酸酐类,三氟化硼等路易斯酸类等。
尿素-甲醛树脂或三聚氰胺-甲醛树脂是使尿素与甲醛或者三聚氰胺与甲醛进行加成反应得到的初期预聚合物发生脱水缩合反应而得到的。上述初期预聚合物可以用苯酚类、苯胍胺等来进行改性。作为上述初期预聚合物的市售品的例子,可以举出Uramine系列(三井化学株式会社制)、NIKALAC系列(SANWA CHEMICAL株式会社)等。
相对于导电性聚合物100重量份,交联反应型水溶性化合物的配合量为10~250重量份,更优选30~200重量份。
作为防静电层的形成材料,为了提高防静电剂的皮膜形成性、与光学膜的粘附性等,也可以并用其他的胶粘剂成分。优选使用水溶性或水分散性的胶粘剂成分。作为其他的胶粘剂成分,可例举出聚氨酯类树脂、聚酯类树脂、丙烯酸类树脂、聚醚类树脂、纤维素类树脂、聚乙烯醇类树脂、聚乙烯吡咯烷酮、聚苯乙烯类树脂、聚乙二醇、季戊四醇等。特别优选聚氨酯类树脂、聚酯类树脂、丙烯酸类树脂。根据其用途可以适当使用这些其他胶粘剂成分的1种或合并2种以上使用。其他胶粘剂成分的使用量虽根据导电性聚合物的种类而异,但相对于导电性聚合物100重量份,胶粘剂成分的使用量通常为5~100重量份,优选为10~50重量份。
在本发明中,上述防静电层的表面电阻值优选为1×1012Ω/□以下,进一步优选1×1011Ω/□以下。表面电阻值超过1×1012Ω/□时,防静电功能不充分,由于表面保护膜的剥离或光学膜的摩擦而产生静电、带电,有时引起液晶单元的电路损坏或液晶定向不良。
作为形成本发明的防静电性粘合型光学膜的粘合剂层3的粘合剂,没有特别限制,可以适当选择例如以丙烯酸类聚合物、硅酮类聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟类或橡胶类等的聚合物为基础聚合物的物质来使用。特别是,优选使用光学透明性优异、显示出适当的润湿性、凝集性和粘结性的粘合特性,且耐候性或耐热性等优异的物质。作为显示这样的特征的物质,优选使用丙烯酸类粘合剂。
丙烯酸类粘合剂,将以(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元为主骨架的丙烯酸类聚合物作为基础聚合物。(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,本发明的(甲基)亦是同样的意思。构成丙烯酸类聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的平均碳原子数为1~12左右,作为(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例子,可以例示(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等,它们可以单独或组合使用。其中,优选烷基数的碳原子数为1~9的(甲基)丙烯酸烷基酯。
在上述丙烯酸类聚合物中,为了改善粘结性或耐热性,可以通过共聚导入1种以上的各种单体。作为这样的共聚单体的具体例子,可以例举出(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟十二烷基酯、或(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)酯等含有羟基的单体;(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含有羧基的单体;马来酸酐、衣康酸酐等含有酸酐基的单体;丙烯酸的己内酯加成物;苯乙烯磺酸及烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、磺丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含有磺酸基的单体;2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等含有磷酸基的单体等。
另外,可以举出下述物质作为用于改性的单体的例子:(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、或N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺类单体;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯类单体;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体;N-(甲基)丙烯酰氧亚甲基琥珀酰亚胺或N-(甲基)丙烯酰-6-氧六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰-8-氧八亚甲基琥珀酰亚胺、N-丙烯酰吗啉等琥珀酰亚胺类单体等。
还可以使用乙酸乙烯、丙酸乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯吡啶、乙烯哌啶酮、乙烯嘧啶、乙烯哌嗪、乙烯吡嗪、乙烯吡咯、乙烯咪唑、乙烯噁唑、乙烯吗啉、N-乙烯基羧酸酰胺类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯类单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯类单体;(甲基)丙烯酸甘油酯等含有环氧基的丙烯酸类单体;(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙二醇酯等二元醇类丙烯酸酯单体;(甲基)丙烯酸四氢糠醇酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯或丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯类单体等。
其中,从作为光学膜用途的对液晶单元的粘结性、粘结耐久性的角度讲,优选使用丙烯酸等含有羧基的单体。
丙烯酸类聚合物中的上述共聚单体的比例,没有特别限定,但优选以重量比率计为0.1~10%左右。
丙烯酸类聚合物的平均分子量没有特别限定,但优选重均分子量为30万~250万左右。上述丙烯酸类聚合物的制造可以用各种公知的方法制造,例如可以适当选择本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法等自由基聚合法。作为自由基聚合引发剂,可以使用偶氮类、过氧化物类各种公知的物质。反应温度通常为50~80℃左右,反应时间被设为1~8小时。另外,在上述制造法中,也优选溶液聚合法,作为丙烯酸类聚合物的溶剂一般使用乙酸乙酯、甲苯等。溶液浓度通常被设为20~80重量%左右。
作为橡胶类粘合剂的基础聚合物,可以例举出天然橡胶、异戊二烯类橡胶、苯乙烯-丁二烯类橡胶、再生橡胶、聚异丁烯类橡胶,还有苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯类橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯类橡胶等。作为硅酮类粘合剂的基础聚合物,可以使用例如二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等,也可以使用在这些基础聚合物中导入了羧基等官能团而得到的物质。
另外,上述粘合剂优选制成含有交联剂的粘合剂组成物。作为可以在粘合剂中配合的多官能化合物,可以举出有机类交联剂或多官能性金属螯合物。作为有机类交联剂,可以举出环氧类交联剂、异氰酸酯类交联剂、亚胺类交联剂等。作为有机类交联剂,优选异氰酸酯类交联剂。多官能性金属螯合物是多价金属与有机化合物共价键合或配位键合的物质。作为多价金属原子,可以举出Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为共价键合或配位键合的有机化合物中的原子可以举出氧原子等,作为有机化合物可以举出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
丙烯酸类聚合物等基础聚合物和交联剂的配合比例没有特别限定,但是,相对于基础聚合物(固体成分)100重量份,通常优选交联剂(固体成分)0.01~10重量份左右,进一步优选0.1~5重量份左右。
进而,根据需要,还可以在上述粘合剂中适当使用粘合赋予剂、增塑剂、含有玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、其他无机粉末等的填充剂、颜料、着色剂、填充剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、硅烷偶合剂等,另外,在不超出本发明目的的范围内也可以适当使用各种添加剂。另外,也可以制成含有微粒子而显示出光扩散性的粘合剂层等。
作为在本发明的防静电性粘合型光学膜中使用的光学膜1,可以使用在液晶显示装置等图像显示装置的形成中所用的物质,其种类没有特别限定。例如,作为光学膜可以举出偏振片。偏振片一般使用在起偏振器的一面或两面具有透明保护膜的物质。
起偏振器没有特别限定,可以使用各种物质。作为起偏振器,可以例举出使聚乙烯醇类膜、部分甲缩醛化聚乙烯醇类膜、乙烯·乙酸乙烯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜吸附碘或双色性染料的双色性物质,并进行单轴拉伸而得到的物质,聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯类定向膜等。其中,优选含有聚乙烯醇类膜和碘等双色性物质的起偏振器。这些起偏振器的厚度没有限定,一般为5~80μm左右。
将聚乙烯醇类膜用碘进行染色并进行单轴拉伸而得到的起偏振器,例如可以将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液中进行染色,拉伸至原来长度的3~7倍来制作。根据需要,也可以浸渍于可含有硼酸或硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。进而,根据需要,也可以在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍于水中进行水洗。通过将聚乙烯醇类膜进行水洗,不仅可以洗净聚乙烯醇类膜表面的污渍或阻塞防止剂,还具有通过使聚乙烯醇类膜膨润来防止染色斑等不均匀的效果。拉伸可以在用碘染色后进行,也可以边染色边进行拉伸,另外,也可以在拉伸后用碘染色。也可以在硼酸或碘化钾等的水溶液或水浴中进行拉伸。
作为形成在上述起偏振器的一面或两面设置的透明保护膜的材料,优选在透明性、机械强度、热稳定性、水分阻断性、各向同性等方面优异的物质。例如,可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类聚合物、二乙酰基纤维素或三乙酰基纤维素等纤维素类聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物、聚苯乙烯或丙烯腈·苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯类聚合物、聚碳酸酯类聚合物等。另外,还可以举出聚乙烯、聚丙烯、环系或具有降冰片烯结构的聚烯烃、如乙烯·丙烯共聚物那样的聚烯烃类聚合物,氯化乙烯类聚合物,尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物,酰亚胺类聚合物,砜类聚合物,聚醚砜类聚合物,聚醚醚酮类聚合物,聚苯硫醚类聚合物,乙烯醇类聚合物,偏二氯乙烯类聚合物,聚乙烯醇缩丁醛类聚合物,芳酯类聚合物,聚氧亚甲基类聚合物,环氧类聚合物,或者上述聚合物的混合物等作为形成透明保护膜的例子。透明保护膜可以形成为丙烯酸类、聚氨酯类、丙烯酸聚氨酯类、环氧类、硅酮类等热固化型、紫外线固化型的树脂的固化层。
另外,在特开2001-343529号公报(WO01/37007)中所述的聚合物膜,例如,可以举出含有(A)在侧链具有取代和/或非取代酰亚胺基的热塑性树脂、和(B)在侧链具有取代和/或非取代苯基和腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体例子,可以举出包含含有异亚丁基和N-甲基马来酰亚胺的交替共聚物和丙烯腈·苯乙烯共聚物的树脂组合物的膜。膜可以使用含有树脂组合物的混合挤塑品等的膜。
保护膜的厚度可以适当地确定,但从强度及操作性等的作业性、薄膜性等的角度讲,一般为1~500μm左右。特别优选5~200μm。
另外,保护膜优选尽可能不带颜色。因此,优选使用Rth=(nx-nz)·d(nx为膜平面内的慢轴方向的折射率,nz为膜厚方向的折射率,d为膜厚度)所表示的膜厚方向的相位差在-90nm~+75nm的保护膜。通过使用所述厚度方向的相位差值(Rth)为-90nm~+75nm的保护膜,可以基本消除保护膜引起的偏振片的着色(光学着色)。厚度方向相位差(Rth)进一步优选-80nm~+60nm、特别优选-70nm~+45nm。
作为保护膜,从偏振特性或耐久性等的角度讲,优选三乙酰基纤维素等纤维素类聚合物。特别优选三乙酰基纤维素膜。在起偏振器的两侧设置保护膜时,可以使用在其表里含有相同聚合物材料的保护膜,也可以使用含有不同的聚合物材料等的保护膜。上述起偏振器和保护膜通常介由水系粘结剂等粘附。作为水系粘结剂,可以例示出异氰酸酯类粘结剂、聚乙烯醇类粘结剂、明胶类粘结剂、乙烯系乳胶类、水系聚氨酯、水系聚酯等。
对于上述透明保护膜的未与起偏振器粘结的面,可以实施硬涂层及防反射处理,以防止粘着、扩散以及防眩为目的的处理。
硬涂处理是以防止偏振片表面划伤等为目的而实施的,可以以附加在透明保护膜的表面的方式等,形成例如丙烯酸类、硅酮类等适当的紫外线固化型树脂所产生的硬度及光滑特性等优异的硬化皮膜。防反射处理是以防止在偏振片表面的外来光线反射为目的而实施的,可以按照以往的标准形成防反射膜等来实现。另外,防粘着处理是以防止与其他部件的邻接层粘附为目的而实施的。
另外,防眩处理是以防止因外来光线在偏振片表面反射而阻碍偏振片透射光的观看等为目的而实施的。例如可以通过采用喷砂方式或压纹加工方式的粗面化方式或配合透明微粒子的方式等适当方式,对透明保护膜的表面赋予微细凹凸结构来形成。作为在形成上述表面微细凹凸结构中所含有的微粒子,可以使用例如含有平均粒径为0.5~50μm的二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等的有时有导电性的无机类微粒子、含有交联或未交联的聚合物等的有机类微粒子(含有珠)等的透明微粒子。在形成表面微细凹凸结构时,相对于形成表面微细凹凸结构的透明树脂100重量份,微粒子的使用量一般为2~50重量份左右,优选5~25重量份。防眩层,可以兼具有用于扩散偏振片透射光而扩大视觉等的扩散层(视觉扩大功能等)的物质。
上述防反射层、防粘着层、扩散层及防眩层等,除了可以直接设置在透明保护膜之外,还可以作为其他光学层以与透明保护膜分开的方式设置。
另外,作为光学膜,可以举出例如反射板或反透射板、相位差板(包括1/2或1/4等的波长板)、视觉补偿膜、亮度增强膜等的成为有时在液晶显示装置等的形成中使用的光学层的光学膜。它们除了可以单独地作为光学膜使用之外,在实际使用时也可以在上述偏振片上层叠1层或2层以上使用。
特别优选:在偏振片上进一步层叠有反射板或半透射反射板而成的反射型偏振片或半透射型偏振片;在偏振片上进一步层叠有相位差板而成的椭圆偏振片或圆偏振片;在偏振片上进一步层叠有视觉补偿膜而成的广视野角偏振片;或者在偏振片上进一步层叠有亮度增强膜而成的偏振片。
反射型偏振片,是在偏振片上设置了反射层而得到的,用于形成使来自观看侧(显示侧)的入射光反射而显示的这种类型的液晶显示装置等,具有可以省略内装背光源等光源而容易实现液晶显示装置薄型化等的优点。反射型偏振片的形成,可以采用根据需要介由透明保护层等在偏振片的一面附设含有金属等的反射层的方式等适当的方式进行。
作为反射型偏振片的具体例子,可以举出在根据需要进行了衬垫处理的透明保护膜的一面附设含有铝等反射性金属的箔或蒸镀膜形成反射层的偏振片等。另外,还可以举出使微粒子含于上述透明保护膜中形成表面微细凹凸结构,并在其上具有微细凹凸结构的反射层的偏振片等。上述微细凹凸结构的反射层具有通过漫反射使入射光扩散,防止指向性或晃眼的外观,可以抑制明暗斑的优点等。另外,入射光及其反射光穿过含有微粒子的保护膜时被扩散,因而含有微粒子的保护膜也具有可以进一步抑制明暗斑的优点等。反映出透明保护膜的表面微细凹凸结构的微细凹凸结构的反射层的形成,例如可以通过以真空蒸镀方式、离子镀方式、溅射方式或镀敷方式等适当的方式,在透明保护层的表面直接附设金属的方法等来实施。
对于反射板而言,替代上述的将其直接赋予在偏振片的透明保护膜的方式,也可以作为相应于该透明膜的在适当的膜上设置反射层而成的反射片等使用。反射层通常含有金属,因而从防止因氧化所致的反射率降低、进而长期保持初期反射率、避免另外附设保护层等的角度讲,更优选该反射面用透明保护膜或偏振片等被覆的状态的使用方式。
半透射型偏振片可以通过制成上述的在反射层将光反射且透射的半透明反射镜等半透射型的反射层而得到。半透射型偏振片通常设置在液晶单元的内侧,在相对明亮的环境下使用液晶显示装置等时,使来自观看侧(显示侧)的入射光反射来显示图像,在比较暗的环境下,可以形成使用在半透射型偏振片的后侧内装有的背光源等内装电源来显示图像的类型的液晶显示装置等。即,半透射型偏振片可以用于形成如下类型的液晶显示装置等:在明亮的环境下,可以节约背光源等光源使用的能量,即使在比较暗的环境下使用内装电源也可以使用的类型的液晶显示装置等。
对在偏振片上进一步层叠相位差板而成的椭圆偏振片或圆偏振片进行说明。将直线偏振光变为椭圆偏振光或圆偏振光,或将椭圆偏振光或圆偏振光变为直线偏振光,或者改变直线偏振光的偏振方向时,可以使用相位差板等。特别是,作为将直线偏振光变为圆偏振光,或将圆偏振光变为直线偏振光的相位差板,使用所谓的1/4波长板(也称为λ/4板)。1/2波长板(也称为λ/2板)通常在改变直线偏振光的偏振方向时使用。
椭圆偏振片补偿(防止)由超级扭曲向列(STN)型液晶显示装置的液晶层的双重折射产生的着色(蓝或黄),可以有效地用于上述没有着色的黑白显示的情况等。进而,控制了三维折射率的偏振片也可以补偿(防止)从斜方向看液晶显示装置的画面时产生的着色,因而优选。圆偏振片可以有效地用于例如调整彩色显示图像的反射型液晶显示装置的图像色调的情况等,另外,还具有防止反射的功能。
作为相位差板,可以举出将高分子原材料进行单轴或二轴拉伸处理而成的双重折射性膜、液晶聚合物的定向膜、用膜支持液晶聚合物的定向层而得到的物质等。相位差板的厚度没有特别的限定,一般为20~150μm左右。
作为高分子材料,可例举出聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基乙烯醚、聚丙烯酸羟乙酯、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚烯丙基砜、聚酰胺、聚酰亚胺、聚烯烃、聚氯乙烯、纤维素类聚合物、降冰片烯类树脂、或它们的二元类、三元类各种共聚物、接枝共聚物、混合物等。将这些高分子原材料通过拉伸等制成定向物(拉伸膜)。
作为液晶聚合物,可例举出将赋予液晶定向性的共轭性的直线状原子团(液晶基元(mesogen))导入到聚合物的主链或侧链的主链型或侧链型的各种液晶聚合物等。作为主链型的液晶聚合物的具体例子,可以举出在赋予弯曲性的间隔部结合有液晶基元的结构,例如向列定向性的聚酯类液晶性聚合物、圆盘状聚合物或胆甾型聚合物等。作为侧链型的液晶聚合物的具体例子,可以举出将聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯作为主链骨架,具有液晶基元部作为侧链的物质,所述液晶基元部介由含有共轭性原子团的间隔部含有向列定向赋予性的对位取代环状化合物单元。这些液晶聚合物可以通过如下方式进行处理:例如,在将玻璃板上形成的聚酰亚胺或聚乙烯醇等薄膜的表面进行摩擦处理而得到的物质、斜向蒸镀氧化硅而得到的物质等的定向处理面上,展开液晶性聚合物溶液来进行热处理。
相位差板,例如可以是根据以各种波长板或液晶层的双重折射所致的着色或视觉等的补偿为目的的物质等的使用目的而具有适当的相位差的相位差板,也可以是层叠2种以上的相位差板来控制相位差等的光学特性的相位差板等。
另外,上述的椭圆偏振片或反射型椭圆偏振片,是偏振片或反射型偏振片和相位差板以适当的组合进行层叠而得到的。所述椭圆偏振片等,可以通过以(反射型)偏振片和相位差板组合的方式,在液晶显示装置的制造过程中顺次逐个层叠它们来形成,但是如前所述,预先制成椭圆偏振片等光学膜的物质,具有品质稳定性及层叠作业性等优异、能提高液晶显示装置等的制造效率的优点。
作为视觉补偿膜,是即使在不是垂直于画面而是从略微斜方向看液晶显示装置的画面时,也能看到比较鲜明图像的、用于扩大视野角的膜。作为这样的视觉补偿相位差板,包括例如相位差板、液晶聚合物等的定向膜或在透明基材上支持液晶聚合物等的定向层的物质等。通常的相位差板,使用在其面方向被单轴拉伸、具有双重折射的聚合物膜,与此相对,作为视觉补偿膜使用的相位差板,使用在面方向被二轴拉伸、具有双重折射的聚合物膜,或者使用在面方向被单轴拉伸、厚度方向也被拉伸而控制了厚度方向的折射率的具有双重折射的聚合物或倾斜定向膜那样的二方向拉伸膜等。作为倾斜定向膜,可以例举出在将热收缩膜粘结于聚合物膜后因加热而产生的收缩力的作用下,对聚合物膜进行拉伸处理或/和收缩处理而得到的物质,及斜向定向液晶聚合物而得到的物质等。相位差板的原材料原料聚合物可以使用与在前的相位差板中说明的聚合物同样的物质,可以使用以防止由于基于液晶单元所致的相位差的观看角的变化而引起的着色等或扩大良好观看的视野角等为目的的适宜的物质。
另外,从实现良好观看的广视野角等的角度讲,可优选使用用三乙酰基纤维素支持的含有液晶聚合物的定向层、特别是圆盘状液晶聚合物的倾斜定向层的光学各向异性层而得到的光学补偿相位差板。
使亮度增强膜与偏振片贴合而得到的偏振片,通常设置在液晶单元的内侧而使用。亮度增强膜,通过液晶显示装置等的背光源或从内侧的反射等,在自然光入射时显示出反射规定偏振轴的直线偏振光或规定方向的圆偏振光、而其他光透射的特性,因此,将亮度增强膜与偏振片层叠而得到的偏振片,使来自背光源等光源的光入射,得到规定偏振状态的透射光,并且使上述规定偏振状态以外的光不透射而是被反射。在该亮度增强膜面反射的光进一步介由其后侧设置有的反射层等使其反转,再次入射到亮度增强膜中,将其一部分或全部作为规定偏振状态的光来使其透射,实现透射亮度增强膜的光量的增加,并且供给难以吸收到起偏振器的偏振光,实现可以在液晶显示图像显示等中利用的光量的增大,从而可以提高亮度。即,不使用亮度增强膜,在用背光源等从液晶单元的内侧通过起偏振器将光入射时,具有与起偏振器的偏振轴不一致的偏振方向的光,几乎都被吸收到起偏振器中,无法透射起偏振器。即,虽根据使用的起偏振器的特性而异,但大约50%的光被吸收到起偏振器中,因此,可以用于液晶图像显示等的光量减少,图像变暗。亮度增强膜使具有能被起偏振器吸收那样的偏振方向的光不入射到起偏振器中,而在亮度增强膜被一次反射,进而介由设置于其后侧的反射层等使其反转而再次入射到亮度增强膜,如此反复,亮度增强膜仅使在两者间反射、反转的光的偏振方向变为可以通过起偏振器的偏振方向的偏振光透射而供给到起偏振器中,因此,可以将背光源等的光高效地用于液晶显示装置的图像显示中,可以使图像变得明亮。
亮度增强膜与上述反射层等之间还可以设置扩散板。通过亮度增强膜而反射的偏振光状态的光朝向上述反射层等,但是设置的扩散板在均匀扩散通过的光的同时,解除偏振状态,成为非偏振状态。即,自然光状态的光朝向反射层等,介由反射层等进行反射,再次通过扩散板入射到亮度增强膜,如此反复。如此,在亮度增强膜与上述反射层等之间,设置将偏振光恢复为原来的自然光的扩散板,由此可以维持显示画面的明亮度,同时减少显示画面的明亮度的斑点,可以提供均匀明亮的画面。认为通过设置所述扩散板,初次入射光反射的反复次数适当地增加,与扩散板的扩散功能相互作用,可以提供均匀明亮的显示画面。
作为上述亮度增强膜,可以使用例如:像介电体的多层薄膜或折射率各向异性不同的薄膜的多层层叠体那样的、显示出可以透过规定偏振轴的直线偏振光而反射其他光的特性的亮度增强膜;像在膜基材上支持胆甾型液晶聚合物的定向膜或其定向液晶层的物质那样的、显示出反射左旋或右旋的任一种圆偏振光而透射其他光的特性的亮度增强膜等适当的亮度增强膜。
因此,对于上述的使规定偏振轴的直线偏振光透射的类型的亮度增强膜而言,通过调整偏振轴一致、使该透射光直接入射到偏振片,可以抑制偏振片所致的吸收损失,并高效地使其透射。另一方面,对于像胆甾型液晶层那样的透射圆偏振光的类型的亮度增强膜而言,可以使其直接入射到起偏振器,但从抑制吸收损失的角度讲,优选介由相位差板将该圆偏振光直线偏振化而使其入射到偏振片。在此,通过使用1/4波长板作为该相位差板,可以将圆偏振光变换成直线偏振光。
在可见光区域等的宽波长下作为1/4波长板发挥作用的相位差板,可以通过如下方式等来得到:将例如对于波长550nm的浅色光作为1/4波长板发挥作用的相位差板和显示其他相位差特性的相位差层、例如作为1/2波长板发挥作用的相位差层进行重叠。因此,在偏振片与亮度增强膜之间配置的相位差板,可以含有1层或2层以上的相位差层。
就胆甾型液晶层而言,通过组合反射波长不同的物质制成重叠2层或3层以上的配置结构,可以得到在可见光区域等的宽波长范围内反射圆偏振光的物质,在此基础上可以得到宽波长范围的透射圆偏振光。
另外,如上述的偏振光分离型偏振片那样,偏振片可以包括与偏振片层叠有2层或3层以上的光学层而得到的物质。因此,也可以是上述的反射型偏振片或半透射型偏振片和相位差板进行组合而得到的反射型椭圆偏振片或半透射型椭圆偏振片等。
在偏振片上层叠上述光学层的光学膜,可以通过在液晶显示装置等的制造过程中以顺次逐个层叠的方式来形成,但预先层叠制成光学膜的物质在品质稳定性或组装操作等方面优异,有可以提高液晶显示装置等的制造工序的优点。层叠可以使用粘合层等适当的粘结手段。在将上述的偏振片和其他的光学层粘结时,可以根据作为目的的相位差特性等将它们的光学轴设为适当的配置角度。
接着,对本发明的第1方面的防静电性粘合型光学膜的制造方法进行说明。
例如,在上述光学膜1上涂布至少含有导电性聚合物及交联剂的涂布液(并进行干燥),进而至少使导电性聚合物和交联剂进行交联反应来形成防静电层2的方法。涂布液的固体成分浓度优选调整到0.5~5重量%左右。首先,用反向涂布、凹版涂布等辊涂法、旋涂法、丝网涂法、喷泉式涂布(fountain coating)法、浸涂法、喷涂法等涂布加工法,将该涂布液涂布到光学膜1上,进而使其交联固化而形成防静电层。
随着导电性聚合物、交联剂及胶粘剂成分的组合变化,涂布液的贮藏稳定性有变差的情况。此时,首先将含有导电性聚合物(及胶粘剂成分)的涂布液涂布于光学膜1上(并干燥)形成聚合物层。接着在该聚合物层上涂布含有交联剂的涂布液(并干燥),进而使聚合物层中的导电性聚合物(及胶粘剂成分)与交联剂进行交联反应,形成防静电层2。涂布液中的交联剂的量优选0.01~5重量%,更优选0.1~5重量%。涂布加工法可以适当选择与上述同样的方法。
另一方面,对本发明的第2方面的防静电性粘合型光学膜的制造方法进行说明。
在上述光学膜1上,用涂布液的固化物形成防静电层2,所述涂布液按上述配合比含有水溶性或水分散性的导电性聚合物及交联反应型水溶性化合物。涂布液的固体成分浓度优选调整到0.5~5重量%左右。首先,用反向涂布、凹版涂布等辊涂法、旋涂法、丝网涂法、喷泉式涂布法、浸涂法、喷涂法等涂布加工法,将该涂布液涂布到光学膜1上,干燥,进而通过加热或光照射使交联反应型水溶性化合物交联固化而形成防静电层。可以通过控制温度,在干燥时使交联反应型水溶性化合物交联固化。另外,可以通过如下方式提高防静电层与粘合剂层的粘附性:部分地进行交联反应型水溶性化合物的交联,在其后的粘合剂层形成时,使交联反应终止。
在本发明中,防静电层的厚度优选为5~1000nm。从光学特性降低的角度考虑,通常将防静电层的厚度设为5000nm以下,但是,当防静电层的厚度变厚时,由于防静电层的强度不足而在防静电层内容易引起破坏,有得不到充分的粘附性的情况。防静电剂的厚度优选500nm以下,更优选300nm以下,进一步优选200nm以下。从确保粘附性、抑制剥离静电的角度考虑,优选5nm以上,进一步优选10nm以上。另一方面,剥离静电效果以防静电层厚的为优选,但即使超过200nm则效果减小或同等。由此,优选5~500nm,更优选10~300nm,进一步优选10~200nm。
在形成防静电层2时,可以对光学膜1施加活性化处理。活性化处理可以采用各种方法,例如可以采用电晕处理、低压UV处理、等离子体处理等。活性化处理在使用含有水溶性导电聚合物的水溶液作为防静电剂的情况下有效,可以抑制涂布该水溶液时的缩孔。活性化处理特别是在光学膜1为聚烯烃类树脂、降冰片烯类树脂的情况下有效。
粘合剂层3的形成通过在上述防静电层2上进行层叠来实施。形成方法没有特别限定,可以举出在防静电层上涂布粘合剂溶液后进行干燥的方法,通过设有粘合剂层的脱模片进行转印的方法等。粘合剂层的厚度没有特别限定,但优选10~40μm左右。
作为脱模片的构成材料,可以举出纸、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等合成树脂膜、橡胶片、纸、布、无纺布、网、发泡片、金属箔、它们的层压体等适当的薄片体等。为了提高从粘合剂层3剥离的剥离性,可以根据需要对脱模片的表面进行硅酮处理、长链烷基处理、氟处理等的低粘结性的剥离处理。
对于本发明的防静电性粘合型光学膜的光学膜或粘合剂层等的各层而言,可以通过用例如水杨酸酯类化合物或苯甲酸苯酯类化合物、苯并三唑类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物、镍配盐类化合物等紫外线吸收剂进行处理的方式等,使其具有紫外线吸收性能等。
防静电层2和粘合剂层3的粘附力优选以剥离角度180°和剥离速度300mm/min测定为10N/25mm以上,更优选15N/25mm以上。粘附力小于10N/25mm时,光学膜从液晶屏剥离时有可能产生浆糊残留,或在加热·加湿热环境下出现剥落。
本发明的防静电性粘合型光学膜可以优选用于液晶显示装置等各种图像显示装置的形成等。液晶显示装置的形成,可以按照以往的标准进行。即,液晶显示装置一般通过如下方式形成:将液晶单元和防静电性粘合型光学膜以及根据需要的照明系统等的构成部件适当组合,组装成驱动回路等。在本发明中除了使用本发明的光学膜这一点外,没有特别限定,可以按照以往的标准。对于液晶单元而言,例如可以使用TN型或STN型、π型等任意类型等的液晶单元。
可以形成在液晶单元的一侧或两侧配置有防静电性粘合型光学膜的液晶显示装置、或者在照明系统中使用背光源或反射板的物质等的适当的液晶显示装置。此时,本发明的光学膜可以设置在液晶单元的一侧或两侧。在两侧设置光学膜时,它们可以是相同的物质,也可以是不同的物质。进而,在形成液晶显示装置时,例如,可以将扩散板、防眩层、防反射层、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散板、背光源等适当的部件在适当的位置配置1层或2层以上。
接着,对有机电致发光装置(有机EL显示装置)进行说明。本发明的光学膜(偏振片等)也可以适用于有机EL显示装置中。一般而言,有机EL显示装置,在透明基板上顺次层叠透明电极和有机发光层和金属电极而形成发光体(有机电致发光体)。在此已知:有机发光层是各种有机薄膜的层叠体,例如含有三苯胺衍生物等的空穴注入层和含有蒽等荧光性有机固体的发光层的层叠体,或者这样的发光层和含有苝衍生物等的电子注入层的层叠体,或者这些空穴注入层、发光层及电子注入层的层叠体等具有各种组合的构成。
有机EL显示装置是基于如下原理进行发光的:通过对透明电极和金属电极施加电压,将空穴和电子注入到有机发光层中,通过这些空穴和电子再结合而生成的能量激发荧光物质,被激发的荧光物质返回到基底状态时放射光。途中再结合的机理与一般的二极管相同,由此也可以预想:电流和发光强度显示出对施加电压伴有整流性的强非线形性。
在有机EL显示装置中,为了取出在有机发光层的发光,至少一方的电极必须是透明的,通常使用以氧化铟锡(ITO)等的透明导电体形成的透明电极作为阳极。另一方面,为了容易注入电子、提高发光效率,在阴极使用功函数小的物质是重要的,通常使用Mg-Ag、Al-Li等金属电极。
在这样的构成的有机EL显示装置中,有机发光层是用厚度为10nm左右的极薄的膜形成的。由此,有机发光层也与透明电极一样,光几乎完全透射。其结果为,在不发光时从透明基板的表面入射、透射透明电极和有机发光层而在金属电极反射的光,由于再次向透明基板的表面侧射出,因而从外部观看时,有机EL显示装置的显示面视如镜面。
在含有有机电致发光体的有机EL显示装置中,可以在透明电极的表面侧设置偏振片,并且,可以在这些透明电极与偏振片之间设置相位差板;所述有机电致发光体是在通过施加电压而发光的有机发光层的表面侧备有透明电极、并且在有机发光层的内面侧备有金属电极而成的。
相位差板和偏振片,由于具有将从外部入射并在金属电极反射的光进行偏振的作用,因此由于该偏振作用而具有从外部不能看到金属电极的镜面的效果。特别是,如果以1/4波长板构成相位差板,且将偏振片和相位差板的偏振方向所成的角调整为π/4,则可以完全遮蔽金属电极的镜面。
即,入射到该有机EL显示装置的外部光,通过偏振片只透射直线偏振光成分。该直线偏振光通过相位差板一般成为椭圆偏振光,特别是,相位差板是1/4波长板、且偏振片与相位差板的偏振方向所成的角为π/4时,成为圆偏振光。
该圆偏振光透射透明基板、透明电极、有机薄膜,在金属电极反射,再透射有机薄膜、透明电极、透明基板,在相位差板再次成为直线偏振光。于是,该直线偏振光与偏振片的偏振方向垂直,因而不能透射偏振片。其结果为,可以完全遮蔽金属电极的镜面。
实施例
以下,通过实施例具体说明本发明,但本发明并不限定于这些实施例。各例中的份及%都是以重量为基准的。
[本发明的第1方面]
实施例1
(防静电层的形成)
使用水溶性聚噻吩类导电性聚合物及三聚氰胺类交联剂,调制固体成分浓度为0.5%的水溶液。在此,导电性聚合物和交联剂的比例(重量比)是前者:后者=100:0.2。将该水溶液涂布于偏振片(日东电工制、SEG5425DU)的一面,使得干燥后的厚度为100nm,在100℃干燥3分钟,使其交联固化而形成防静电层。
(粘合剂层的形成)
将丙烯酸丁酯95份、丙烯酸5份、过氧化苯甲酰0.2份溶解于乙酸乙酯300份中,在搅拌的条件下,在约60℃使其反应6小时,得到重均分子量为200万的丙烯酸类聚合物,使用含有该丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的溶液(固体成分为20%)。相对于聚合物固体成分100份,在上述丙烯酸类聚合物溶液中,加入0.5份作为异氰酸酯类多官能性化合物的NIPPON POLYURETHANE公司制造的CORONATE L。将该粘合剂溶液用逆辊涂布法涂布于经硅脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(厚38μm)上,使得其干燥后的厚度为25μm,然后在其上进一步赋予聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,并用热风循环式烤炉进行干燥,形成粘合剂层。
(防静电性粘合型光学膜的制作)
在上述防静电性偏振片的防静电层上,贴合形成有粘合剂层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,从而制作防静电性粘合型偏振片。进而,在偏振片的另一面贴合表面保护膜(剥离片:聚对苯二甲酸乙二醇酯(厚38μm)、粘合剂层:丙烯酸类粘合剂(厚20μm))。
实施例2
(防静电层的形成)
使用水溶性聚噻吩类导电性聚合物、作为胶粘剂的聚酯类树脂及三聚氰胺类交联剂,调制固体成分浓度为0.5%的水溶液。在此,导电性聚合物和交联剂的比例(重量比)是前者:后者=100:0.2。另外,导电性聚合物和胶粘剂的比例(重量比)是前者:后者=100:10。将该水溶液涂布于偏振片(日东电工制、SEG5425DU)的一面,使得干燥后的厚度为100nm,在100℃干燥3分钟,使其交联固化而形成防静电层。
(防静电性粘合型光学膜的制作)
用与实施例1同样的方法制作防静电性粘合型偏振片。
实施例3
(防静电层的形成)
使用水溶性聚噻吩类导电性聚合物及作为胶粘剂的聚酯类树脂,调制固体成分浓度为0.5%的水溶液。导电性聚合物和交联剂的比例(重量比)是前者:后者=100:10。将该水溶液涂布于偏振片(日东电工制、SEG5425DU)的一面,使得干燥后的厚度为100nm,在80℃干燥2分钟,形成聚合物层。然后,在上述聚合物层上涂布含有三聚氰胺类交联剂的水溶液(固体成分浓度0.1%),使得干燥后的厚度为10nm,在100℃干燥1分钟,使其交联固化而形成防静电层。
(防静电性粘合型光学膜的制作)
用与实施例1同样的方法制作防静电性粘合型偏振片。
比较例1
除了在实施例1的防静电层的形成中,不使用三聚氰胺类交联剂以外,用与实施例1同样的方法制作防静电性粘合型偏振片。
比较例2
除了在实施例2的防静电层的形成中,不使用三聚氰胺类交联剂以外,用与实施例2同样的方法制作防静电性粘合型偏振片。
对于在实施例和比较例中得到的防静电性粘合型光学膜进行以下的评价。评价结果示于表1中。
[粘附性]
将制成的防静电性粘合型光学膜切成25mm宽×50mm长。将其的粘合剂层面与在50μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜表面蒸镀有铟-氧化锡的蒸镀膜的蒸镀面相接地进行贴合,然后,在23℃/60%RH的环境下放置20分钟以上。然后,用手剥离聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的端部,确认粘合剂附着于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜侧后,用牵拉试验机(岛津制作所制造,AUTOGRAPH AG-1),以剥离角度180°、牵拉速度300mm/min在室温环境下(25℃)测定防静电层与粘合剂层的粘附性(N/25mm)。所述粘附性(N/25mm)优选15N/25mm以上。
[耐水性]
(粘附性)
将制成的防静电性粘合型光学膜切成25mm宽×50mm长。将该粘合剂层面与在50μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯表面蒸镀有铟-氧化锡的蒸镀膜的蒸镀面相接地贴合后,放置于60℃/90%RH的环境下24小时。其后,用与上述试验同样的方法测定粘附性(N/25mm)。所述粘附性(N/25mm)优选15N/25mm以上。
(温水浸渍)
将制成的防静电性粘合型光学膜切成100mm×100mm大小,得到样品。将该样品的粘合剂层贴附于玻璃板,在40℃的温水中浸渍10小时后,用目视观察是否有剥落。
[防静电效果]
将制成的防静电性粘合型光学膜切成100mm×100mm大小,贴附到液晶屏。将该屏置于具有10000cd亮度的背光源上,用静电发生装置ESD(SANKI公司制造,ESD-8012A)产生5kv的静电,从而使液晶产生定向混乱。用瞬时多功能测光检测器(大冢电子公司制造,MCPD-3000)测定该定向不良导致的显示不良的恢复时间(秒)。
[表面电阻值]
用表面电阻测定器(三菱化学(株)制,Hiresta MCP-HT450)在施加500V电压的条件下,测定防静电层的表面电阻值(Ω/□)。
【表1】
[本发明的第2方面]
(偏振片的制作)
将厚度为80μm的聚乙烯醇膜在40℃的碘水溶液中拉伸至5倍后,在50℃干燥4分钟,得到起偏振器。在该起偏振器的两侧用聚乙烯醇类粘合剂粘结三乙酰基纤维素膜,得到偏振片。
实施例1
(防静电层的形成)
混合下述物质:1)含有作为导电性聚合物的聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)和聚苯乙烯磺酸的水分散体(Bayer AG制、Baytron P、固体成分4%)100份,及2)含有作为主剂的山梨糖醇多缩水甘油醚类环氧树脂(NAGASE CHEMTEX株式会社制、Denacol EX-614B)4份和作为固化剂的2-乙基-4-甲基咪唑(四国化成株式会社制、2E4MZ)0.2份的交联反应型水溶性化合物,将该混合物用2-异丙醇水溶液(2-异丙醇:80%)稀释5倍调制成涂布液。用绕线棒(#8),将该涂布液涂布于上述偏振片的一面,使得干燥后的厚度为150nm,在40℃加热3分钟,使其干燥并使交联反应型水溶性化合物交联固化,形成防静电层。
(粘合剂层的形成)
将丙烯酸丁酯100份、丙烯酸5份、丙烯酸2-羟基乙酯0.1份溶解于乙酸乙酯300份中,在搅拌的条件下,在约60℃使其反应6小时,得到重均分子量为200万的丙烯酸类聚合物,调制含有该丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的溶液(固体成分为24%)。相对于聚合物固体成分100份,在上述丙烯酸类聚合物溶液中,加入3.2份作为异氰酸酯类多官能性化合物的NIPPON POLYURETHANE公司制造的CORONATEL、添加剂(SHIN-ETSU SILICONES公司制、KBM-403)0.6份及乙酸乙酯(溶剂),调制粘合剂溶液(固体成分为11%)。将该粘合剂溶液用逆辊涂布法涂布于脱模片(MITSUBISHI POLYESTER公司制造、DIAFOIL MRF38、聚对苯二甲酸乙二醇酯基材)上,使得其干燥后的厚度为25μm,然后在其上进一步赋予脱模片,并用热风循环式烤炉进行干燥,形成粘合剂层。
(防静电性粘合型光学膜的制作)
在上述防静电性偏振片的防静电层上,贴合形成有粘合剂层的脱模片,在室温下使其熟化1周,从而制作防静电性粘合型偏振片。
实施例2
除了在实施例1的防静电层的形成中,将山梨糖醇多缩水甘油醚类环氧树脂由4份变更为1.2份,且将2-乙基-4-甲基咪唑由0.2份变更为0.1份之外,通过与实施例1同样的方法制作防静电性粘合型偏振片。
实施例3
除了在实施例1的防静电层的形成中,使用三聚氰胺-甲醛预聚合物(三井化学株式会社制、Uramine P-6300、固体成分50%)8份以外,通过与实施例1同样的方法制作防静电性粘合型偏振片。
比较例1
除了在实施例1的防静电层的形成中,不使用交联反应型水溶性化合物以外,通过与实施例1同样的方法制作防静电性粘合型偏振片。
比较例2
除了在实施例1的防静电层的形成中,使用非交联性的聚酯树脂水分散体(NAGASE CHEMTEX株式会社制、Gabsen ES-210、固体成分25%)16份来替代交联反应型水溶性化合物以外,通过与实施例1同样的方法制作防静电性粘合型偏振片。
比较例3
除了在实施例1的防静电层的形成中,将山梨糖醇多缩水甘油醚类环氧树脂由4份变更为0.2份,且将2-乙基-4-甲基咪唑由0.2份变更为0.02份以外,通过与实施例1同样的方法制作防静电性粘合型偏振片。
比较例4
除了在实施例1的防静电层的形成中,将山梨糖醇多缩水甘油醚类环氧树脂由4份变更为12份,且将2-乙基-4-甲基咪唑由0.2份变更为0.5份以外,通过与实施例1同样的方法制作防静电性粘合型偏振片。
对于在实施例和比较例中得到的防静电性粘合型光学膜进行以下的评价。评价结果示于表2中。
[粘附性]
将制成的防静电性粘合型光学膜切成25mm宽×50mm长。将其的粘合剂层面与在50μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜表面蒸镀有铟-氧化锡的蒸镀膜的蒸镀面相接地进行贴合,然后,在23℃/60%RH的环境下放置20分钟以上。然后,用手剥离聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的端部,确认粘合剂附着于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜侧后,用牵拉试验机(岛津制作所制造,AUTOGRAPH AG-1),以剥离角度180°、牵拉速度300mm/min在室温环境下(25℃)测定防静电层与粘合剂层的粘附性(N/25mm)。所述粘附性(N/25mm)优选15N/25mm以上。
[耐水性评价]
(粘附性)
将制成的防静电性粘合型光学膜切成25mm宽×50mm长。将其的粘合剂层面与在50μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯表面蒸镀有铟-氧化锡的蒸镀膜的蒸镀面相接地贴合后,放置于60℃/90%RH的环境下24小时。其后,用与上述试验同样的方法测定粘附性(N/25mm)。所述粘附性(N/25mm)优选15N/25mm以上。
(温水浸渍)
将制成的防静电性粘合型光学膜切成100mm×100mm大小,得到样品。将该样品的粘合剂层贴附于玻璃板,在40℃的温水中浸渍10小时后,用目视进行观察,并按下述标准进行评价。
○:在光学膜上没有剥落或发泡等不良情况。
×:在防静电层和粘合剂层之间可见剥落。
[防静电效果]
将制成的防静电性粘合型光学膜切成100mm×100mm大小,贴附到液晶屏。将该屏置于具有10000cd亮度的背光源上,用静电发生装置ESD(SANKI公司制造,ESD-8012A)产生5kv的静电,从而使液晶产生定向混乱。用瞬时多功能测光检测器(大冢电子公司制造,MCPD-3000)测定该定向不良导致的显示不良的恢复时间(秒)。
【表2】
Claims (9)
1.一种防静电性粘合型光学膜,其特征在于,在光学膜的至少一面层叠有防静电层,进而在该防静电层上层叠有粘合剂层,所述防静电层含有导电性聚合物和交联剂作为原料成分,所述导电性聚合物为具有选自砜基、氨基、酰胺基、亚氨基、季铵盐基、羟基、巯基、肼基、羧基、硫酸酯基、磷酸酯基及它们的盐中的亲水性官能团的水溶性或水分散性聚噻吩类导电性聚合物,相对于导电性聚合物100重量份,使用0.001~5重量份的交联剂,所述粘合剂层是由以丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的丙烯酸类粘合剂形成的,在所述丙烯酸类聚合物中,通过共聚导入1种以上的含有羧基的单体。
2.根据权利要求1所述的防静电性粘合型光学膜,其特征在于,所述交联剂是选自三聚氰胺类交联剂、聚碳化二亚胺类交联剂、聚噁唑烷类交联剂、聚环氧类交联剂及聚异氰酸酯类交联剂中的至少1种有机交联剂。
3.根据权利要求1所述的防静电性粘合型光学膜,其特征在于,所述防静电层含有作为原料成分的胶粘剂成分。
4.根据权利要求3所述的防静电性粘合型光学膜,其特征在于,所述胶粘剂成分是选自聚氨酯类树脂、聚酯类树脂及丙烯酸类树脂中的至少1种。
5.一种防静电性粘合型光学膜的制造方法,其是制造权利要求1~4中的任一项所述的防静电性粘合型光学膜的方法,其特征在于,含有下述工序:在光学膜的至少一面涂布含有导电性聚合物和交联剂的涂布液,进而使其交联固化而形成防静电层的工序;以及在该防静电层上形成粘合剂层的工序。
6.一种防静电性粘合型光学膜的制造方法,其是制造权利要求1~4中的任一项所述的防静电性粘合型光学膜的方法,其特征在于,含有下述工序:在光学膜的至少一面涂布含有导电性聚合物的涂布液,干燥、形成聚合物层,进而在该聚合物层上涂布含有交联剂的涂布液,至少使聚合物层中的导电性聚合物与交联剂进行交联反应,而形成防静电层的工序;以及在该防静电层上形成粘合剂层的工序。
7.一种防静电性粘合型光学膜,其特征在于,在光学膜的至少一面层叠有防静电层,进而在该防静电层上层叠有粘合剂层,相对于作为原料成分的聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)100重量份,所述防静电层含有交联反应型水溶性化合物10~250重量份,所述交联反应型水溶性化合物是选自二液反应型的水溶性环氧树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、及尿素-甲醛树脂中的至少1种。
8.根据权利要求7所述的防静电性粘合型光学膜,其特征在于,所述粘合剂层是由丙烯酸类粘合剂形成的。
9.一种图像显示装置,其特征在于,至少使用1片权利要求1~4及权利要求7~8中的任一项所述的防静电性粘合型光学膜。
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