CN100475874C - 高效氧化自交联型水性聚氨酯分散体及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种用于塑料、木材、金属等基材的水性聚氨酯分散体涂料及其制备方法。所述水性聚氨酯分散体的合成原料包括：最少包含两个羟基的聚酯多元醇(A)、最少包含一个羟基的干性油中或长油度醇酸树脂(B)、最少包含一个芳香族或脂肪族二异氰酸酯以及水性功能单体。本发明，由于在制备水性聚氨酯分散体的合成原料中，创新地引入醇酸树脂作为氧化交联单元，使固化后的涂膜综合性能得以显著提高，达到或超过油性体系的性能，具有非常好的市场化前景。另方面，采用自制合成的用于制备高性能水性聚氨酯分散体的核心原料——聚酯多元醇，在保证产品质量的前提下，既掌握生产的主动权，又可降低生产成本。

Description

高效氧化自交联型水性聚氨酯分散体及其制备方法

技术领域：

本发明涉及一种用于塑料、木材、金属等基材的高效氧化自交联型水性聚氨酯分散体的涂料及其制备方法。

背景技术：

聚氨酯具有优秀的物化性质，如：化学稳定性，耐摩擦性，韧性，弹性，作为涂料已经广泛用于塑料、木材、金属等基材的涂饰。传统的聚氨酯涂料是溶剂型的，体系中包含一些有机溶剂，这些溶剂在成膜过程挥发到空气中，就造成对环境的污染。挥发性的有机溶剂不仅污染环境，而且造成成本的升高。解决这个问题的一种可行方法是以水取代有机溶剂作为体系的分散相。将不溶于水的聚合物分散于水相的方法有强制外乳化法及聚合物自乳化法。强制乳化法是在小分子乳化剂存在的条件下，通过高速搅拌剪切将聚合物强制乳化分散到水相中。强制乳化法的缺点是其形成的是非均相体系，产品的稳定性及膜的耐水性差。目前普遍的技术是在分子链中引入聚环氧乙烷嵌段、羧基或磺酸基，极性基团再用有机胺或无机碱中和成盐基，使聚合物具有在水中的自分散乳化性。自分散型聚合物成膜后，其中的中和剂有机胺会挥发掉，使涂膜有很好的耐水性。

目前，水性聚氨酯的体系的固体分较低，一般在20％-40％。不挥发分含量低，加上由于水性聚氨酯是以蒸发潜热大的水为分散介质，造成了水性聚氨酯作为塑料、木材、金属等基材的涂饰剂时干燥时间长及漆膜硬度低的缺点。解决的方法可以在水性体系中加入一定量的交联剂以提高涂膜的干燥速度，但是加入这些物质后，体系的贮存稳定性将会受到一定的影响。

发明内容：

本发明的第一个目的是针对以上所述水性聚氨酯的缺点，通过在体系的制备过程中引入一个可氧化交联的链段，一方面提高了涂膜的干燥速度及涂膜的交联密度，另一方面避免外加交联剂存在的问题，使水性聚氨酯分散体的性能及贮存稳定性得以提高。

本发明的第二个目的是针对现有可用于制备水性聚氨酯分散体的核心原料较少这一情况，设计并合成了一系列适于制备高性能水性聚氨酯分散体的聚酯多元醇，为我国聚氨酯工业的发展提供服务。

本发明所述的高效氧化自交联型水性聚氨酯分散体，其合成的主要原料为：

(a)最少包含两个羟基的聚酯多元醇(A)，其用量占聚氨酯预聚体质量分的40％～60％，最好为50％-58％；

(b)最少包含一个羟基的干性油中或长油度醇酸树脂(B)，其质量与(A)的质量之比1∶1～1∶3，最好在1∶2左右；

(c)最少包含一个芳香族或脂肪族二异氰酸酯，聚氨酯化反应中，体系中总的异氰酸酯基与总的羟基的比值在1.1～3.5之间；最佳值在1.2～2.1之间。

(d)一种水性功能单体，其用量占聚氨酯预聚体质量分的3％～7％，最好在为4％～6％。

本发明所述的聚酯多元醇(A)，可采用商品级的聚酯多元醇，也可合成制备。合成制备的聚酯多元醇(A)是由一种或多种最少包含两个羧基的化合物(C)与一种或多种最少包含两个羟基的化合物(D)通过聚酯多元醇化反应制成的。为得到合适的分子量及端基为羟基的(A)，羧基官能团与羟基官能团的摩尔系数应控制在0.60与0.85之间，(A)的羟值在55～250mgKOH/g。上面所述的羧基化合物(C)是包含一种或多种含有最少4个碳原子的芳香族或脂肪族饱和、不饱和二元酸或其酸酐。本发明中合适的二元酸是每分子结构上包含4～6个碳原子的脂肪族二元酸，如乙二酸，丁二酸，戊二酸，己二酸(AA)，壬二酸(AZA)、二聚酸，1，4-环己烷二甲酸(1，4-CHDA)；脂肪族不饱和二元酸有富马酸、马来酸、衣康酸或它们的酸酐。芳香族二元酸包括苯酐(PA)、间苯二甲酸(IPA)、对苯二甲酸(TPA)、四氢苯酐(THPA)、六氢苯酐(HHPA)。这些二元酸及其酐也可以混合使用。PA主要作用在于降低成本，常选用耐水解性羧酸，如IPA、AA、THPA、HHPA、CHDA等，优选HHPA、CHDA。其中AA、AZA及二聚酸的引入可以提高涂膜的柔韧性。上面所述的羟基化合物(D)包含以下多元醇：一种或多种含有最少两个碳原子的脂肪族二元醇，一种或多种含有最少3个碳原子的脂肪族三元醇，一种或多种含有脂环结构的二元醇。本发明中合适的二元醇在每分子结构中包含2-6个碳原子，多元醇可选用丙三醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷(TMP)等，二元醇单体有乙二醇、1，4-丁二醇、1，2-丁二醇、1，6-己二醇(1，6-HDO)、1，4-环己烷二甲醇(1，4-CHDM)、1，5-戊二醇、1，2-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇(MPD)、新戊二醇(NPG)、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇(TMPD)、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇(BEPD)、1，2-环己二醇；1，3-环己二醇；1，4-环己二醇等。其中，TMP带三个伯羟基，其上的乙基的空间位阻效应可屏蔽酯基，提高耐水解性，常用来引入分支，与其类似二官能度单体NPG也常被选用；另外，CHDM、TMPD、BEPD也具有较好的耐水解性，但价格较高。这些二元醇可以单独使用也可以混合使用。单体在合成(A)时，羧基化合物(C)占42％～48％，羟基化合物(D)占(C)、(D)总量的52％～58％。以(C)类物质总和为100％计，(C)类物质的具体组成是：50％～100％的一种或多种至少含有4个碳原子的脂肪族饱和、不饱和二元酸或酸酐；0％～50％的一种或多种芳香族二元酸或酸酐。以(D)类物质总和为100％计，(D)类物质的具体组成是：50％～85％的一种或多种至少含有2个碳原子的二元醇，5％～15％的一种或多种至少含有3个碳原子的三元醇，10％～45％的一种或多种脂环族二元醇。

(A)是由(C)、(D)通过聚酯多元醇化反应合成的。反应在一个带有温度计、搅拌器、分水器、冷凝器、氮气导入管、电加热夹套的反应器中进行。投入反应物料前，先向反应器中通往氮气，然后依次加入(C)、(D)。加热反应体系至所有物料溶解后，开动搅拌，使反应平稳进行，控制釜温在160～200℃左右，使反应平稳进行，维持3～4小时后，缓慢升温升至220℃，保温至出水量接近理论值，降温至180℃，抽真空，真空度逐渐提高，最后达到0.05～0.08MPa，保持2小时。取样测定酸值，使酸值≤1.0mgKOH/g(树脂)，降温至室温，出料，得聚酯多元醇(A)。为加快反应进程，可向反应体系中加入催化剂。催化剂可选用有机锡。

本发明所述的醇酸树脂(B)，在本发明中用作改性组分，可采用商品级的醇酸树脂(B)，也可合成制备。合成制备的醇酸树脂(B)，由(E)、(F)两类物质反应制得。其中，(E)是羟基单体，(F)是羧基单体。以(E)，(F)组分总量为100％计，(E)占35％～55％，(F)占45％～65％。(E)可以是以下多元醇：乙二醇(EG)、1，6-己二醇(1，6-HDO)、1，4-环己烷二甲醇(1，4-CHDM)、1，2-丙二醇、新戊二醇(NPG)、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇(TMPD)，三羟甲基丙烷的单或双烯丙基醚、丙三醇或三羟甲基丙烷的单不饱和脂肪酸酯(由常规的醇解法合成)、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。(F)可以是芳香族二元酸，如苯酐、间苯二甲酸和对苯二甲酸。合成单不饱和脂肪酸酯的油脂碘值应大于100mgKOH/g(油)，如：亚麻油、菜子油、棉子油、桐油、豆油、脱水蓖麻油，红花油、向日葵油等。

(B)是在CO₂气的保护下，将干性油脂肪酸、多元醇、芳香族二元酸(或酐)、抗氧剂(抗氧剂可采用亚磷酸三苯酯)和回流二甲苯加入带有搅拌器、温度计、分水器及氮气导管的反应器中；加热至160℃，开慢速搅拌，保温约0.5小时；升温至180℃，保温约1小时；当出水变慢时，继续升温至220℃，2小时后测酸值；控制酸值≤6.0mgKOH/g(树脂)，蒸除溶剂，降温至30℃，按80％固含量加入丙酮搅拌，过滤得醇酸树脂。

(A)、(B)两种聚合物多元醇作为反应组分，以提供聚氨酯化反应所需的羟基。合适的数均分子量在300～5000之间，最好控制在500～3000之间。自制合成的聚酯多元醇(A)可以和合适的商品级的聚酯多元醇或聚醚二或多元醇混合使用以调节成本和性能，如聚-ε-己内酯二元醇或多元醇、聚碳酸酯二元醇或多元醇、聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚氧化丙烯、蓖麻油多元醇、聚四氢呋喃二醇、四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇。自制合成的醇酸树脂(B)也可以和合适的商品级的干性中或长油度醇酸树脂混合使用。

聚氨酯化反应合成预聚体是在一种惰性气体保护下，少量丙酮、丁酮、N-甲基吡咯烷酮或其它溶剂存在下进行的。作为提供异氰酸酯基的合适的多异氰酸酯单体包括：甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷-4，4-二异氰酸酯(MDI)、1，6-己二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、甲基环己基二异氰酸酯(HTDI)。在本发明中，优选的异氰酸酯包括：TDI、MDI、HDI、IPDI或其混合物。聚氨酯化反应中，体系中总的异氰酸酯基与总的羟基的比值是要控制的主要指标，一般在1.1～3.5之间，定义这个比值为R值。本发明中，当R值太大或太小时，体系中的异氰酸酯基比例太高或预聚体粘度太大，会使分散出现困难，合适的R值在1.2～2.1之间。

本发明中，一种最少包含一个羧基或一个磺酸基的羟烷基化合物被用作水性单体，以此实现预聚物的水可自分散性。合适的这类化合物包括：二羟甲基丁酸(DMBA)、二羟甲基丙酸(DMPA)、二羟甲基乙酸、2-磺酸钠-1，4-丁二醇、2，4-二氨基苯磺酸。本发明中所用的这种物质为二羟甲基丁(丙)酸，其用量占聚氨酯预聚体质量分的3％～7％，最好在4％～6％。

本发明中包含的羧基单体要用中和剂中和，以生成亲水的阴离子型聚合物。在发明中所用的这种物质为烷基胺类及烷基醇胺类。合适的这类物质包括三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、二甲基乙基胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺。在本发明中优选烷基胺类，如三乙基胺。

为了提高分子量，以提高最终涂膜的硬度、耐磨擦性、耐水性、耐热性、耐溶剂性等性能，可以在分散阶段向体系中加入扩链剂进行扩链。含有胺基的二元胺或多元胺可以选用，如乙二胺，异佛尔酮二胺，二乙烯三胺，三乙烯四胺，等。在本发明中，作为扩链剂的胺优选是二元胺与三元胺的混合物。可以引入更多的三元或三元以上的多元胺，以实现更大的交联密度。在本发明中，我们控制三元胺的量占二元胺与三元胺混合物的0～50％，更合适的是5～20％。二元胺与三元胺的总用量是由反应体系总的总羟基量与总异氰酸酯基量决定的。同时，二元胺与三元胺的总用量还和扩链系数有关。在本发明中，扩链系数在0.2～1之间，更合适的是在0.5～0.95。上面所说的扩链系数是指扩链剂含有的总胺基官能团数与总剩余异氰酸酯基官能团数的比值。

本发明所述的水性聚氨酯分散体的制备方法，其工艺包括：

(a)预聚体合成：

在氮气保护下，将聚酯多元醇(A)加入装有搅拌器、滴液漏斗、温度计、冷凝管及氮气导管的反应器中，升温至70℃，开动搅拌，滴加二异氰酸酯，1小时加完，保温2小时；将水性功能单体用溶剂溶解后加入反应器，保温1小时；然后升温至80℃，保温约3小时，使NCO含量达理论值；加入醇酸树脂(B)改性，保温0.5小时；

(b)中和、乳化：

降温至60℃，加入中和剂；搅拌15分钟后，用丙酮调整黏度；降温至30℃以下，在快速搅拌下滴加蒸馏水，继续分散1小时；50℃减压脱除丙酮，得带蓝色荧光的淡黄色半透明状水性聚氨酯分散体WPU。

催化剂能降低反应活化能，使反应的速率加快，缩短反应时间，控制副反应。

本发明中合适的催化剂包括有机叔胺类及有机金属化合物类。有机叔胺包括：N，N-二甲基环己胺、三亚乙基二胺、三乙胺、N，N-二甲基苄胺、N，N-二甲基丁胺、N-乙基吗啉、N-甲基吗啉。有机金属化合物包括：辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、辛酸铅、辛酸钴、辛酸铁、环烷酸锡、钛酸四异丁酯。本发明最好用有机金属化合物类催化剂二月桂酸二丁基锡。

本发明，由于在制备水性聚氨酯分散体的合成原料中，创新地引入醇酸树脂作为氧化交联单元，使固化后的涂膜综合性能得以显著提高，达到或超过油性体系的性能，具有非常好的市场化前景。另方面，采用自制合成的用于制备高性能水性聚氨酯分散体的核心原料--聚酯多元醇，在保证产品质量的前提下，既掌握生产的主动权，又可降低生产成本。

具体实施方式：

实施例1、聚酯多元醇树脂(A-1)的合成。

(1)合成配方：

原料名称    用量(重量份)：

己二酸      260；

六氢苯酐    300；

新戊二醇    360；

己二醇      120；

有机锡      1.12。

(2)合成工艺：

将己二酸、六氢苯酐、新戊二醇、己二醇和催化剂加入带有搅拌器、温度计、分馏柱及氮气导管的反应器中；用1.5h将当釜温升至160℃，酯化反应开始，有水馏出，降低升温速度，使反应平稳进行，控制釜温在160～200℃左右，分馏柱上部气温不超过105℃，维持3～4小时。当气温开始下降时，缓慢升温升至220℃，保温至出水量接近理论值，降温至180℃，抽真空，真空度逐渐提高，最后达到0.05～0.08MPa，保持2小时。取样测定酸值，使酸值≤1.0mgKOH/g(树脂)，降温至室温，出料，得A-1。树脂羟值：90mgKOH/g(树脂)。

实施例2、聚酯多元醇树脂(A-2)的合成。

(1)合成配方：

原料名称                    用量(重量份)：

己二酸                      371；

马来酸酐                    249；

三羟甲基丙烷                10.6；

新戊二醇                    187；

1，4-环己烷二甲醇           284；

丁二醇                      179；

有机锡                      1.6。

(2)合成工艺同实施例1。树脂羟值：78mgKOH/g(树脂)，记为A-2。

实施例3、聚酯多元醇树脂(A-3)的合成。

(1)合成配方：

原料名称                    用量(重量份)：

己二酸                      378；

1，4-环己烷二甲酸           443；

三羟甲基丙烷                16.5；

新戊二醇                    187；

1，2-丙二醇                 150；

2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇   318；

有机锡                      2.2。

(2)合成工艺同实例1。树脂羟值：50mgKOH/g(树脂)，记为A-3。

实施例4、醇酸树脂(B-1)的合成。

(1)合成配方：

原料名称                    用量(重量份)：

亚麻酸                      450；

苯酐             200；

间苯二甲酸       50；

三羟甲基丙烷     232.6；

新戊二醇         150；

亚磷酸三苯酯     适量。

(2)合成工艺：

将亚麻酸、苯酐、间苯二甲酸、三羟甲基丙烷、新戊二醇、亚磷酸三苯酯及回流二甲苯加入带有搅拌器、温度计、分水器及氮气导管的反应器中；加热至160℃，开慢速搅拌，保温约0.5h；升温至180℃，保温约1h；当出水变慢时，继续升温至220℃，2h后测酸值；控制酸值≤6.0mgKOH/g(树脂)，蒸除溶剂，降温至30℃，按80％固含量加入丙酮搅拌，过滤得醇酸树脂，树脂羟值：50mgKOH/g(树脂)，记为B-1。

实施例5、醇酸树脂(B-2)合成。

(1)合成配方

原料名称                用量(重量份)：

妥尔油脂肪酸            400；

六氢苯酐                77；

1，4-环己烷二甲酸       171；

三羟甲基丙烷            228；

三羟甲基丙烷单烯丙基醚  87；

亚磷酸三苯酯            适量。

(2)合成工艺同实施例1。树脂羟值：58mgKOH/g(树脂)，记为B-2。

实施例6、水性聚氨酯(WPU-1)合成

(1)合成配方：

原料名称                用量(重量份)：

A-1                     180；

DMBA                16.27；

IPDI                123；

TMP                 5；

B-1                 135；

二月桂酸二丁基锡    0.8；

N-甲基吡咯烷酮      57.2；

三乙胺              11.65；

丙酮                适量；

乙二胺              11.196；

水                  478.5。

(2)合成工艺：

(a)预聚体合成：

在氮气保护下，将(A-1)加入装有搅拌器、滴液漏斗、温度计、冷凝管及氮气导管的反应器中，升温至70℃，开动搅拌，滴加IPDI，1h加完，保温2h，将DMPA用适量溶剂加热溶解后加入反应器，保温1h；然后升温至80℃，保温3h，加入TMP，继续保温，使NCO含量达理论值(5.90％(100％固体分))；预聚体合成后，加入(B-1)改性，保温0.5h。

(b)中和、乳化：

降温至60℃，加入三乙胺中和；搅拌15min后，用丙酮调整黏度(约70％固含量)；降温至30℃以下，在快速搅拌下滴加蒸馏水，继续分散1h；50℃减压脱除丙酮，得带蓝色荧光的淡黄色半透明状水性聚氨酯分散体WPU-1。

(2)产品技术指标：

外观            淡黄色半透明水分散体；

固体含量        38％；

pH值            8.0；

黏度            30mpa.s；

附着力          1级；

硬度            2H；

光泽            90；

耐水性                         96h无变化；

耐乙醇性                       (50％，V/V)6h无变化。

实施例7、水性聚氨酯(WPU-2)的合成。

(1)合成配方：

原料名称                       用量(重量份)：

A-2                            241.3；

DMBA                           25.1；

IPDI                           123；

1，4-环己烷二甲醇              5；

B-2                            105；

二月桂酸二丁基锡               0.6；

N-甲基吡咯烷酮                 69.6；

三乙胺                         18.0；

丙酮                           适量；

乙二胺                         7.89；

水                             568.8。

(2)合成工艺同实例6。NCO理论值为3.50％(100％固体分)。

(3)产品技术指标：

外观                           淡黄色半透明水分散体；

固体含量                       38％；

pH值                           8.0；

黏度                           50mpa.s；

附着力                         1级；

硬度                           1H；

光泽                           90；

耐水性                         96h无变化；

耐乙醇性                       (50％，V/V)6h无变化.

实施例8、水性聚氨酯(WPU-3)的合成。

(1)合成配方：

原料名                        用量(重量份)：

A-3                           284；

DMPA                          18.65；

IPDI                          103.5；

1，4-环己烷二甲醇             7；

B-2                           156；

二月桂酸二丁基锡              0.9；

N-甲基吡咯烷酮                78.0；

三乙胺                        13.36；

丙酮                          适量；

乙二胺                        11.35；

水                            643.5。

(2)合成工艺同实例6。NCO理论值为4.52％(100％固体分)。

(3)产品技术指标：

外观                          淡黄色半透明水分散体；

固体含量                      38％；

pH值                          8.0；

黏度                          45mpa.s；

附着力                        1级；

硬度                          2H；

光泽                          90；

耐水性                        96h无变化；

耐乙醇性                      (50％，V/V)6h无变化。

Claims (6)

1、一种高效氧化自交联型水性聚氨酯分散体，其合成原料包括：

(a)最少包含两个羟基的聚酯多元醇(A)，其用量占聚氨酯预聚体质量分的40％～60％；

(b)最少包含一个羟基的干性油中或长油度醇酸树脂(B)，其质量与(A)的质量之比1∶1～1∶3；

(c)最少包含一个芳香族或脂肪族二异氰酸酯，聚氨酯化反应中，体系中总的异氰酸酯基与总的羟基的比值在1.1～3.5之间；

(d)一种水性功能单体，其用量占聚氨酯预聚体质量分的3％～7％，水性功能单体为：二羟甲基丁酸、二羟甲基丙酸、二羟甲基乙酸、2-磺酸钠-1，4-丁二醇、2，4-二氨基苯磺酸；

水性聚氨酯分散体的制备过程包括：

(a)预聚体合成：

在氮气保护下，将聚酯多元醇(A)加入装有搅拌器、滴液漏斗、温度计、冷凝管及氮气导管的反应器中，升温至70℃，开动搅拌，滴加二异氰酸酯，1小时加完，保温2小时；将水性功能单体用溶剂溶解后加入反应器，保温1小时；然后升温至80℃，保温3小时，使NCO含量达理论值；加入醇酸树脂(B)改性，保温0.5小时；

(b)中和、乳化：

降温至60℃，加入中和剂；搅拌15分钟后，用丙酮调整黏度；降温至30℃以下，在快速搅拌下滴加蒸馏水，继续分散1小时；50℃减压脱除丙酮，得带蓝色荧光的淡黄色半透明状水性聚氨酯分散体。

2、根据权利要求1所述的水性聚氨酯分散体，其特征在于：所述醇酸树脂(B)是由(E)和(F)两类物质反应制得，(E)是羟基单体，其配比为：35％～55％；(F)是羧基单体，其配比为：45％～65％。

3、根据权利要求2所述的水性聚氨酯分散体，其特征在于：所述的羟基单体(E)为：乙二醇、1，6-己二醇、1，4-环己烷二甲醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇，三羟甲基丙烷的单或双烯丙基醚、丙三醇或三羟甲基丙烷的单不饱和脂肪酸酯、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇。

4、根据权利要求2所述的水性聚氨酯分散体，其特征在于：所述的羧基单体(F)为：芳香族二元酸。

5、根据权利要求1所述的水性聚氨酯分散体，其特征为：所述的芳香族或脂肪族二异氰酸酯为：甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4-二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯。

6、一种制备权利要求1所述的水性聚氨酯分散体的方法，其工艺包括：

(a)预聚体合成：

在氮气保护下，将聚酯多元醇(A)加入装有搅拌器、滴液漏斗、温度计、冷凝管及氮气导管的反应器中，升温至70℃，开动搅拌，滴加二异氰酸酯，1小时加完，保温2小时；将水性功能单体用溶剂溶解后加入反应器，保温1小时；然后升温至80℃，保温3小时，使NCO含量达理论值；加入醇酸树脂(B)改性，保温0.5小时；

(b)中和、乳化：

降温至60℃，加入中和剂；搅拌15分钟后，用丙酮调整黏度；降温至30℃以下，在快速搅拌下滴加蒸馏水，继续分散1小时；50℃减压脱除丙酮，得带蓝色荧光的淡黄色半透明状水性聚氨酯分散体。